CN103038893A - 太阳能电池封装材料及使用其制成的太阳能电池组件 - Google Patents
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Abstract
本发明获得容易形成太阳能电池组件、可省略交联工序且耐热性等优异的太阳能电池封装材料及使用该太阳能电池封装材料而制作的太阳能电池组件。一种太阳能电池封装材料，其特征在于，由含有满足下述（a）条件的烯烃系聚合物（A）和满足下述（b）条件的烯烃系聚合物（B）的树脂组合物（C）构成。（a）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的结晶熔融峰值温度不足100℃，（b）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的外推结晶熔融起始温度为100℃以上。
Description
技术领域
本发明涉及太阳能电池组件中的太阳能电池元件的封装材料及使用该封装材料而制成的太阳能电池组件，更详细地，涉及容易形成太阳能电池组件、可省略交联工序且耐热性等优异的太阳能电池封装材料及使用该封装材料而制成的太阳能电池组件。
背景技术
近年来，对于全球变暖等环境问题的意识正在提高，特别对于太阳光发电由于其清洁性、无公害性而备受期望。太阳能电池是构成将太阳光的能量直接转换成电的太阳光发电系统的中心部件。作为其结构，一般而言，将多片太阳能电池元件（电池）串联、并联，为了保护电池，进行各种封装，形成单元。将被组装入该封装材料的单元称作太阳能电池组件，一般地成为如下构成：将太阳光接触的面由作为上部保护材料的透明基材（玻璃/透光性太阳能电池片；前板）覆盖，用由热塑性塑料（例如，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物）构成的封装材料（封装树脂层）填补间隙，将背面由作为下部保护材料的背面封装用片（背板）保护。
这些太阳能电池组件主要被用在屋外，因此对于其构成、材质结构等各种特性被认为是必要的。对于上述封装材料，主要要求用于保护太阳能电池元件的柔软性、耐冲击性，太阳能电池组件发热时的耐热性，用于使太阳光有效率地到达太阳能电池元件的透明性（总光线透射率等），耐久性、尺寸稳定性、阻燃性、水蒸气屏障性等。
现在，作为在太阳能电池组件中的太阳能电池元件的封装材料，从柔软性、透明性等观点出发，作为材料，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（以下，有时省略为EVA）得到广泛地使用（例如，参照专利文献1）。另外，以对EVA赋予耐热性为主要目的，进行使用了有机过氧化物作为交联剂的交联。因此，采用如下工序：预先制作将交联剂（有机过氧化物）、交联助剂混合而成的EVA片，使用所得到的片来封装太阳能电池元件。在该片的制造阶段中，需要在有机过氧化物不分解这样低的温度（通常，80～100℃左右）下的成型，因此挤出成型的速度难以提高，另外，在太阳能电池元件的封装阶段中，有必要经过两阶段工序，所述两阶段工序构成如下：在层压机中经数分钟～十数分钟进行脱气、预粘合的工序，在烤箱内在有机过氧化物分解的高的温度（通常，130～150℃左右）下经数分钟～60分钟左右进行主粘合（交联）的工序。因此，太阳能电池组件的制造中存在如下问题：需要工数与时间，使其制造成本上升。
另外，存在如下问题：使用EVA片的太阳能电池元件的封装材料在长期使用时，存在因EVA水解等而产生的乙酸所致的太阳能电池电路腐蚀或其可能，进而，交联剂、交联助剂或者产生的乙酸等引起有时在与太阳能电池元件的界面、与前板的界面或者与背板的界面产生剥离的问题。
针对这些问题，作为不使用EVA片而可省略交联工序的太阳能电池封装材料，例如，在专利文献2中公开了一种太阳能电池封装材料，其特征在于，为由至少一种聚烯烃系共聚物与至少一种结晶性聚烯烃构成的聚合物共混物或聚合物合金。
另外，在专利文献3中公开了含有熔点为100℃以上的丙烯系聚合物与乙烯-α-烯烃共聚物等的太阳能电池封装材料。
专利文献
专利文献1：日本特开昭58-60579号公报
专利文献2：日本特开2001-332750号公报
专利文献3：国际公开第2007/061030号小册子
发明内容
在专利文献2、专利文献3中记载如下内容：为了对可省略交联工序的太阳能电池封装材料赋予耐热性，重要的是在差示扫描量热测定中熔点（结晶熔融峰值温度）为100～110℃以上。然而，即使使用满足该条件的树脂组合物，耐热性并不充分。
本发明的目的在于提供容易形成太阳能电池组件、可省略交联工序且耐热性等优异的太阳能电池封装材料及使用该封装材料而制成的太阳能电池组件。
本发明人等进行了深入研究，其结果发现通过组合含有具有特定的热特性的烯烃系聚合物的树脂组合物，从而可得到可省略交联工序且耐热性等优异的太阳能电池封装材料，由此完成本发明。
即，本发明涉及一种太阳能电池封装材料，其特征在于，
