CN103044615A - 一种反光膜用羟基丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂，由包括以下重量份的组分反应得到：35份~60份的有机溶剂；15份~25份的第一丙烯酸单体，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物；25份~35份的第二丙烯酸单体，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物；5份~10份的第三丙烯酸单体，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；0.3份~1份的引发剂。在本发明中，所述第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体使得到的羟基丙烯酸树脂在具有较低的玻璃化转变温度，同时仍然具有良好强度；第三类丙烯酸单体为树脂提供可交联的官能团，从而提高了树脂的耐温性能。实验结果表明，本发明提供的羟基丙烯酸树脂的脆化温度可低至-51℃。

Description

一种反光膜用羟基丙烯酸树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种反光材料技术领域，尤其涉及一种反光膜用羟基丙烯酸树脂及其制备方法。

背景技术

反光膜可以在一定的光源照射下能产生强烈的反光效果，为黑暗中行人或夜间作业人员提供最有效、最可靠的安全保障。反光膜是利用光学原理，能把光线逆反射回光源处的一种特殊结构的薄膜。由耐候性能良好的薄膜层、微小玻璃珠层、聚集层、反射层、粘胶层及剥离层构成。丙烯酸树脂由于具有极好的透明度和耐紫外线性，且同时具有保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，在反光膜生产中被广泛应用。

反光膜生产中使用的树脂除要求前述性能外，还要有良好的耐水性、拉伸强度、耐高温及低温柔韧性。如申请号为200510040631.7的中国专利公开了一种反光膜用丙烯酸树脂的制备方法，将甲基丙烯酸单体与特种甲基丙烯酸单体加入溶剂、引发剂、链转移剂进行聚合反应，制得丙烯酸树脂。然而这种方法得到的丙烯酸树脂为热固性丙烯酸树脂，所以在生产过程中要求树脂必须与异氰酸酯类交联剂有良好的相容性，损失了丙烯酸树脂的部分低温柔韧性能。

现有技术为了满足反光膜对丙烯酸树脂低温柔韧性要求，常用的方法是对丙烯酸树脂进行改性。如申请号为200510094091.0的中国专利公开了一种反光膜用有机硅改性丙烯酸树脂的制备方法，首先制备有机硅预聚体，采用溶液聚合法制备丙烯酸树脂，然后将所述有机硅预聚体对得到的丙烯酸树脂进行改性，得到反光膜用有机硅改性丙烯酸树脂，可在150℃不发粘，用作反光膜保护胶达到1T的柔韧性要求。这种方法得到的丙烯酸树脂虽然具有较高的耐高温性能，但是其在低温下仍具有较高的脆性，低温柔韧性较差。

发明内容

本发明的目的在于提供一种反光膜用羟基丙烯酸树脂及其制备方法，本发明提供的羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性，利于其应用。

本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂，由包括以下重量份的组分反应得到：

35份~60份的有机溶剂；

15份~25份的第一丙烯酸单体，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物；

25份~35份的第二丙烯酸单体，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物；

5份~10份的第三丙烯酸单体，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；

0.3份~1份的引发剂。

优选的，所述第一丙烯酸单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种。

优选的，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸月桂酯中的一种或多种。

优选的，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基丙酯中的一种或多种。

优选的，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、重芳烃、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯中的一种或多种。

优选的，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基已酸叔丁酯和偶氮二异丁腈中的一种或多种。

本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

a）将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合，得到单体混合物料，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；

b）将所述单体混合物料滴加至有机溶剂中，得到反应液，所述有机溶剂的温度为80℃~120℃；

c）所述单体混合物料滴加完毕后，向所述反应液中滴加第二质量份引发剂的有机溶液，反应完成后得到羟基丙烯酸树脂。

优选的，所述步骤a）中第一质量份引发剂与所述步骤c）中第二质量份引发剂的质量比为（0.3~0.5）:（0.1~0.4）。

优选的，所述步骤b）中滴加的时间为2小时~3小时。

优选的，所述步骤c）中滴加的时间为30min~50min。

本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂，由包括以下重量份的组分反应制得：35份~60份的有机溶剂；15份~25份的第一丙烯酸单体，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物；25份~35份的第二丙烯酸单体，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物；5份~10份的第三丙烯酸单体，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；0.3份~1份的引发剂。在本发明中，所述第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体使得到的羟基丙烯酸树脂在具有较低的玻璃化转变温度的同时，仍然具有良好强度；第三类丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物，这类丙烯酸单体为树脂提供可交联的官能团，从而提高了树脂在使用过程中的强度和耐高温性能。而且，本申请采用的这种第三类丙烯酸单体不会破坏丙烯酸树脂本身的低温柔韧性能，使得到的羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性。实验结果表明，本发明提供的羟基丙烯酸树脂的脆化温度可低至-51℃，这说明本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性，能够在较低温度下仍然保持较高的强度。

