CN103055540B - 一种农药残留的净化方法及其专用净化器 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种农药残留的净化方法及其专用净化器。所述净化器包括一净化柱；净化柱内靠近其端部处设有沿其轴向方向分布的上筛板和下筛板，上筛板和下筛板之间填充有吸附填料；远离填料的净化柱的端部与一圆柱筒体相连接；圆柱筒体内设有活塞，活塞可沿所述圆柱筒体的轴向移动；远离填料的净化柱的端部与针头相连接。本发明提供的农药残留净化方法包括如下步骤：（1）用溶剂提取待测样品中的残留农药得到提取液；（2）将所述提取液置于离心管中，利用上述的净化器将提取液抽入至净化柱中，然后再将提取液推出至所述离心管中，即得到经净化的农药残留。本发明提供的农药残留净化器和净化方法，整个操作过程＜1min，采用不同的填料配置、不同的提取溶剂可以对多种农药、多种农产品提取液进行净化，净化效果好，能够满足仪器分析要求。

Description

一种农药残留的净化方法及其专用净化器

技术领域

本发明涉及一种农药残留净化方法及其专用净化器，农药残留分析领域。

背景技术

在农药残留分析过程中，样品制备是在操作步骤中尽可能将微量待测农药从样品基质中转到提取液中，再净化处理除去存在的干扰共提物，经过前处理的提取液可以直接进样测定。传统的样品制备方法有许多费时费力的手工操作步骤，如捣碎、抽滤、溶剂转移和蒸发等，使用分液漏斗和柱层析等，不仅方法复杂，费时间费溶剂，还可能造成系统误差和偶然误差。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的上述缺陷，提供一种可以独立使用的、能够同时吸附和净化多类药物的农药残留的净化方法及其净化器。

本发明所提供的一种农药残留净化器，包括一净化柱；

所述净化柱内靠近其端部处设有沿其轴向方向分布的上筛板和下筛板，所述上筛板和下筛板之间填充有吸附填料；

远离所述填料的所述净化柱的端部与一圆柱筒体相连接；所述圆柱筒体内设有一活塞，所述活塞可沿所述圆柱筒体的轴向移动；

靠近所述填料的所述净化柱的端部与一针头相连接。

上述的农药残留净化器，所述上筛板与下筛板均可为网孔结构，从而能够起过滤和阻隔作用，以防止填料出来，阻止大粒径物质进入，所述网孔结构的孔径可为10~40μm。

上述的农药残留净化器，所述净化柱可为圆柱体形；

上述的农药残留净化器，所述圆柱筒体与所述活塞组成一注射器，这样可以将一个注射器与所述净化柱配合即可得到本发明的净化器，使用比较方便。

本发明还进一步提供了一种农药残留的净化方法，包括如下步骤：

（1）用溶剂提取待测样品中的残留农药得到提取液；

（2）将所述提取液置于离心管中，利用所述净化器将所述提取液抽入至所述净化柱中，然后再将所述提取液推出至所述离心管中，即得到经净化的农药残留。

上述的净化方法中，所述方法还包括重复步骤（2）1次~5次的步骤，以将杂质充分去除达到最好的净化效果。

上述的净化方法中，所述溶剂可为乙腈、甲酸、乙酸、甲醇和水中至少一种。

上述的净化方法中，所述溶剂为乙腈时，所述净化柱内的吸附填料可由多壁碳纳米管和无水硫酸镁组成，所述多壁碳纳米管与所述无水硫酸镁的质量配比可为1：（5~30），如1：（7.5~15）、1：（10~15）、1：7.5、1：10或1：15，所述吸附填料的粒径可为0.01μm~150μm。

上述的净化方法中，所述溶剂为含有体积百分含量为0.1%~5%的甲酸和/或乙酸的乙腈溶液时，所述净化柱内的吸附填料可由N-丙基乙二胺和所述无水硫酸镁组成，所述N-丙基乙二胺与所述无水硫酸镁的质量配比可为1：（2~6），如1：3，所述吸附填料的粒径可为0.01μm~150μm。

上述的净化方法中，所述溶剂为甲醇时，所述净化柱内的吸附填料可由C18和所述无水硫酸镁组成，所述C18与所述无水硫酸镁的质量配比可为1：（3~10），如1：6，所述吸附填料的粒径可为0.01μm~150μm。

上述的净化方法中，所述溶剂为水时，所述净化柱内的吸附填料可由N-丙基乙二胺和无水硫酸镁组成，所述N-丙基乙二胺与所述无水硫酸镁的质量配比可为1：（2~6），如1：3，所述吸附填料的粒径可为0.01μm~150μm。

上述的净化方法中，所述溶剂为乙腈和水的混合物时，所述净化柱内的吸附填料可由多壁碳纳米管、N-丙基乙二胺、石墨化炭黑和无水硫酸镁组成，所述多壁碳纳米管、所述N-丙基乙二胺、所述石墨化炭黑和所述无水硫酸镁的质量配比可为3：5：1：（10~40），如3：5：1：30，所述吸附填料的粒径可为0.01μm~150μm。