由含有满足下述（a）条件的烯烃系聚合物（A）和满足下述（b）条件的烯烃系聚合物（B）的树脂组合物（C）构成，
（a）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的结晶熔融峰值温度不足100℃，
（b）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的外推结晶熔融起始温度为100℃以上。
另外，本发明涉及使用上述本发明的太阳能电池封装材料而制成的太阳能电池组件。
根据本发明，可提供容易形成太阳能电池组件、可省略交联工序且耐热性等优异的太阳能电池封装材料及使用该封装材料制成的太阳能电池组件。
另外，由于可省略交联工序，因此可使太阳能电池组件制造工序中的生产率提高。进而，对于制造设备也不仅可适用于分批式的制造设备，也可适用于辊对辊式的制造设备，结果可期待大幅降低太阳能电池组件的制造成本。
附图说明
图1为表示本发明的太阳能电池组件的一例的概略截面图。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
本发明的太阳能电池封装材料由含有满足下述（a）条件的烯烃系聚合物（A）和满足下述（b）条件的烯烃系聚合物（B）的树脂组合物（C）构成。
（a）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的结晶熔融峰值温度不足100℃
（b）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的外推结晶熔融起始温度为100℃以上
[烯烃系聚合物（A）]
就本发明中所用的烯烃系聚合物（A）而言，只要满足上述条件（a）就没有特别限定，例如，可列举出下述的（A-1）～（A-4）各自示出的聚合物。
（A-1）乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物
（A-2）丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物
（A-3）由乙烯、丙烯等α-烯烃与选自脂肪族不饱和羧酸中的单体构成的共聚物的金属盐
（A-4）由乙烯、乙酸乙烯酯、以及选自脂肪族不饱和羧酸和脂肪族不饱和单羧酸烷基酯中的至少一种单体构成的乙烯系共聚物
本发明中，从所得到的太阳能电池封装材料的柔软性、鱼眼（凝胶）少、电路腐蚀性物质（乙酸等）少及经济性等观点出发，优选（A-1）、（A-2）所示的聚合物，其中进一步从低温特性优异的观点出发，特别适合使用（A-1）所示的聚合物。
（A-1）乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物。在此作为与乙烯共聚的α-烯烃，例示有丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯-1、4-甲基-戊烯-1等。在本发明中，从在工业上的获得容易性、各特性、经济性等观点出发，作为与乙烯共聚的α-烯烃，可优选使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外，从透明性、柔软性等观点出发，可优选使用乙烯-α-烯烃无规共聚物。与乙烯共聚的α-烯烃可以仅单独使用一种，或者组合使用两种以上。
另外，作为与乙烯共聚的α-烯烃的含量，只要满足上述条件（a），就没有特别限定，但是相对于乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）中的全部单体单元，通常为2摩尔%以上，优选为40摩尔%以下，更优选为3～30摩尔%，进一步优选为5～25摩尔%。若为该范围内，则通过由共聚成分降低结晶性，从而提高透明性，另外，原料颗粒的粘连等不良情况也难以发生，因此优选。应予说明，与乙烯共聚的单体的种类及含量可用公知的方法，例如，核磁共振（NMR）测定装置、其它仪器分析装置进行定性定量分析。
就乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）而言，只要满足上述条件（a），就可以含有α-烯烃以外的单体衍生的单体单元。作为该单体，例如可列举出环状烯烃、乙烯基芳香族化合物（苯乙烯等）、多烯化合物等。该单体单元的含量在将乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）中的全部单体单元设为100摩尔%的情况下，为20摩尔%以下，优选为15摩尔%以下。另外，就乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）的立体结构、支链、支化度分布、分子量分布而言，只要满足上述条件（a）就没有特别限定，例如，具有长链支链的共聚物一般机械物性良好，另外，存在片成型时的熔融张力（熔体张力）变高、压延成型性提高等优点。使用单位点催化剂聚合而成的分子量分布窄的共聚物具有如下优点：低分子量成分少，原料颗粒的粘连较难以发生等。
