CN103045871A - 一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法,涉及利用高氯排放工业废液替代盐酸或氯化钠沉淀含银溶液生成氯化银,再由粗氯化银经过二次处理生产高品位银粉的方法。包括蒸硒渣分铜银程序,分铜银中加入含氯废液沉银,过滤得到粗氯化银,将粗氯化银采用亚硫酸钠进行选择性分银,过滤液加入液碱和甲醛生产高品位银粉;粗氯化银也可通过加含氯废液加热净化后,再进行亚硫酸钠选择性浸出,过滤液调碱及加甲醛还原;经过净化后的精制氯化银,可以直接调碱加甲醛进行还原,生产高品位银粉。本方法具有不增加设备,充分利用工艺中产生的工业废液中的氯,不另加氯化钠或盐酸,达到减排降耗的目的。
Description
技术领域
本发明属于利用工业含氯废液沉银产出粗氯化银,对粗氯化银进行再处理生产高品位银粉的方法。
背景技术
从铜阳极泥提取金银等贵金属湿法冶金过程中,需要对复杂阳极泥进行预处理脱除砷锑铋及部分铜,再加浓硫酸采用回转窑进行硫酸化焙烧,约50%以上的银转化为硫酸银及其它可溶性银,传统的方法是直接加氯化钠或盐酸进行直接沉银,银与其它可溶性杂质分离,其缺点是有部分碲溶解在溶液中,造成碲的分散,同时加入的氯根经过碱性分碲,银大部分重新转化为氧化银,氯根被无形空耗,下一步分金过程中必须加氯化钠或盐酸进一步二次转型为氯化银,而且渣量一直不减,造成设备浪费。
分铜银液采用铜板或铜粉直接置换,对含碲较高的物料有其缺陷性,置换的黑银粉主品位不高,含碲较高,在除碲过程中影响银的直收率;由于阳极泥焙烧过程银未完全转化为可溶性银盐,银的浸出率有限,在设备能力不足的情况下,一般不加以采用。
日本从铜阳极泥中全湿法提银一般采用氯气进行酸性浸出,所产生的氯化银先采用亚硫酸钠浸出,再进行硫酸酸沉,得到品质良好的氯化银后,在碱性条件下进行甲醛还原,其缺点是亚硫酸钠消耗量大,氯气浸出对设备和操作人员素质要求较高,对于其它贵金属采用萃取技术,给系统造成影响,目前没有得到推广。
通过从分铜银液中优先采用含氯废液沉淀提取50-60%的金属银,由于浸出铜银液固比较大,降低了酸度,含氯废液及蒸硒渣中的碲得到很好沉降,分碲液浓度和碲的直收率得到提高;分铜银渣中的银在分碲过程中不需要转型,银转型压力减小,渣率降低;分碲渣再次分金,其中需要转型的银较少,分金渣采用亚硫酸钠选择性分银,过滤液调碱加甲醛还原,实践表明,通过进行一系列工艺调整后,分碲、分金和分银指标都得到一定提高,分银渣含碲、含金、含银均得到很大改善,由于铂钯置换后液部分返回到沉分铜银液中的银,其中的碲返回到分铜银渣中,这部分碲碱溶性强,使分碲液浓度得到提高。
对蒸硒渣水浸后所产生的分铜银液沉银后得到的粗氯化银除杂方法很多,采用含氯废液加氯酸钠进行洗涤,可以将很多贱金属,如铜、铋、锌、铁、砷、锑、锡等剔除;为了得到品位更高的银粉,可以将经过洗涤后的氯化银直接调碱后,加甲醛进行还原,或将粗氯化银与分金渣合并,加亚硫酸钠进行银的选择性浸出,也可以单独进行亚硫酸钠选择性浸出,其好处是,产生的渣量少,一般半个月也不用卸渣。
发明内容
本发明的目的主要是解决利用铂钯置换后液对蒸硒渣水浸后所产生的分铜银液优先回收部分银,同时富集稀散元素碲,减少氯化钠试剂消耗,提高银的直收率的方法。
本发明所述的一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法如下,包括分铜银工序,还包括如下步骤:
将分铜银液放入搅拌槽中,加入含氯废液,当上清液不再产生白色沉淀物,稍许补加过量含氯废液后,再反应0.5-1小时后过滤,产生粗氯化银,对粗氯化银进行净化处理,一般加含氯废液或补加微量氯酸钠进行处理后,进行亚硫酸钠选择性浸出,得到亚硫酸银钠络合离子,过滤后调碱,加入甲醛进行还原,得到高品位银粉;