具体实施方式

本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂，由包括以下重量份的组分反应制得：

35份~60份的有机溶剂；

15份~25份的第一丙烯酸单体，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物；

25份~35份的第二丙烯酸单体，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物；

5份~10份的第三丙烯酸单体，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；

0.3份~1份的引发剂。

本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂包括第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体和第三丙烯酸单体，在本发明中，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物，第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体的配合使用能够平衡得到的树脂的综合性能，使得到的羟基丙烯酸树脂具有较低的玻璃化转变温度的同时仍然具有较好的机械强度；所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物，这类丙烯酸单体为树脂提供了可交联的基团，使树脂在使用过程中可通过交联提高其耐高温性能。

本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂，按重量份计，包括35份~60份的有机溶剂，优选为40份~55份。本发明优选将所述有机溶剂分成两份，第一质量份有机溶剂的重量分数优选为30份~50份，更优选为35份~45份，第二质量份有机溶剂的重量分数优选为5份~10份，更优选为5份~8份，本发明优选将所述第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体、第一质量份引发剂与第一质量份有机溶剂混合，然后将第二质量份引发剂与第二质量份有机溶剂混合，将得到的第二质量份引发剂的有机溶液与所述单体混合物料混合。本发明对所述有机溶剂的种类没有特殊的限制，能够将丙烯酸类化合物溶解即可。在本发明中，所述有机溶剂优选为甲苯、二甲苯、重芳烃、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯中的一种或多种，更优选为甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一种或多种；

本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂，按重量份计，包括15份~25份的第一丙烯酸单体，优选为18份~20份，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物。在本发明中，所述第一丙烯酸单体与所述第二丙烯酸单体相配合，具有协同作用，能够提高得到的树脂的综合性能，使得到的羟基丙烯酸树脂在具有较低的玻璃化转变温度的同时仍然具有良好的强度。在本发明中，所述第一丙烯酸单体优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种，更优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸月桂酯中的一种或多种；

本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂，按重量份计，包括25份~35份的第二丙烯酸单体，优选为25份~30份，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物。在本发明中，所述第二丙烯酸单体与上述技术方案所述的第一丙烯酸单体相互配合，提高了羟基丙烯酸树脂的综合性能，使得到的羟基丙烯酸树脂在具有较低的玻璃化转变温度的同时仍然具有良好的强度。在本发明中，所述第二丙烯酸单体优选为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸月桂酯中的一种或多种，更优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸月桂酯中的一种或多种；

本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂，按重量份计，包括5份~10份的第三丙烯酸单体，优选为8份~10份，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物。在本发明中，所述第三类丙烯酸单体具有可交联的基团，使得到的羟基丙烯酸树脂在使用过程中通过交联反应提高树脂的耐高温性能，使其在较高温度下也具有较高的机械强度，在较低的温度下能够具有较高的柔韧性。在本发明中，所述第三丙烯酸单体优选为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基丙酯中的一种或多种，更优选为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯和甲基丙烯酸-2-羟基丙酯中的一种或多种；

本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂，按重量份计，包括0.3份~1份的引发剂，更优选为0.4份~0.6份。在本发明中，所述引发剂引发丙烯酸单体的反应，是反应更加充分，且使得到的羟基丙烯酸树脂在低温下也能够具有较高的柔韧性。本发明优选将所述引发剂分成两份，第一质量份引发剂的重量份数优选为0.3份~0.5份，更优选为0.3份~0.4份，所述第一质量份引发剂优选首先与所述第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体和第三丙烯酸单体混合，得到单体混合物料；第二质量份引发剂的重量份数优选为0.1份~0.4份，更优选为0.1份~0.2份，所述第二质量份引发剂优选溶于上述技术方案所述的第二质量份有机溶剂，然后将得到的第二质量份引发剂的有机溶液与所述单体混合物料混合。本发明对所述引发剂的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的能够引发交联反应的引发剂的种类即可。所述引发剂优选为过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基已酸叔丁酯和偶氮二异丁腈中的一种或多种。