上述的净化方法中，所述待测样品可为蔬菜（如番茄）、水果（如葡萄）、茶叶、中草药（如金银花）、果汁（如番茄汁)等食品。

利用本发明提供的净化器进行净化的作用机理是利用吸附填料的吸附作用原理，对杂质充分吸附和保留，分析物被洗脱下来。

本发明提供的农药残留净化器和净化方法，能够及时快速地对从食品中提取的待检液进行净化，整个操作过程＜1min，而且采用不同的填料配置、不同的提取溶剂可以对多种农药、多种农产品提取液进行净化，净化效果好，能够满足仪器分析要求，因此，本发明适用范围广，操作方便，净化后检测结果准确。

附图说明

图1为本发明提供的净化器的结构示意图。

图中各部件如下：1注射器、2净化柱、3上筛板、4下筛板、5吸附填料、6针头、7离心管。

具体实施方式

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1、净化器

如图1所示，本发明提供的净化器包括一个注射器1和一个净化柱2；净化柱2为一个圆柱体形，在净化柱2内靠近其端部处设有沿其轴向方向分布的上筛板3和下筛板4，该上筛板3和下筛板4之间填充有吸附填料5，且上筛板3和下筛板4均具有网孔结构，孔径为20μm，物理化学性质稳定，能够起过滤和阻隔作用；远离吸附填料5的净化柱2的一个端部与注射器1密封连接，设置吸附填料5的净化柱2的一个端部与针头6相连接，用于抽取提取液。

上述的净化器中，上筛板和下筛板的孔径根据分析物的不同可在10~40μm的范围内调整；吸附填料的组成具体可根据分析物的不同进行配制。

实施例2、对番茄（蔬菜）中的农药残留进行分析

利用实施例1提供的净化器进行分析。

农残药物类型：有机磷类农药（对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、马拉硫磷、水胺硫磷、丙溴磷、甲基异柳磷、倍硫磷、二嗪磷和杀扑磷）；

净化柱填料配制：吸附填料200mg，其中N-丙基乙二胺50mg，无水硫酸镁150mg，粒径为40~100μm；

具体步骤如下：

（1）制备上样液，用10mL乙腈（含体积百分含量为1%的甲酸）提取番茄中的分析物得到提取液，其中提取液中农药的浓度为0.1mg/L；

（2）移取1mL提取液于离心管7中，用注射器1将提取液抽入净化柱2中，然后再推出溶液于离心管7中，反复操作3次，提取液被充分净化；

（3）净化后的提取液通过滤膜进入样品瓶，进行检测。

利用本发明的净化器进行分析的分析物回收率及相对标准偏差（RSD）如表1所示，

表1实施例2中的分析物回收率及相对标准偏差

由表1中的数据可得知，该方法适用于蔬菜中有机磷农药的残留分析，回收率和相对标准偏差满足农药残留分析要求。

实施例3、对葡萄（水果）中的农药残留进行分析

利用实施例1提供的净化器进行分析。

农残药物类型：有机氯类农药（五氯硝基苯、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、滴滴涕和腐霉利）；

净化柱填料配制：吸附填料160mg，其中多壁碳纳米管（管径为10~20nm）10mg，无水硫酸镁150mg，粒径为5~100μm；

具体步骤如下：

（1）制备上样液，用10mL乙腈提取葡萄中的分析物得到提取液，其中提取液中农药的残留浓度为0.1mg/L；

（2）移取1mL提取液于离心管7中，用注射器1将提取液抽入至净化柱2中，然后再推出溶液于离心管7中；

（3）净化后的提取液通过滤膜进入样品瓶，进行检测。

利用本发明的净化器进行分析的分析物回收率及相对标准偏差如表2所示，

表2实施例3中的分析物回收率及相对标准偏差

由表2中的数据可得知，该方法适用于水果中有机氯农药的残留分析，回收率和相对标准偏差满足农药残留分析要求。

实施例4、对茶叶粉中的农药残留进行分析

利用实施例1提供的净化器进行分析。

农残药物类型：多种类型农药（粉唑醇、扑草净、莠去净、咪鲜胺、多效唑、苯醚甲环唑、醚菌酯、乙草胺、丁草胺和烯草酮）；

净化柱填料配制：吸附填料195mg，其中多壁碳纳米管（管径为10~20nm）15mg，N-丙基乙二胺25mg，石墨化炭黑5mg，无水硫酸镁150mg，粒径为5~120μm；