与现有的技术相比,可以取消氯化剂沉银试剂消耗,对分碲工序减少了银的二次转型问题,碲的回收率较高,渣量较少,同时对分金的压力减少,分金过程中,需要转型的银较少,分金指标较优,同时下一步不用亚硫酸钠二次分银;
本发明无需添加其它试剂,能增加工业废液的处理成本,达到减排低碳增效的目的。
附图说明
图1利用含氯废液生产高品位银粉的方法原则流程图
具体实施方案
一种利用工业含氯废液沉银产出高品位银粉的方法,其特征在于在蒸硒渣分铜银过程中,过滤产生的分铜银液,加入含氯废液沉银,控制一定的温度,充分利用其中的氯离子,使其中的可溶性银盐转化为粗氯化银沉淀,继续用含氯废液洗涤,从而达到除去铜、铋、碲、锑等杂质要求,精制氯化银采用在碱性条件下加甲醛还原,得到99.0%以上高品位粗银粉。
由于采取了上述技术方案,分铜渣不加入氯盐,大大减少了渣率,同时由于水浸酸度降低,有利于碲的沉降,蒸硒渣水浸分铜银不用加温,有利于节能,同时可以防止高价碲的过多生成,对后续工序碱性分碲有利,碲的浸出率从60%提高到80%以上,分银渣含银从0.5%降至0.15%以下,并大大降低了亚硫酸钠的消耗和排放,运行费用和生产成本得到控制。
实践证明,加入含氯废液,可以保证氯化银的沉淀率,同时保证分碲指标,不影响分金指标节约成本,并且简化后续提银工艺压力,能降低生产运行费用,达到减排目的,应用范围广,有广泛的推广价值。
实施实例1
将蒸硒渣300克生产综合样,加水3升,自热搅拌, 2小时后过滤,沉银用200 mL含氯废液。分碲试验,分铜渣全部加100克氢氧化钠,水800mL;温度70-80℃,2小时。渣重189克,分碲液780 mL。
分碲试验成分:
(g/L): Ag Te Sb Pb As NaOH
5mg/L 9.61 67 mg/L 14.41 1.65 107.6
ηTe=0.78*9.61/300*2.62%=95.37%,ηPb =0.78*14.41/200*7.17%=78.38%
分金试验,将分碲渣189克加氯酸钠5.0克,盐酸60 mL,硫酸50 mL;控制温度80℃,搅拌2小时。液体480mL。成分如下:
(g/L): Cu Au Ag Te Sb
661 mg/L 1.29 14 mg/L 1.43 204 mg/L
ηAu=0.48*1.29/300*0.208%=99.23%
分银试验,分金渣全部;亚硫酸钠270克,水1200mL;温度30-40℃;搅拌1小时。液1370 mL,银14.86 g/L,分银渣135.7克湿渣,剩94.5克烘干78.15克,水分17.30%,112.22克。
分银渣成分 (%): Cu Au Ag Te
0.365 0.121 0.0603 1.74
ηAg=112.22*0.121%/200*10.56%=99.36%
Ag-1:银还原试验,试验条件:①氯化银21.0克(湿);氯化银21.0克(湿);ZBG-2,150 mL水+50 mL废液,洗涤后氯化银调碱加20mL工业甲醛进行直接还原,得到高品位银粉6.58克银粉。
银粉质量: Cu Au Ag Sb Bi Se Te Pb Fe Pd
% 0.026 <0.005 99.92<0.005<0.005<0.005<0.005 0.015<0.005<0.005
实施例2
分铜银试验,蒸硒渣ZX-1500克,水5000mL,t=70℃,2小时;分碲渣355克(湿渣+滤纸),取55克/干重41克,水分25.45%;渣率264.65/500=52.93%,银4.1克/升,V=5.0升,加含氯废液370 mL,氯化银44.0(湿渣),烘干28.0克UQ;分碲试验,分铜渣300克,水1.1L,氢氧化钠140克,t=80℃,2小时;分碲渣242克(湿渣),V=1.270升;
分碲液ZHD-1: Au Ag Sb Te Pb NaOH
3 mg/L 5 mg/L 89 mg/L 7.04 9.29 122.01