本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

a）将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合，得到单体混合物料，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；

b）将所述单体混合物料滴加至有机溶剂中，得到反应液，所述有机溶剂的温度为80℃~120℃；

c）所述单体混合物料滴加完毕后，向所述反应液中滴加第二质量份引发剂的有机溶液，反应完成后得到羟基丙烯酸树脂。

本发明将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合，得到单体混合物料，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物。在本发明中，所述第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂的种类及重量比与上述技术方案所述的第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂的种类及重量份数一致，在此不再赘述。本发明优选将所述第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合后进行搅拌，搅拌均匀后得到单体混合物料；本发明对所述搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌的技术方案即可。

得到单体混合物料后，本发明将所述单体混合物料滴加至有机溶剂中，得到反应液，所述有机溶剂的温度为80℃~120℃，更优选为90℃~110℃，最优选为95℃~105℃。本发明优选先将有机溶剂进行加热，然后再将所述单体混合物料滴加至加热后的有机溶剂中，本发明对加热有机溶剂的顺序没有特殊的限制，可以在将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合前加热有机溶剂，也可以在将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合的同时加热有机溶剂，还可以在将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合后加热有机溶剂。本发明优选将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合得到的单体混合物料与上述技术方案所述的第一质量份有机溶剂混合，在本发明中溶剂单体混合物料的有机溶剂为上述技术方案所述的第一质量份有机溶剂，其种类和用量与上述技术方案所述的第一质量份有机溶剂的重量和重量份数一致，在此不再赘述；

在本发明中，所述滴加单体混合物料的时间优选为2小时~3小时，更优选为2.2小时~2.8小时。

完成所述单体混合料的滴加后，本发明向所述反应液中滴加第二质量份引发剂的有机溶液，反应完成后得到羟基丙烯酸树脂。在本发明中，所述第一质量份引发剂与所述第二质量份引发剂的质量比为（0.3~0.5）:（0.1~0.4），优选为（0.3~0.4）:（0.1~0.2）。本发明优选将所述第二质量份引发剂溶于上述技术方案所述的第二质量份有机溶剂中，得到第二质量份引发剂的有机溶液，本发明对所述第二质量份引发剂和第二质量份有机溶剂的种类和用量与上述技术方案所述的第二质量份引发剂和第二质量份有机溶剂的种类和重量份数一致，在此不再赘述；

得到第二质量份引发剂的有机溶液后，本发明将所述第二质量份引发剂的有机溶液滴加至所述反应液中，反应完成后得到羟基丙烯酸树脂。在本发明中，所述第二质量份引发剂的有机溶液滴加的时间优选为30min~50min，更优选为35min~45min；本发明为了判断反应的终点，优选采用测定单体转化率的方法，在本发明中，可以采用测定反应体系中双键的含量来判定单体的转化率，本发明优选在单体转化率达到99%时停止反应，所述单体混合物料与所述第二质量份引发剂反应的时间优选为0.8h~5h，更优选为1h~3h；所述单体混合物料与所述第二质量份引发剂反应的温度优选为80℃~120℃，更优选为90℃~110℃，最优选为95℃~105℃。

本发明提供的制备方法优选还包括将得到的反应产物降温，得到羟基丙烯酸树脂。本发明优选将得到的反应产物降温至80℃~95℃，本发明对所述降温的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的降温的技术方案即可。

本发明提供的方法也适用于大规模的工业化生产，下面以工业化生产的过程对本发明提供的方法再进行详细的描述：

首先按照上述技术方案所述的原料的重量份数，将第一质量份有机溶剂加入设置有冷凝塔、分水器和高温槽的反应釜中，并将反应釜升温至80℃~120℃；

然后将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂加入搅拌槽中，搅拌均匀后将得到的单体混合物料通过防腐泵输送至高位槽中，再通过高位槽将所述单体混合物料滴加至盛有有机溶剂的反应釜中，滴加用时为2小时~3小时；

