CN113493537B - 一种耐低温pmma增韧剂 - Google Patents
一种耐低温pmma增韧剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113493537B CN113493537B CN202110884914.9A CN202110884914A CN113493537B CN 113493537 B CN113493537 B CN 113493537B CN 202110884914 A CN202110884914 A CN 202110884914A CN 113493537 B CN113493537 B CN 113493537B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pmma
- low
- parts
- toughening agent
- flexibilizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- -1 caprolactone modified acrylate Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 8
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical group CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical group O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 7
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 6
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 5
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐低温PMMA增韧剂，所述的耐低温PMMA增韧剂采用己内酯改性的丙烯酸酯与MMA单体共聚制备，显著的提高其低温柔韧性。所述的PMMA增韧剂各原料各组分为：MMA60‑90份，己内酯改性的丙烯酸酯10‑35份，引发剂0.1‑0.3份，抗氧剂0.3‑0.5份，反应溶剂200‑300份；本发明的PMMA增韧剂具有良好的柔韧性，工艺简单，利于工业化。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体为一种耐低温PMMA增韧剂。
背景技术
PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)，也叫亚克力或有机玻璃，有非常好的透明性，透明度高达92％左右，易于被染料着色。PMMA还有良好的耐候性、较高的光泽度以及较好的耐高温性能。因此，PMMA广泛应用于商业、建筑、轻工、化工等行业。虽然PMMA的机械强度很高，甚至超过部分工程塑料，但是其断裂伸长率仅为2％-3％，属于硬而脆的材料。市面上现有的PMMA增韧剂普遍增韧效果差、耐低温性不好、相容性也较差。
丙烯酸羟乙酯(HEA)也是丙烯酸酯的一种，通常应用于涂料及粘合剂领域，可与丙烯酸及酯等共聚，但其均聚产物也是显脆性，无法满足低温增韧的需要。
发明内容
本发明的目的是制备一种特殊的耐低温增韧剂，利用具有柔韧性及一定的记忆性的己内酯，改善PMMA的韧性和耐低温性能。
一种耐低温PMMA增韧剂，所述耐低温PMMA增韧剂包括P(CLHA-MMA)，其中CLHA为己内酯改性的丙烯酸酯，MMA为甲基丙烯酸甲酯，P(CLHA-MMA)的结构式为：
其中R为脂肪族取代基，a为己内酯改性的丙烯酸酯基团的数量，a的取值范围在100-200；b为甲基丙烯酸甲酯基团的数量，b的取值范围在500-1000；n为己内酯基团的数量，n＝2。
进一步地，所述耐低温PMMA增韧剂还包括抗氧剂，耐低温PMMA增韧剂的组分与质量比例为：P(CLHA-MMA)95-100份；抗氧剂0.3-0.5份。
进一步地，所述抗氧剂为抗氧剂168。
进一步地，所述耐低温PMMA增韧剂的制备方法包括如下步骤：
S1：称取甲基丙烯酸甲酯65-90份、己内酯改性的丙烯酸酯10-35份混合均匀，得到单体混合液A；
S2：取部分反应溶剂，将引发剂溶于部分反应溶剂中，超声混合均匀，制备预制反应溶剂B，反应溶剂B加入至剩余的反应溶剂中，在反应釜中搅拌混合，然后滴入单体混合液A；反应2h后，升高温度，继续反应2h后冷却降温；将所得产物旋蒸除去溶剂，得到耐低温PMMA增韧剂。
进一步地，所述S3中引发剂为0.1-0.3份；总反应溶剂为200-300份。
进一步地，所述耐低温PMMA增韧剂的制备方法的S3中，溶剂A加入釜中搅拌混合的温度维持在70-80℃，搅拌转速维持在100-150rpm。
进一步地，所述耐低温PMMA增韧剂的制备方法的S3中，反应2h后，将反应温度升高5℃再继续反应。