总碲量=分铜液含碲+分碲液含碲+分金液含碲+分银渣含碲
=1.13+8.94+0.87+0.139
=11.08克
碲的浸出率=8.94/11.08=80.68%
分金试验,分碲渣242克,水800mL,硫酸50 mL,盐酸100mL,氯酸钠9.0克,2小时,80℃;分金渣240克(湿渣+滤纸),分金液V=1.040升
分金液ZHDA-1: Cu Au Ag Te
371 mg/L 1.00 3 mg/L 840 mg/L
分银试验,分碲渣240克,水5000mL,亚硫酸钠1318克,银7.43克/升,分银渣150.5克(干),湿渣235/31克(取样),水分=1-150.5/204=26.22%,
分银渣重实际173.37克*355/300=205.15,湿法工序渣率=205.15/500=41.03%。
银的浸出率=1-500*41.03%*0.09703%/500*10.56% =99.62%
分银液按照所述步骤1.2中,甲醛用量为理论量的1.1倍,以还原终点Ag+浓度为准,还原终点Ag+浓度:0.85g/L,还原终点PH:8.8;反应温度42℃、反应时间:2h。得到银粉质量如下:
粗银粉PYH-1
银粉质量: Cu Au Ag Sb Bi Se Te Pb Fe Pd
% 0.046 <0.005 99.85 <0.005 0.009 <0.005 0.022 0.048 <0.005 <0.005
实施例3
分铜银数据,分铜反应得到的分铜液的结果见表0017-1。
表0017-1 分铜液化学成分(g/L)
分铜液序号 | Au | Ag | Cu | Te | As | Pb | Bi | Sn | Sb | 液量(L) |
1 | <0.001 | 9.75 | 40.97 | 0.23 | 0.049 | 0.007 | 0.037 | <0.005 | 0.007 | 2.715 |
2 | <0.001 | 8.87 | 38.85 | 0.22 | 0.03 | 0.005 | 0.034 | <0.005 | <0.005 | 2.925 |
3 | <0.001 | 7.94 | 28.74 | 0.14 | 0.02 | 0.006 | 0.024 | <0.005 | <0.005 | 3.76 |
4 | <0.001 | 8.03 | 24.27 | 0.11 | 0.017 | <0.005 | 0.019 | <0.005 | <0.005 | 2.37 |
5 | <0.001 | 7.98 | 20.49 | 0.095 | 0.014 | <0.005 | 0.015 | <0.005 | <0.005 | 2.85 |
沉银反应:分铜液中的银在加入含氯废液沉银为粗氯化银。控制温度在常温下,反应时间在1~2小时。得到氯化银的结果见表0017-2,沉银后液的结果见表0017-3。
表0017-2 氯化银化学成分/%
氯化银序号 | Ag | Cu | Te | Pb | Bi | Sb |
1 | 44.658 | 0.23 | 0.054 | 0.012 | <0.005 | 0.025 |
2 | 41.324 | 0.37 | 0.045 | 0.028 | <0.005 | 0.023 |
3 | 40.602 | 0.49 | 0.018 | 0.018 | <0.005 | 0.012 |
4 | 43.141 | 0.61 | 0.019 | 0.013 | <0.005 | 0.009 |
5 | 47.679 | 0.14 | 0.036 | 0.017 | <0.005 | 0.012 |
表0017-3 沉银后液化学成分(g/L)
沉银后液序号 | Ag | Cu | Te | Bi | Sb | 液量(L) |