所述单体混合物料滴加完成后，再将第二质量份引发剂和第二质量份有机溶剂混合均匀后，滴加至反应釜中，滴加用时为30min~50min；

完成第二质量份引发剂和第二质量份有机溶剂的滴加后，所述反应釜中的物料进行反应，待单体转化率达到99%时停止反应；再将反应釜内物料降温至80℃~95℃后出料，得到羟基丙烯酸树脂。

本发明将得到的反光膜用羟基丙烯酸树脂进行性能测试，结果表明，本发明提供的羟基丙烯酸树脂的脆化温度可低至-50℃，远远的优于市售产品的性能，这说明，本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性。

本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂，由包括以下重量份的组分反应得到：35份~60份的有机溶剂；15份~25份的第一丙烯酸单体，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物；25份~35份的第二丙烯酸单体，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物；5份~10份的第三丙烯酸单体，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；0.3份~1份的引发剂。在本发明中，所述第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体使得到的羟基丙烯酸树脂在具有较低的玻璃化转变温度，同时仍然具有良好强度；第三类丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物，这类丙烯酸单体为树脂提供可交联的官能团，从而提高了树脂在使用过程中的强度和耐高温性能。而且，本申请采用的这种第三类丙烯酸单体不会破坏丙烯酸树脂本身的低温柔韧性能，使得到的羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性。实验结果表明，本发明提供的羟基丙烯酸树脂的脆化温度可低至-51℃，这说明本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性，能够在较低温度下仍然保持较高的强度。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的用作反光膜的羟基丙烯酸树脂及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

在装有冷凝塔、分水器和高位槽的体积为500L的反应釜中加入130kg二甲苯，将二甲苯加热至120℃；

向搅拌槽中加入12kg丙烯酸乙酯、15kg丙烯酸丁酯、35kg甲基丙烯酸甲酯、67kg甲基丙烯酸正丁酯、24kg丙烯酸-2-羟基丙酯和1.4kg过氧化-2-乙基已酸叔丁酯，搅拌均匀后将得到单体混合物料通过防腐泵输送至装有甲苯的高位槽中，通过高位槽将单体混合物料滴加到反应釜中，滴加用时2.5小时；

单体滴加完毕后将预先溶解有0.3kg过氧化-2-乙基已酸叔丁酯的20kg二甲苯滴加到反应釜中，滴加用时20min，然后在120℃下进行保温反应2小时，测定反应体系中双键的含量判定转化率，在转化率达到99%后降温出料，得到羟基丙烯酸树脂。

本发明对得到的羟基丙烯酸树脂的性能进行了测定，结果表明，本实施例得到的羟基丙烯酸树脂的脆化温度为-42℃，结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例得到的羟基丙烯酸树脂的低温柔韧性能测试结果。

实施例2

在装有冷凝塔、分水器和高位槽的体积为1立方米的反应釜中加入100kg二甲苯和70kg醋酸丁酯，将二甲苯和醋酸丁酯混合得到的溶剂加热至115℃；

将92kg丙烯酸乙酯、68kg甲基丙烯酸甲酯、97kg甲基丙烯酸正丁酯、45kg丙烯酸羟乙酯及1.8kg过氧化苯甲酰置于搅拌槽中，搅拌均匀后用防腐泵将得到的单体混合物料输送至装有混合溶剂的高位槽中，通过高位槽将单体混合物料滴加到反应釜中，滴加用时3小时；

单体滴加完毕后将预先溶解有0.5kg过氧化苯甲酰的30kg二甲苯滴加到反应釜中，滴加用时30min，然后在115℃下进行保温反应1.5小时，测定反应体系中双键的含量判定转化率，在转化率达到99%后降温出料，得到羟基丙烯酸树脂。

本发明对得到的羟基丙烯酸树脂的性能进行了测定，结果表明，本实施例得到的羟基丙烯酸树脂的脆化温度为-40℃，结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例得到的羟基丙烯酸树脂的低温柔韧性能测试结果。

实施例3

在装有冷凝塔、分水器和高位槽的体积为1立方米的反应釜中加入78kg甲苯和72kg醋酸乙酯，将甲苯和醋酸乙酯混合得到的溶剂加热至85℃；

将59kg丙烯酸乙酯、15kg丙烯酸月桂酯、83kg甲基丙烯酸甲酯、32kg甲基丙烯酸异辛酯、41kg甲基丙烯酸-2-羟基丙酯和1.6kg偶氮二异丁腈置于搅拌槽中，搅拌均匀后将得到的单体混合物料用防腐泵输送至装有溶剂的高位槽中，通过高位槽将单体混合物料滴加到反应釜中，滴加用时2小时；