进一步地，所述己内酯改性的丙烯酸酯的结构式为：
其中R基为H原子或者甲基，n＝2。
进一步地，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
进一步地，所述反应溶剂为甲苯。
本发明具有的有益效果：
(1)添加该增韧剂可以改善PMMA的柔韧性及耐低温性能；
(2)该增韧剂生产工艺简单，容易实现大规模生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于此，具体保护范围见权利要求。
测试方法：根据GB/T1040-1992通过万能拉力机进行拉伸强度及断裂伸长率的测试。
根据GB/T1043-2008通过简支梁摆锤冲击试验机进行缺口冲击强度的测试。
产物的数均分子量Mn、Mw和Mw/Mn由GPC法测定，以四氢呋喃为流动相，以聚苯乙烯为标准参照物。
产物的原料残留物含量由GC气相色谱法测定，以氮气为流动相。
实施例1
(1)将0.1份引发剂溶于50份甲苯中，超声混合均匀待用；
(2)称取MMA 65份，HA335份混合均匀待用；
(3)向反应釜中加入200份甲苯，然后将(1)中含引发剂的甲苯加入釜中，反应釜搅拌速度维持100-150rpm，反应釜温度维持70-80℃，将准备的(2)的单体混合液缓慢滴加，约半小时滴加完成；反应2h后，补加0.1-0.2份引发剂，升高5℃，继续反应2h后冷却降温；
(4)将所得产物旋蒸除去甲苯，所得产品即为耐低温PMMA增韧剂样品1。
实施例2
(1)将0.2份偶氮二异丁腈、0.3份抗氧剂168溶于50份甲苯中，超声混合均匀待用；
(2)称取MMA 70份，HA330份混合均匀待用；
(3)向反应釜中加入200份甲苯，然后将(1)中含引发剂的甲苯加入釜中，反应釜搅拌速度维持100-150rpm，反应釜温度维持70-80℃，将准备的(2)的单体混合液缓慢滴加，约半小时滴加完成；反应2h后，补加0.1-0.2份引发剂，升高5℃，继续反应2h后冷却降温；
(4)将所得产物旋蒸除去甲苯，所得产品即为耐低温PMMA增韧剂样品2。
实施例3
(1)将0.3份引发剂溶于50份甲苯中，超声混合均匀待用；
(2)称取MMA 75份，HA325份混合均匀待用；
(3)向反应釜中加入150份甲苯，然后将(1)中含引发剂的甲苯加入釜中，反应釜搅拌速度维持100-150rpm，反应釜温度维持70-80℃，将准备的(2)的单体混合液缓慢滴加，约半小时滴加完成；反应2h后，补加0.1-0.2份引发剂，升高5℃，继续反应2h后冷却降温；
(4)将所得产物旋蒸除去甲苯，所得产品即为耐低温PMMA增韧剂样品3。
实施例4
(1)将0.1份偶氮二异丁腈、0.5份抗氧剂168溶于50份甲苯中，超声混合均匀待用；
(2)称取MMA 80份，HA320份混合均匀待用；
(3)向反应釜中加入200份甲苯，然后将(1)中含引发剂的甲苯加入釜中，反应釜搅拌速度维持100-150rpm，反应釜温度维持70-80℃，将准备的(2)的单体混合液缓慢滴加，约半小时滴加完成；反应2h后，补加0.1-0.2份引发剂，升高5℃，继续反应2h后冷却降温；
(4)将所得产物旋蒸除去甲苯，所得产品即为耐低温PMMA增韧剂样品4。
实施例5
(1)将0.2份偶氮二异丁腈、0.5份抗氧剂168溶于50份甲苯中，超声混合均匀待用；
(2)称取MMA 85份，HA315份混合均匀待用；
(3)向反应釜中加入150份甲苯，然后将(1)中含引发剂的甲苯加入釜中，反应釜搅拌速度维持100-150rpm，反应釜温度维持70-80℃，将准备的(2)的单体混合液缓慢滴加，约半小时滴加完成；反应2h后，补加0.1-0.2份引发剂，升高5℃，继续反应2h后冷却降温；
(4)将所得产物旋蒸除去甲苯，所得产品即为耐低温PMMA增韧剂样品5。
实施例6
(1)将0.3份偶氮二异丁腈、0.5份抗氧剂168溶于50份甲苯中，超声混合均匀待用；
(2)称取MMA 90份，HA310份混合均匀待用；
(3)向反应釜中加入250份甲苯，然后将(1)中含引发剂的甲苯加入釜中，反应釜搅拌速度维持100-150rpm，反应釜温度维持70-80℃，将准备的(2)的单体混合液缓慢滴加，约半小时滴加完成；反应2h后，补加0.1-0.2份引发剂，升高5℃，继续反应2h后冷却降温；
(4)将所得产物旋蒸除去甲苯，所得产品即为耐低温PMMA增韧剂样品6。
将上述各实施例所得的PMMA增韧剂分别以PMMA增韧剂25份，PMMA 75份，其他助剂0.5份的比例高速混合均匀，通过挤出机和切粒机制得增韧改性的PMMA粒子。
将上述所得的增韧改性的PMMA粒子分别通过注塑机制作成1B型哑铃试样和缺口冲击试样。
实施例7
将上述所得的增韧改性的PMMA粒子分别通过注塑机制作成1B型哑铃试样和缺口冲击试样。
同时将A-866增韧剂同时将A-866增韧剂以A-866：PMMA为25份:75份的比例添加至PMMA之中，通过注塑机制作成1B型哑铃试样和缺口冲击对照组样品，置入冰箱保鲜层冷冻24h待用。
同时取同等份量的PMMA，通过注塑机制作成1B型哑铃试样和缺口冲击空白组样品，置入冰箱保鲜层冷冻24h待用。
