JP2020034532A - 高速向流クロマトグラフ装置を用いた有機物の抽出方法。 - Google Patents

高速向流クロマトグラフ装置を用いた有機物の抽出方法。 Download PDF

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靖則 岡田
Yasunori Okada
靖則 岡田
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Abstract

【課題】 食品に残留する農薬のクロロタロニル等の抽出を、グラファイトカーボンを充填した固相カートリッジを用いる事なく、高回収率でかつ簡便に行える方法を提供する。【解決手段】 高速向流クロマトグラフ装置１を用いた食品残留農薬前処理のアセトニトリル抽出液に含まれるクロロタロニルの抽出方法であって、溶媒容器１２から導入する二層溶媒の１液を固定相として他の１液を移動相として用いて、検体液８からクロロタロニルの抽出行うことを特徴とする。【選択図】図１

Description

この発明は、高速向流クロマトグラフ装置を用いた有機物特に農薬のクロロタロニル等の抽出方法に関する。
食品に残留する農薬等の試験法では、精製過程で色素を除去するためにグラファイトカーボンを充填した固相カートリッジを使用している為、クロロタロニルの回収率が悪い。
厚労省の農薬測定法にクロロタロニルが見当たらない。
分子構造が平面である農薬のクロロタロニル等は、色素の除去の際、グラファイトカーボンカートリッジに吸着する為、回収率が極めて悪い。前処理が困難で回収率の悪い農薬を高速向流クロマトグラフ装置と２層系溶媒を用いる事で簡便に食品残留農薬のクロロタロニル等の抽出が出来る様にする。
高速向流クロマトグラフ装置を用いる方法では高速で攪拌しながら細かい液滴状態で分配を繰り返し、細いチューブ内で効率よく抽出できる特徴がある。
 発明を解決するための手段
遊星歯車３を有する１個又は複数のコイルチューブドラム２と、第一の液体搬送口５と、第二の液体搬送口６とからなる高速向流クロマトグラフ装置１のコイルチューブドラム２内に固定相として溶媒上層７ｃのヘキサンを導入する。検体液８として食品残留農薬前処理のアセトニトリル抽出液を導入する。溶媒下層７ｄのアセトニトリルを移動相として外部より送液ポンプ９で導入する事で、抽出液８中の成分は分離しクロロタロニルの抽出を行う事ができる。
発明の効果
この発明の高速向流クロマトグラフ装置１を用いた有機物抽出法は固体充填剤を使用しない方法で高回収率が可能になる。クロロフィルｂはＧＣＭＳ、ＬＣＭＳＭＳ等に試料を導入すると分析に支障がある報告が多くあり、クロロタロニルの定量を犠牲にしてもクロロフィルｂを除去する選択をしている。クロロタロニルとクロロフィルｂを簡単な溶媒で分離できる事で食品安全の信頼性が高まる事が期待できる。
実施例１の分離のクロマトグラムを概略的に示した図である。 実施例２の分離のクロマトグラムを略的に示した図である。 この発明の実施例１の構成を概略的に示した図である。 この発明の実施例２の構成を概略的に示した図である。
検体液８はネギの食品残留農薬分析用アセトニトリル抽出液もしくはアセトニトリルに転溶した溶液に農薬のクロロタロニル、ジグロベニル、クロルピリホスを添加しものを使用し、ネギに含まれるクロロフィルｂ及び極性侠雑物２１とクロロタロニルの分離を行う。
実験手順
二層系溶媒はヘキサンとアセトニトリルを使用する。溶媒容器１２から上層溶媒７ｃのヘキサンを固定相とし、下層溶媒７ｄのアセトニトリルを移動相とする。
図３の構成でコイルチューブドラム２内及び第一液体搬送チューブ５までを溶媒容器１２の溶媒上層７ｃで満たし、試料注入バルブ１３をＩＮＪＥＣＴ側に切替、サンプルループ１４に検体液８を導入し高速向流クロマトグラフ装置１を作動する。溶媒下層７ｄを送液ポンプ９で送液し、試料注入バルブ１３をＬＯＡＤ側に切替、抽出を開始する。検体液８の成分は分離を開始し、ヘキサンよりアセトニトリルに良く分配する成分から溶出していく。
図１に示す様に、その後クロロフィルｂ及び極性侠雑物２１が溶出した後、クロロタロニルの溶出前２２ａから有機物回収用容器１１で回収しクロロフィルａ及び脂溶性侠雑物２５の溶出前で抽出を停止する。
アセトニトリルと水の混合溶媒を溶媒下層７ｄの移動相とし送液ポンプ９で送液した場合も、良好な結果が得られた。
環境水を用いて農薬クロロタロニルの添加回収試験を行う。環境水を１００ｍｌ採取しクロロタロニル濃度が１０ｐｐｍになるように試薬を添加し、５０ｍｌを検体液８とした。
実験手順
図４の構成で流路切替バルブ１５を注射器１０とコイルチューブドラム２がつながる様に切替、第一液体搬送チューブ５及び容積７０ｍｌのコイルチューブドラム２へ検体液８が漏れ出さない様に、２０ｍｌ以上の容量の抽出対象の有機物を含まない水もしくは抽出溶媒ａと二層になる抽出対象の有機物を含まない液体を導入し、つづいてコイルチューブドラム２内に５０ｍｌに計量した検体液８を注射器１０から第一液体搬送チューブ５を経てコイルチューブドラム２内に直接導入する。コイルチューブドラム２内に５０ｍｌに計量した検体液８に含まれる農薬クロロタロニルの抽出を行う。
高速向流クロマトグラフ装置１作動中、コイルチューブドラム２内に導入した抽出対象の有機物を含まない水２０ｍｌと検体液５０ｍｌの主成分の水はコイルチューブドラム２内で逆流する。先に導入した出口側の有機物を含まない水２０ｍｌの一部は少量流出するが、５０ｍｌの検体液の主成分の水はコイルチューブドラム２内に留まり、内部に含まれる有機物、農薬だけを抽出できる特徴がある。
流路切替バルブ１５を送液ポンプ９側に切替える。高速向流クロマトグラフ装置１を作動し送液ポンプ９で抽出溶媒７ａを高速向流クロマトグラフ装置１内へ送液する。抽出溶媒７ａがコイルチューブドラム２に到達して抽出が開始され、第二液体搬送チューブ６から最初は水が流出したが有機物は含まれていなかった。その後、ソルベントフロント出始２６から抽出溶媒７ｂを有機物回収用容器１１で回収する。
回収した抽出溶媒７ｂを窒素ガスでパージし乾燥し、アセトニトリルで定溶した抽出サンプルと既知濃度サンプルの濃度を比較したところ回収率は９０％と良好であった。
ソルベントフロント出始２６から抽出溶媒７ｂを有機物回収用容器１１で回収し、ソルベントフロント抽出停止２８まで２ｍｌ溶出で回収を停止し、回収溶液と既知濃度サンプルの濃度を比較したところ回収率は９０％と良好であった。
抽出溶媒７ａは検体液８と二層になるヘキサン、トルエン、ターシャルブチルメチルエーテル等及び混合溶媒でも可能であった。
１ 高速向流クロマトグラフ装置
２ コイルチューブドラム
３ 遊星歯車
４ 固定歯車
５ 第一液体搬送チューブ
５ａ 接続チューブ
６ 第二液体搬送チューブ
７ａ 抽出溶媒
７ｂ 有機物を含んだ抽出溶媒
７ｃ 溶媒上層
７ｄ 溶媒下層
８ 検体液
９ 送液ポンプ
１０ 注射器（検体液導入手段）
１１ 有機物回収用容器
１２ 溶媒容器
１３ 試料注入バルブ
１４ サンプルループ
１５ 流路切替バルブ
２１ クロロフィルｂ及び極性侠雑物
２２ クロロタロニルの溶出ピーク
２２ａ クロロタロニルの溶出前
２３ ジグロベニルの溶出ピーク
２４ クロルピリホスの溶出ピーク
２５ クロロフィルａ及び脂溶性侠雑物
２６ ソルベントフロント出始
２７ ソルベントフロントピーク
２８ ソルベントフロント抽出停止