本发明中所用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）的熔体流动速率（MFR）并没有特别限制，但是通常可使用MFR（JISK7210，温度：190℃，荷重：21.18N）为0.5～100g/10min左右、更优选为2～50g/10min、进一步优选为3～30g/10min的共聚物。在此，考虑到片成型时的成型加工性、封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、浸入情况等来选择MFR即可。例如，在将片进行压延成型时，从将片从成型辊剥去时的操作性能出发，MFR优选使用较低的值，具体地为0.5～5g/10min左右，另外，在使用T型模来挤出成型时，从使挤出负荷降低而使挤出量增大的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min、进一步优选使用3～30g/10min即可。进而，从封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、浸入容易性的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min、进一步优选使用3～30g/10min即可。
本发明中所用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）的制造方法并没有特别限定，可采用使用了公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。例如，可列举出使用了由齐格勒-纳塔型催化剂所代表的多位点催化剂，由茂金属系催化剂、后茂金属系催化剂所代表的单位点催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等，另外，可列举出使用了自由基引发剂的本体聚合法等。在本发明中，从容易进行聚合后的造粒（制粒）、防止原料颗粒的粘连等观点出发，优选的是使用了能够聚合低分子量成分少且分子量分布窄的原料的单位点催化剂的聚合方法。
本发明中所用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）的差示扫描量热测定中以10℃/分钟的加热速度测定的结晶熔化热量优选为0～70J/g。若为该范围内，本发明的可确保太阳能电池封装材料的柔软性、透明性（总光线透射率）等，因此优选。另外，若考虑到夏季等高温状态下的原料颗粒粘连的发生难度，该结晶熔化热量优选为5～70J/g，进一步优选为10～65J/g。在此，作为该结晶熔化热量的参考值，通用的高密度聚乙烯（HDPE）为170～220J/g左右，低密度聚乙烯树脂（LDPE）、直链状低密度聚乙烯（LLDPE）为100～160J/g左右。
上述结晶熔化热量可使用差示扫描量热计，基于JIS K7122，以10℃/分钟的加热速度进行测定。
作为本发明中所用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（A-1）的具体例，可例示出Dow Chemical公司制的商品名“Engage”、“Affinity”、三井化学株式会社制的商品名“TAFMER-A”、“TAFMER-P”、日本聚乙烯株式会社制的商品名“Karner”等中满足上述条件（a）的共聚物。
（A-2）为丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物。但是，对这些的共聚形式（无规、嵌段等）、支链、支化度分布、立体结构没有特别限制，可以为等规立构、无规立构、间规立构或者这些混杂的结构的聚合物。作为能够共聚的其它单体，例示有乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-戊烯-1、1-辛烯等碳原子数为4～12的α-烯烃及二乙烯苯、1，4-环己二烯、二环戊二烯、环辛二烯、乙叉基降冰片烯等二烯类等。在本发明中，从在工业上的获得容易性、各特性，经济性等观点出发，作为与丙烯共聚的α-烯烃，可优选使用乙烯、1-丁烯。另外，从透明性、柔软性等观点出发，可优选使用丙烯-α-烯烃无规共聚物。与丙烯共聚的单体可以仅单独使用一种，或者组合使用两种以上。
另外，作为能够与丙烯共聚的其它单体的含量，只要满足上述条件（a）就并没有特别限定，但是相对于能够与丙烯共聚的其它单体的共聚物（A-2）中的全部单体单元，通常为2摩尔%以上，优选为40摩尔%以下，更优选为3～30摩尔%，进一步优选为5～25摩尔%。若为该范围内，则通过由共聚成分降低结晶性，从而透明性提高，另外，原料颗粒粘连等不良情况也难以发生，因此优选。应予说明，能够与丙烯共聚的其它单体的种类与含量可用公知的方法，例如核磁共振（NMR）测定装置、其它仪器分析装置进行定性定量分析。