单体滴加完毕后将预先溶解有0.8kg偶氮二异丁腈的25kg甲苯滴加到反应釜中，滴加用时50min，然后在85℃下进行保温反应1小时，测定反应体系中双键的含量判定转化率，在转化率达到99%后降温出料，得到羟基丙烯酸树脂。

本发明对得到的羟基丙烯酸树脂的性能进行了测定，结果表明，本实施例得到的羟基丙烯酸树脂的脆化温度为-51℃，结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例得到的羟基丙烯酸树脂的低温柔韧性能测试结果。

比较例1~2

本发明按照实施例1的技术方案制备羟基丙烯酸树脂，区别在于，本比较例采用N-羟甲基丙烯酰胺替换实施例1中的丙烯酸-2-羟基丙酯。本发明将得到的羟基丙烯酸树脂进行性能测试，结果表明，比较例1中的羟基丙烯酸树脂的脆化温度为-5℃，结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例得到的羟基丙烯酸树脂的低温柔韧性能测试结果。

比较例2

本发明按照实施例2的技术方案制备羟基丙烯酸树脂，区别在于，本比较例采用N-羟甲基丙烯酰胺替换实施例2中的丙烯酸羟乙酯。本发明将得到的羟基丙烯酸树脂进行性能测试，结果表明，比较例1中的羟基丙烯酸树脂的脆化温度为-8℃，结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例得到的羟基丙烯酸树脂的低温柔韧性能测试结果。

表1本发明实施例和比较例得到的羟基丙烯酸树脂的低温柔韧性能测试结果

由表1可以看出，本发明提供的羟基丙烯酸树脂具有非常低的脆化温度，这说明，本发明提供的羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性，利于其应用。

由以上实施例可知，本发明提供了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂，由包括以下重量份的组分反应得到：35份~60份的有机溶剂；15份~25份的第一丙烯酸单体，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物；25份~35份的第二丙烯酸单体，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物；5份~10份的第三丙烯酸单体，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；0.3份~1份的引发剂。在本发明中，所述第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体使得到的羟基丙烯酸树脂在具有较低的玻璃化转变温度，同时仍然具有良好强度；第三类丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物，这类丙烯酸单体为树脂提供可交联的官能团，从而提高了树脂在使用过程中的强度和耐高温性能。而且，本申请采用的这种第三类丙烯酸单体不会破坏丙烯酸树脂本身的低温柔韧性能，使得到的羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性。实验结果表明，本发明提供的羟基丙烯酸树脂的脆化温度可低至-51℃，这说明本发明提供的反光膜用羟基丙烯酸树脂具有较高的低温柔韧性，能够在较低温度下仍然保持较高的强度。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种反光膜用羟基丙烯酸树脂，由包括以下重量份的组分反应得到：

35份~60份的有机溶剂；

15份~25份的第一丙烯酸单体，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物；

25份~35份的第二丙烯酸单体，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物；

5份~10份的第三丙烯酸单体，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；

0.3份~1份的引发剂。

2.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述第一丙烯酸单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸月桂酯中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基丙酯中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、重芳烃、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基已酸叔丁酯和偶氮二异丁腈中的一种或多种。

7.一种反光膜用羟基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

a）将第一丙烯酸单体、第二丙烯酸单体、第三丙烯酸单体和第一质量份引发剂混合，得到单体混合物料，所述第一丙烯酸单体为未取代的丙烯酸酯类化合物，所述第二丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯类化合物，所述第三丙烯酸单体为丙烯酸羟基酯类化合物；

b）将所述单体混合物料滴加至有机溶剂中，得到反应液，所述有机溶剂的温度为80℃~120℃；

c）所述单体混合物料滴加完毕后，向所述反应液中滴加第二质量份引发剂的有机溶液，反应完成后得到羟基丙烯酸树脂。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a）中第一质量份引发剂与所述步骤c）中第二质量份引发剂的质量比为（0.3~0.5）:（0.1~0.4）。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b）中滴加的时间为2小时~3小时。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c）中滴加的时间为30min~50min。