Claims (4)

  1. 高速向流クロマトグラフ装置を用いた検体液中のクロロタロニルの抽出方法であって、食品残留農薬前処理のアセトニトリル抽出液もしくは他の溶媒で抽出後アセトニトリルに転溶した溶液に含まれるクロロタロニルを溶媒容器から導入する二層溶媒を用いて行うことを特徴とする高速向流クロマトグラフ装置を用いた抽出方法。
  2. 高速向流クロマトグラフ装置を用いた検体液中のクロロタロニルの抽出方法であって、食品残留農薬前処理のアセトニトリル抽出液もしくは他の溶媒で抽出後アセトニトリルに転溶した溶液に含まれるクロロタロニルを溶媒容器から導入するヘキサン、アセトニトリルもしくはヘキサン、アセトニトリルと水を含む二層溶媒を用いて行うことを特徴とする高速向流クロマトグラフ装置を用いた抽出方法。
  3. 高速向流クロマトグラフ装置を用いた検体液中の有機物の抽出方法であって、前記高速向流クロマトグラフ装置のコイルチューブドラムの第一もしくは第二の液体搬送口の直前に検体液導入手段を設け、前記高速向流クロマトグラフ装置の作動前もしくは作動中に前記検体液導入手段より前記コイルチューブドラム内に抽出対象の有機物を含まない液体と検体液を導入し、高速向流クロマトグラフ装置作動中はコイルチューブドラム内に導入した検体液の主成分の液体はコイルチューブドラム内に留まり、検体液と２層になる溶媒もしく検体液と２層になる混合溶媒を抽出溶媒として検体液内に含まれる有機物を抽出する事を特徴する高速向流クロマトグラフ装置を用いた抽出方法。
  4. 高速向流クロマトグラフ装置を用いた検体液中のクロロタロニルの抽出方法であって、前記高速向流クロマトグラフ装置のコイルチューブドラムの第一もしくは第二の液体搬送口の直前に検体液導入手段を設け、前記高速向流クロマトグラフ装置の作動前もしくは作動中に前記検体液導入手段より前記コイルチューブドラム内に抽出対象の有機物を含まない液体と検体液を導入し、高速向流クロマトグラフ装置作動中はコイルチューブドラム内に導入した検体液の主成分の液体はコイルチューブドラム内に留まり、検体液と２層になる溶媒もしく検体液と２層になる混合溶媒を抽出溶媒として検体液内に含まれるクロロタロニルを抽出する事を特徴する高速向流クロマトグラフ装置を用いた抽出方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN113917051A (zh) * 2021-09-02 2022-01-11 四川大学华西医院 一种生物样品的预处理方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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