将实施例1-6制得的样品1-6置入冰箱保鲜层冷冻24h待用。根据GB/T1040-1992通过万能拉力机进行拉伸强度及断裂伸长率的测试。根据GB/T1043-2008通过简支梁摆锤冲击试验机进行缺口冲击强度的测试。
不同的MMA、HA3的用量比例的测试结果如下：
表一常温(25℃)下样品1-6的各项实验数据
表二低温(0-5℃)下样品1-6的各项实验数据
从以上表一、表二可以看出，本发明提供的增韧剂与市面上应用较多的A-866增韧剂相比，冲击强度更高，断裂伸长率更低，本发明提供的增韧剂具有更好的增韧效果和良好的耐低温性能。
实施例8
将实施例3所得的PMMA增韧剂分别以表三的比例添加至PMMA之中，高速混合均匀，通过挤出机和切粒机制得增韧改性的PMMA粒子，并分别通过注塑机制作成1B型哑铃试样和缺口冲击样品7-11，将样品7-11置入冰箱保鲜层冷冻24h待用。
同时将A-866增韧剂以A-866：PMMA为25份:75份的比例添加至PMMA之中，高速混合均匀，通过挤出机和切粒机制得增韧改性的PMMA粒子，并通过注塑机制作成1B型哑铃试样和缺口冲击对照组样品，置入冰箱保鲜层冷冻24h待用。
同时取同等份量的PMMA，通过挤出机和切粒机制得增韧改性的PMMA粒子，并通过注塑机制作成1B型哑铃试样和缺口冲击空白组样品，置入冰箱保鲜层冷冻24h待用。
根据GB/T1040-1992通过万能拉力机进行拉伸强度及断裂伸长率的测试。根据GB/T1043-2008通过简支梁摆锤冲击试验机进行缺口冲击强度的测试。
表三样品7-11中PMMA增韧剂、PMMA、其他助剂的成分比例表
不同的PMMA、增韧剂的用量比例的测试结果如下：
表四常温(25℃)下样品7-11的各项实验数据
表五低温(0-5℃)下样品7-11的各项实验数据
从表三、表四对比，相比于未添加增韧剂的PMMA样品和添加了A-866的样品，本发明公开的增韧剂起到明显增韧效果，在低温环境下表现良好。
以上所述，仅是本发明的优选实施例，并非对本发明做任何形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或者修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。
Claims (9)
1.一种包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子，其特征在于，所述耐低温PMMA增韧剂包括P(CLHA-MMA)，其中CLHA为己内酯改性的丙烯酸酯，MMA为甲基丙烯酸甲酯，P(CLHA-MMA)的结构式为：
其中R为脂肪族取代基或H原子，a为己内酯改性的丙烯酸酯基团的数量，a的取值范围在100-200；b为甲基丙烯酸甲酯基团的数量，b的取值范围在500-1000；n为己内酯基团的数量，n=2；
将所述耐低温PMMA增韧剂以耐低温PMMA增韧剂25份，PMMA75份，其他助剂0.5份的比例高速混合均匀，通过挤出机和切粒机制得增韧改性的PMMA粒子。
2.如权利要求1所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子，其特征在于，所述耐低温PMMA增韧剂还包括抗氧剂，耐低温PMMA增韧剂的组分与质量比例为：P(CLHA-MMA)95-100份，抗氧剂0.3-0.5份。
3.如权利要求2所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168。
4.一种如权利要求1-3任一所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子的制备方法，其特征在于，所述耐低温PMMA增韧剂的制备方法包括如下步骤：
S1：称取甲基丙烯酸甲酯 65-90份、己内酯改性的丙烯酸酯10-35份混合均匀，得到单体混合液A；
S2：取部分反应溶剂，将引发剂和抗氧剂溶于部分反应溶剂中，超声混合均匀，制备预制反应溶剂B，反应溶剂B加入至剩余的反应溶剂中，在反应釜中搅拌混合，然后滴入单体混合液A；在70-80℃反应2h后，升高温度5℃，继续反应2h后冷却降温；将所得产物旋蒸除去溶剂，得到耐低温PMMA增韧剂；
所述耐低温PMMA增韧剂的结构式为
；将所述耐低温PMMA
增韧剂以耐低温PMMA增韧剂25份，PMMA75份，其他助剂0.5份的比例高速混合均匀，通过挤
出机和切粒机制得增韧改性的PMMA粒子；
其中R为脂肪族取代基或H原子，a为己内酯改性的丙烯酸酯基团的数量，a的取值范围在100-200；b为甲基丙烯酸甲酯基团的数量，b的取值范围在500-1000；n为己内酯基团的数量，n=2。
5.如权利要求4所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子的制备方法，其特征在于，所述S2中，所述抗氧剂为0.3-0.5份，抗氧剂包括抗氧剂168；所述S2中引发剂为0.1-0.3份；总反应溶剂为200-300份。
