CN100366650C - 反光膜用丙烯酸树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种反光膜用丙烯酸树脂的制备方法，将丙烯酸单体A与丙烯酸单体B加入溶剂、引发剂、链转移剂进行聚合反应，制得丙烯酸树脂，丙烯酸单体A结构式为R1-CH＝CH-COO-R2，其中R1为H，R2为H、烷基或羟烷基；丙烯酸单体B为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异戊酯或甲基丙烯酸异冰片酯；利用本发明的反光膜用丙烯酸树脂的制备方法制备的丙烯酸树脂，具有很好的涂刮性，与异氰酸酯交联剂具有广泛的相容性，利用该丙烯酸树脂与异氰酸酯交联剂制作的反光膜具有极好的回弹性、抗张强度、拉伸强度、耐油、耐候、耐水、低温柔韧性、耐高温、耐盐雾性、耐酸雨性。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸树脂的制备方法。
背景技术
树脂广泛应用于涂料、聚氨酯橡胶、粘合剂、反光膜等行业，高速公路、铁路的交通标志和机动车牌照制作所需的高柔韧性高强级反光膜，该反光膜要求具有极好的回弹性、抗张强度、拉伸强度、耐油、耐候、耐水、低温柔韧性、耐高温、耐盐雾性、耐酸雨性，因而在制作过程中所需的树脂要求具有良好的涂刮性，与异氰酸酯交联剂具有广泛的相容性好，目前市售的用于传统涂料制作用的树脂不能满足这一要求。
发明内容
为了克服现有的树脂的不足，本发明的目的是提供一种能制备出具有很好的涂刮性，与异氰酸酯交联剂具有广泛相容性的反光膜用丙烯酸树脂的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种反光膜用丙烯酸树脂的制备方法，具有如下工艺流程：a.配料：原料包括丙烯酸单体A、丙烯酸单体B、引发剂、溶剂及链转移剂；所述丙烯酸单体A结构式为R1-CH＝CH-COO-R2，其中R1为H，R2为H、烷基和羟烷基；所述丙烯酸单体B为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异戊酯或甲基丙烯酸异冰片酯；其各组份质量百分比含量为：丙烯酸单体A 30～50％，丙烯酸单体B 10～20％，引发剂3.5％，溶剂50％，链转移剂1％；b.制备：在有回流装置和滴加装置的反应釜中先加入小于30％的丙烯酸单体A、丙烯酸单体B、引发剂、溶剂，升温至100℃，在100～150℃下滴加大于70％的剩余物料进行反应，反应时间为10～15小时，转化率大于98％时继续反应测定转化率，保温反应，反应程度达到99.5％，加入链转移剂，降温过滤出料。
进一步地讲：溶剂为芳烃、醋酸酯或酮；引发剂为过氧化物；链转移剂为烷基硫醇类或偶氮腈类。
具体地：所述芳烃为二甲苯、甲苯或Solvesso100/150/200，醋酸酯为醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、醋酸溶纤剂或丙二醇甲醚醋酸酯，酮为环己酮、丁酮、丙酮、甲基异丁酮或异氟尔酮；所述过氧化物为过氧化苯甲酰或二丁基过氧化物；所述烷基硫醇类为十二烷基硫醇，偶氮腈类为偶氮二异丁腈。
本发明的有益效果是，利用本发明的反光膜用丙烯酸树脂的制备方法制备的丙烯酸树脂，具有很好的涂刮性，与异氰酸酯交联剂具有广泛的相容性，利用该丙烯酸树脂与异氰酸酯交联剂制作的反光膜具有良好的透光性、抗张强度、拉伸强度、耐油、耐候、耐水、低温柔韧性、耐高温、耐盐雾性、耐酸雨性，使用寿命达8～10年。
具体实施方式
一种反光膜用丙烯酸树脂的制备方法，具有如下工艺流程为：a.配料：原料包括丙烯酸单体A、丙烯酸单体B、引发剂、溶剂及链转移剂；丙烯酸单体A结构式为R1-CH＝CH-COO-R2，其中R1为H，R2为H、烷基和羟烷基；丙烯酸单体B为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异戊酯或甲基丙烯酸异冰片酯；其各组份质量百分比含量为：丙烯酸单体A 30～50％，丙烯酸单体B 10～20％，引发剂3.5％，溶剂50％，链转移剂1％；b.制备：在有回流装置和滴加装置的反应釜中先加入小于30％的丙烯酸单体A、丙烯酸单体B、引发剂、溶剂，升温至100℃，在100～150℃下滴加大于70％的剩余物料进行反应，反应时间为10～15小时，转化率大于98％时继续反应测定转化率，保温反应，反应程度达到99.5％，加入链转移剂，降温过滤出料。
溶剂为芳烃、醋酸酯或酮，如二甲苯、甲苯、Solvesso100/150/200、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、醋酸溶纤剂、丙二醇甲醚醋酸酯、环己酮、丁酮、丙酮、甲基异丁酮或异氟尔酮；引发剂为过氧化物，如过氧化苯甲酰或二丁基过氧化物；链转移剂为烷基硫醇类或偶氮腈类，如十二烷基硫醇或偶氮二异丁腈。
实施例一：
配方：丙烯酸：80kg，甲基丙烯酸丁酯：40kg，过氧化苯甲酰：7kg，二甲苯：120kg，十二烷基硫醇：2kg。
在有回流装置和滴加装置的0.5立方反应釜中，先加入24kg二甲苯及丙烯酸16kg，8kg甲基丙烯酸丁酯及1.4kg过氧化苯甲酰，升温至100℃，在100～150℃下开始滴加按配方剩余的96kg二甲苯、64kg丙烯酸、32kg甲基丙烯酸丁酯及5.6kg过氧化苯甲酰，反应时间为10～15小时，转化率大于98％时继续反应测定转化率，保温反应，直到反应程序达到99.5％，加入2kg十二烷基硫醇，降温过滤出料，密封保存。
实施例二：
配方：甲基丙烯酸乙酯：150kg，环己醇丙烯酸酯：100kg，过氧化苯甲酰：17.5kg，Solvesso100/150/200：250kg，偶氮二异丁腈：5kg。
在有回流装置和滴加装置的1立方反应釜中，先加入Solvesso100/150/20075kg及甲基丙烯酸乙酯45kg，30kg环己醇丙烯酸酯及5.25kg过氧化苯甲酰，升温至100℃，在100～150℃下开始滴加按配方剩余的175kgSolvesso100/150/200、105kg甲基丙烯酸乙酯、70kg环己醇丙烯酸酯及11.75kg过氧化苯甲酰，反应时间为10～15小时，转化率大于98％时继续反应测定转化率，保温反应，直到反应程序达到99.5％，加入5kg偶氮二异丁腈，降温过滤出料，密封保存。
实施例三：
配方：甲基丙烯酸：200kg，甲基丙烯酸己内酸酯：50kg，过氧化苯甲酰：17.5kg，二甲苯：250kg，十二烷基硫醇：5kg。
在有回流装置和滴加装置的0.5立方反应釜中，先加入50kg二甲苯及甲基丙烯酸40kg，10kg甲基丙烯酸己内酸酯及3.5kg过氧化苯甲酰，升温至100℃，在100～150℃下开始滴加按配方剩余的200kg二甲苯、160kg甲基丙烯酸、40kg甲基丙烯酸己内酸酯及14kg过氧化苯甲酰，反应时间为10～15小时，转化率大于98％时继续反应测定转化率，保温反应，直到反应程序达到99.5％，加入5kg十二烷基硫醇，降温过滤出料，密封保存。
Claims (3)
1.一种反光膜用丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于具有如下工艺流程：
a.配料：原料包括丙烯酸单体A、丙烯酸单体B、引发剂、溶剂及链转移剂；所述丙烯酸单体A结构式为R1-CH＝CH-COO-R2，其中R1为H，R2为H、烷基或羟烷基；所述丙烯酸单体B为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异戊酯或甲基丙烯酸异冰片酯；其各组份质量百分比含量为：丙烯酸单体A 30～50％，丙烯酸单体B 10～20％，引发剂3.5％，溶剂50％，链转移剂1％；