本发明中所使用的丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物（A-2）的熔体流动速率（MFR）并没有特别限制，通常可使用MFR（JIS K7210，温度：230℃，荷重：21.18N）为0.5～100g/10min左右、更优选为2～50g/10min、进一步优选为3～30g/10min的共聚物或者均聚物。在此，考虑到片成型时的成型加工性、封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、浸入情况等来选择MFR即可。例如，在将片进行压延成型时，从将片从成型辊剥去时的操作性能出发，MFR优选使用比较低，具体而言为0.5～5g/10min左右，在使用T型模来挤出成型时，从使挤出负荷而使挤出量增大的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min，进一步优选使用3～30g/10min即可。进而，从封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、浸入容易性的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min，进一步优选使用3～30g/10min即可。
本发明中所使用的丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物（A-2）的制造方法并没有特别限定，可采用使用了公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。例如，可列举出使用了由齐格勒-纳塔型催化剂所代表的多位点催化剂，由茂金属系催化剂、后茂金属系催化剂所代表的单位点催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等，另外，可列举出使用了自由基引发剂的本体聚合法等。在本发明中，从容易进行聚合后的造粒（制粒）、防止原料颗粒粘连等观点出发，优选可举出使用了能够聚合低分子量成分少且分子量分布窄的原料的单位点催化剂的聚合方法。
作为本发明中所使用的丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物（A-2）的具体例，可列举丙烯-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物等，作为具体的商品，市售有三井化学株式会社制的商品名“TAFMER-XM”，Dow Chemical公司制的商品名“VERSIFY”等，可使用满足上述条件（a）的商品。
（A-3）为由乙烯、丙烯等α-烯烃与选自脂肪族不饱和羧酸的单体构成的共聚物的金属盐（优选的金属为Zn、Na、K、Li、Mg等）。作为具体的商品，市售有三井化学株式会社制的商品名“HIMILAN”，DowChemical公司制的商品名“AMPLIFY IO”等，可使用满足上述条件（a）的商品。
（A-4）为由乙烯与选自乙酸乙烯酯、脂肪族不饱和羧酸及脂肪族不饱和单羧酸烷基酯中的至少一种单体构成的乙烯系共聚物。具体而言，可列举出乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯（选自甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数为1～8的醇的成分）共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯（选自甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数为1～8的醇的成分）共聚物等，但并不限定于这些两种成分的共聚物，可以为进一步添加了第3成分的3成分以上的多元共聚物（例如，乙烯与适当选自脂肪族不饱和羧酸及脂肪族不饱和羧酸酯的3元以上的共聚物等）。与乙烯共聚的羧酸或羧酸酯基的含量相对于共聚物中的全部单体单元，通常为5～35重量%。
本发明中所使用的烯烃系聚合物（A）需要满足条件（a）差示扫描量热测定中以10℃/分钟的加热速度测定的结晶熔融峰值温度不足100℃。在此，若该结晶熔融峰值温度不足100℃，则容易确保本发明的太阳能电池封装材料的柔软性，因此优选。在本发明中也可适用不显现结晶熔融峰值温度即非晶性的聚合物，但若考虑到原料颗粒粘连等，则该结晶熔融峰值温度优选为30～95℃，更优选为45～80℃，进一步优选为60～80℃。
在此，作为该结晶熔融峰值温度的参考值，通用的高密度聚乙烯树脂（HDPE）为130～145℃左右，低密度聚乙烯树脂（LDPE）、直链状低密度聚乙烯（LLDPE）为100～125℃左右，通用的均聚聚丙烯树脂为165℃左右，通用的丙烯-乙烯无规共聚物为130～150℃左右。上述结晶熔融峰值温度可使用差示扫描量热计，基于JIS K7121以10℃/分钟的加热速度进行测定。