具体步骤如下：

（1）制备上样液，用乙腈与水（体积比50：50）混合溶剂提取茶叶粉中的分析物得到提取液，其中提取液中各农药的残留浓度分别为0.1mg/L；

（2）移取1mL提取液于离心管7中，用注射器1将提取液抽入净化柱2中，然后再推出溶液于离心管7中；反复操作3次，提取液被充分净化；

（3）净化后的提取液通过滤膜进入样品瓶，进行检测。

利用本发明的净化器进行分析的分析物回收率及相对标准偏差如表3所示，

表3实施例4中的分析物回收率及相对标准偏差

由表3中的数据可得知，该方法适用于茶叶中多种农药的残留分析，回收率和相对标准偏差满足农药残留分析要求。

实施例5、对金银花（中草药）中的农药残留进行分析

利用实施例1提供的净化器进行分析。

农残药物类型：多种类型农药（六六六、莠去净、乙草胺、三唑酮、腐霉利、硫丹、联苯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯和氯菊酯）；

净化柱填料配制：吸附填料170mg，其中多壁碳纳米管（管径为10~20nm）20mg，无水硫酸镁150mg，粒径为5~100μm；

具体步骤如下：

（1）制备上样液，用乙腈提取金银花粉末中的分析物得到提取液，其中提取液中各农药的残留浓度分别为0.1mg/L；

（2）移取1mL提取液于离心管7中，用注射器1将提取液抽入净化柱2中，然后再推出溶液于离心管7中；

（3）净化后的提取液通过滤膜进入样品瓶，进行检测。

利用本发明的净化器进行分析的分析物回收率及相对标准偏差如表4所示，

表4实施例5中的分析物回收率及相对标准偏差

由表4中的数据可得知，该方法适用于中草药中多种农药的残留分析，回收率和相对标准偏差满足农药残留分析要求。

实施例6、对番茄汁（果汁)中的农药残留进行分析

利用实施例1提供的净化器进行分析。

农残药物类型：多种类型农药（甲胺磷、虫螨畏、异丙威、灭线磷、毒草胺、甲霜灵、乙氧氟草醚、异丙甲草胺、氟氰戊菊酯和对硫磷）；

净化柱填料配制：吸附填料165mg，其中多壁碳纳米管（管径为10~20nm）15mg，无水硫酸镁150mg，粒径为5~100μm；

具体步骤如下：

（1）制备上样液，用乙腈提取番茄汁中的分析物得到提取液，其中提取液中各农药的残留浓度分别为0.1mg/L；

（2）移取1mL提取液于离心管7中，用注射器1将提取液抽入净化柱2中，然后再推出溶液于离心管7中；

（3）净化后的提取液通过滤膜进入样品瓶，进行检测。

利用本发明的净化器进行分析的分析物回收率及相对标准偏差如表5所示，

表5实施例6中的分析物回收率及相对标准偏差

由表5中的数据可得知，该方法适用于果汁中多种农药的残留分析，回收率和相对标准偏差满足农药残留分析要求。

Claims (2)

1.一种农药残留净化器，其特征在于：所述净化器包括一净化柱；

所述净化柱内靠近其端部处设有沿其轴向方向分布的上筛板和下筛板，所述上筛板和下筛板之间填充有吸附填料；

所述上筛板与下筛板均为网孔结构；所述网孔结构的孔径为10~40μm；

远离所述填料的所述净化柱的端部与一圆柱筒体相连接；所述圆柱筒体内设有一活塞，所述活塞可沿所述圆柱筒体的轴向移动；

靠近所述填料的所述净化柱的端部与一针头相连接；

所述净化柱为圆柱体形；

所述圆柱筒体与所述活塞组成一注射器。

2.一种农药残留的净化方法，包括如下步骤：

（1）用溶剂提取待测样品中的残留农药得到提取液；

（2）将所述提取液置于离心管中，利用权利要求1所述的净化器将所述提取液抽入至所述净化柱中，然后再将所述提取液推出至所述离心管中，即得到经净化的农药残留；

所述净化柱内的吸附填料为下述1）-5）中任一种：

1）所述溶剂为乙腈，所述净化柱内的吸附填料由多壁碳纳米管和无水硫酸镁组成，所述吸附填料的粒径为0.01μm~150μm；

2）所述溶剂为含有体积百分含量为0.1%~5%的甲酸和/或乙酸的乙腈溶液，所述净化柱内的吸附填料由N-丙基乙二胺和无水硫酸镁组成，所述吸附填料的粒径为0.01μm~150μm；

3）所述溶剂为甲醇，所述净化柱内的吸附填料由C18和无水硫酸镁组成，所述吸附填料的粒径为0.01μm~150μm；

4）所述溶剂为水，所述净化柱内的吸附填料由N-丙基乙二胺和无水硫酸镁组成，所述吸附填料的粒径为0.01μm~150μm；

5）所述溶剂为乙腈和水的混合物，所述净化柱内的吸附填料由多壁碳纳米管、N-丙基乙二胺、石墨化炭黑和无水硫酸镁组成，所述吸附填料的粒径可为0.01μm~150μm。