b.制备：在有回流装置和滴加装置的反应釜中先加入小于30％的丙烯酸单体A、丙烯酸单体B、引发剂、溶剂，升温至100℃，在100～150℃下滴加大于70％的剩余物料进行反应，反应时间为10～15小时，转化率大于98％时继续反应测定转化率，保温反应，反应程度达到99.5％，加入链转移剂，降温过滤出料。
2.根据权利要求1所述的反光膜用丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：溶剂为芳烃、醋酸酯或酮；引发剂为过氧化物；链转移剂为烷基硫醇类或偶氮腈类。
3.根据权利要求2所述的反光膜用丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述芳烃为二甲苯、甲苯或Solvesso100/150/200，醋酸酯为醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、醋酸溶纤剂或丙二醇甲醚醋酸酯，酮为环己酮、丁酮、丙酮、甲基异丁酮或异氟尔酮；所述过氧化物为过氧化苯甲酰或二丁基过氧化物；所述烷基硫醇类为十二烷基硫醇，偶氮腈类为偶氮二异丁腈。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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Assignee: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL Co.,Ltd. Assignor: Lu Yajian Contract fulfillment period: 2008.4.27 to 2014.4.27 Contract record no.: 2008320000818 Denomination of invention: Process for preparing propenoic acid resin for reflectorized film Granted publication date: 20080206 License type: Exclusive license Record date: 20081012 |
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| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2008.4.27 TO 2014.4.27; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: CHANGZHOU HUARISHENG GLISTENING MATERIALS CO., LTD Effective date: 20081012 |
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| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL CO., LTD Free format text: FORMER OWNER: LU YAJIAN Effective date: 20110104 |
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Effective date of registration: 20110104 Address after: 213144 Jiangsu Province, Changzhou city Wujin District Zou broad road No. 18 Changzhou huarsheng reflective material Co., Ltd. Patentee after: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL Co.,Ltd. Address before: 213144 Jiangsu Province, Changzhou city Wujin District Zou broad road No. 18 Changzhou huarsheng reflective material Co., Ltd. Patentee before: Lu Yajian |
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Address after: 213144 Jiangsu Province, Changzhou city Wujin District Zou Yue Yang Road, No. 8 Patentee after: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL Co.,Ltd. Address before: 213144 Jiangsu Province, Changzhou city Wujin District Zou broad road No. 18 Changzhou huarsheng reflective material Co., Ltd. Patentee before: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL Co.,Ltd. |
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| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 213144 Jiangsu province Changzhou City Zhonglou District Zou Yue Yang Road, No. 8 Patentee after: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL Co.,Ltd. Address before: 213144 Jiangsu Province, Changzhou city Wujin District Zou Yue Yang Road, No. 8 Patentee before: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL Co.,Ltd. |
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Denomination of invention: Preparation method of acrylic resin for reflective film Granted publication date: 20080206 Pledgee: Agricultural Bank of China Changzhou Zhonglou Branch Pledgor: CHANGZHOU HUA R SHENG REFLECTIVE MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2024980029070 |
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