1 | 0.005 | 38.55 | 0.21 | 0.033 | <0.005 | 2.91 |
2 | 0.004 | 37.79 | 0.21 | 0.033 | <0.005 | 3.1 |
3 | 0.004 | 30 | 0.15 | 0.025 | <0.005 | 3.74 |
4 | 0.004 | 23.92 | 0.11 | 0.019 | <0.005 | 2.47 |
5 | 0.004 | 19.78 | 0.096 | 0.014 | <0.005 | 2.9 |
分银反应:控制条件与试验一中的分银反应相同。得到分银液的结果见表0017-4。
表0017-分银液化学成分(g/L)
分银液序号 | Na2SO3 | Ag | 液量(L) |
1 | 210 | 15.85 | 2.01 |
2 | 201.02 | 13.75 | 2.93 |
银还原反应:按照液固比加入液碱控制NaOH浓度为28g/L,加甲醛进行直接还原得到高品位银粉; 控制温度在常温下,得到粗银粉的结果如下:
粗银粉化学成分/%
Ag Cu Te Pb Au
99.08 0.026 0.37 0.091 0.4(g/t)。
Claims (4)
1.一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法,包括分铜银工序,其特征在于还包括如下步骤:
1.1将分铜银工序得到的分铜银液加入搅拌槽中,加入含氯废液进行沉银,调节加入量,使不再产生白色沉淀为止后,所述加入的含氯废液含氯量为理论沉银的1.2倍,再反应1小时后过滤得到粗氯化银,废液返废水处理工序,回收碱铜再进行废水处理,达标后排放;
1.2粗氯化银生产高品位银粉:直接进行亚硫酸钠选择性浸出,控制毎升亚硫酸钠加入量为220g/L,亚硫酸钠溶液与粗氯化银固体比7/1,产生的亚硫酸银钠络合离子,按照液固比加入液碱NaOH调碱28g/L,加甲醛进行直接还原得到高品位银粉。
2.一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法,包括分铜银工序,其特征在于,包括如下步骤:
1.1将分铜银工序得到的分铜银液加入搅拌槽中,加入含氯废液进行沉银,调节加入量,使不再产生白色沉淀为止,加入的含氯废液含氯量为理论沉银的1.2倍,稍许补加过量含氯废液后,再反应1小时后过滤过滤得到粗氯化银,废液返废水处理工序,回收碱铜再进行废水处理,达标后排放;
1.2粗氯化银生产高品位银粉:将粗氯化银进行净化洗涤,步骤如下每克氯化银加含氯废液2毫升或补充粗氯化银重量1%的氯酸钠,控制温度50-80度加热处理后,过滤,洗涤后氯化银调碱加甲醛进行直接还原,得到高品位银粉。
3.根据权利要求1至2中任意一项所述的一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法,其特征在于:所述步骤1.2中,甲醛用量为理论量的1.1倍,以还原终点Ag+浓度为准,还原终点Ag+浓度:0.5~1.6g/L,还原终点PH:8~9;反应温度35~45℃、反应时间:1.0~3.0h。
4.根据权利要求1至2中任意一项所述的一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法,其特征在于:所述步骤1.2中,滴甲醛,无黑色出现为准,甲醛用量为理论量的1.1倍;反应温度35~45℃、反应时间:1.0~3.0h。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
CP02 | Change in the address of a patent holder |
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