6.如权利要求4所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子的制备方法，其特征在于，所述耐低温PMMA增韧剂的制备方法的S2中，溶剂A加入釜中搅拌混合的温度维持在70-80℃，搅拌转速维持在100-150rpm。
7.如权利要求4所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子的制备方法，其特征在于，所述己内酯改性的丙烯酸酯的结构式为：
其中R基为H原子或者甲基，n=2。
8.如权利要求4所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
9.如权利要求4所述的包含耐低温PMMA增韧剂的PMMA粒子的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂为甲苯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110884914.9A CN113493537B (zh) | 2021-08-03 | 2021-08-03 | 一种耐低温pmma增韧剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110884914.9A CN113493537B (zh) | 2021-08-03 | 2021-08-03 | 一种耐低温pmma增韧剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113493537A CN113493537A (zh) | 2021-10-12 |
| CN113493537B true CN113493537B (zh) | 2022-06-14 |
Family
ID=77997212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110884914.9A Active CN113493537B (zh) | 2021-08-03 | 2021-08-03 | 一种耐低温pmma增韧剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113493537B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4368320A (en) * | 1980-07-23 | 1983-01-11 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of a hydroxyl group containing ε-caprolactone modified (METH) acrylate resin |
| US5691444A (en) * | 1995-12-06 | 1997-11-25 | Clemson University | Functionalized crystalline polylactones as tougheners for thermosetting resins |
| KR20180114725A (ko) * | 2017-04-11 | 2018-10-19 | 한국화학연구원 | 딜스-알더/역딜스-알더 반응을 이용한 열가역적 자기치유 폴리아크릴레이트 네트워크 및 이의 용도 |
| CN110804124A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-02-18 | 广昌立骅科技股份有限公司 | 一种高硬度高韧性的丙烯酸树脂及其制备方法 |
| CN112457443A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-03-09 | 武汉双虎涂料有限公司 | 一种用于汽车清漆的丙烯酸树脂及其制备方法 |
-
2021
- 2021-08-03 CN CN202110884914.9A patent/CN113493537B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4368320A (en) * | 1980-07-23 | 1983-01-11 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of a hydroxyl group containing ε-caprolactone modified (METH) acrylate resin |
| US5691444A (en) * | 1995-12-06 | 1997-11-25 | Clemson University | Functionalized crystalline polylactones as tougheners for thermosetting resins |
| KR20180114725A (ko) * | 2017-04-11 | 2018-10-19 | 한국화학연구원 | 딜스-알더/역딜스-알더 반응을 이용한 열가역적 자기치유 폴리아크릴레이트 네트워크 및 이의 용도 |
| CN110804124A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-02-18 | 广昌立骅科技股份有限公司 | 一种高硬度高韧性的丙烯酸树脂及其制备方法 |
| CN112457443A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-03-09 | 武汉双虎涂料有限公司 | 一种用于汽车清漆的丙烯酸树脂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113493537A (zh) | 2021-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105622862A (zh) | 一种混凝土聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| CN100532420C (zh) | 一种采用超支化聚合物改性聚乳酸的方法 | |
| CN109082202B (zh) | 一种环保型高强度聚苯胺复合涂料及其制备方法 | |
| CN103450664A (zh) | 一种耐低温增韧尼龙材料及其制备方法 | |
| US20220177620A1 (en) | Solvent-free adhesion-promoting chain extender, preparation method therefor, and application thereof | |
| CN103242254B (zh) | Hdi-tdi聚氨酯三聚体的制备方法 | |
| CN112094488A (zh) | 一种高韧高耐热聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN112063146A (zh) | Pc/pmma合金及其制备方法和应用 | |
| CN114133500B (zh) | 一种三嵌段共聚物韧性树脂胶乳及制备方法 | |
| CN113493537B (zh) | 一种耐低温pmma增韧剂 | |
| CN101649028B (zh) | 工程塑料所用增韧母料 | |
| CN106854256B (zh) | 一种可熔融加工改性聚乙烯醇及其制备方法 | |
| CN101016246A (zh) | 乙烯基对苯二甲酸二[对丁氧基苯酚]酯及其聚合物与制备方法和应用 | |
| CN109251311A (zh) | 力敏变色自修复智能尼龙6及其制备方法 | |
| CN110437570A (zh) | 一种多层核壳粒子增韧聚甲基丙烯酸甲酯复合材料及制备方法 | |
| CN110845838A (zh) | 聚碳酸酯型聚氨酯薄膜及其制备 | |
| CN107513245B (zh) | 一种改性淀粉增韧聚甲基丙烯酸甲酯复合材料及制备方法 | |
| CN112876801A (zh) | 一种二氧化硅改性抗冲击聚苯乙烯及其制备方法 | |
| CN112759887A (zh) | 一种隔音聚苯乙烯及其制备方法 | |
| CN105646797A (zh) | 一种丙烯酸酯改性环氧增韧剂的合成 | |
| CN101724240A (zh) | 一种聚碳酸酯/abs复合材料及其制备方法 | |
| JP5032891B2 (ja) | 帯電防止性アクリル樹脂組成物の製造方法 | |
| CN102040701A (zh) | 可有效提高熔体强度的聚氯乙烯加工改性剂及其制备方法和经其改性的聚氯乙烯 | |
| CN110452658A (zh) | 一种改性pes热熔胶及其制备方法 | |
| CN104530287A (zh) | 芳族乙烯基共聚物、其制备方法和包含其的模制品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 414009 Yueyang Green Chemical Industrial Park, Yunxi District, Yueyang City, Hunan Province Patentee after: Hunan Juren New Materials Co. Country or region after: China Address before: 414009 Yueyang Green Chemical Industrial Park, Yunxi District, Yueyang City, Hunan Province Patentee before: HUNAN JUREN CHEMICAL NEW MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD. Country or region before: China |