[烯烃系聚合物（B）]
本发明中所使用的烯烃系聚合物（B）只要满足上述条件（b）就没有特别限定，例如可列举出由下述（B-1）～（B-2）所示的聚合物。
（B-1）乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物或者乙烯的均聚物
（B-2）丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物
在本发明中，从所得到的太阳能电池封装材料的耐热性、柔软性、低温特性、腐蚀性物质少及经济性等出发，可优选使用由（B-1）所示的聚合物。
（B-1）为乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物或者乙烯的均聚物。在此，作为与乙烯共聚的α-烯烃，例示有丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯-1、4-甲基-戊烯-1等。在本发明中，从在工业上的获得容易性、各特性、经济性等观点出发，作为与乙烯共聚的α-烯烃，可优选使用丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外，从透明性、柔软性等观点出发，可优选使用乙烯-α-烯烃无规共聚物。与乙烯共聚的α-烯烃可以仅单独使用一种，或者组合使用两种以上。
另外，作为与乙烯共聚的α-烯烃的含量，若满足上述条件（b）就没有特别限定，相对于乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（B-1）中的全部单体单元，通常为2摩尔%以上，优选为20摩尔%以下，更优选为3～20摩尔%，进一步优选为5～18摩尔%。若为该范围内，则在保持耐热性的同时由共聚成分降低结晶性，从而提高透明性，因此优选。应予说明，与乙烯共聚的单体的种类与含量可用公知的方法，例如核磁共振（NMR）测定装置、其它仪器分析装置进行定性定量分析。
乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（B-1）只要满足上述条件（b），就可以含有α-烯烃以外的单体衍生的单体单元。作为该单体，例如可列举出环状烯烃、乙烯基芳香族化合物（苯乙烯等）、多烯化合物等。另外，乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物或者乙烯的均聚物（B-1）的立体结构、支链、支化度分布、分子量分布只要满足上述条件（b）就没有特别限定，例如，具有长链支链的共聚物一般机械物性良好，另外，存在如下优点：片成型时的熔融张力（熔体张力）变高、压延成型性提高等。使用单位点催化剂聚合的分子量分布窄的共聚物具有低分子量成分少且原料颗粒的粘连较难发生等的优点。
本发明中所使用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物或者乙烯的均聚物（B-1）的熔体流动速率（MFR）并没有特别限制，通常可使用MFR（JIS K7210，温度：190℃，荷重：21.18N）为0.5～100g/10min左右、更优选为2～50g/10min、进一步优选为3～30g/10min的共聚物或者均聚物。在此，MFR考虑到片成型时的成型加工性、封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、浸入情况等来选择即可。例如，在将片进行压延成型时，从将片从成型辊剥去时的操作性能出发，MFR优选使用比较低，具体为0.5～5g/10min左右，另外，在使用T型模来挤出成型时，从使挤出负荷降低而使挤出量增大的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min、进一步优选使用3～30g/10min即可。进而，从封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、浸入容易性的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min、进一步优选使用3～30g/10min即可。
本发明中所使用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物或者乙烯的均聚物（B-1）的制造方法并没有特别限定，可采用使用了公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。例如，可列举出使用了由齐格勒-纳塔型催化剂所代表的多位点催化剂、由茂金属系催化剂、后茂金属系催化剂所代表的单位点催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等，另外，可列举出使用了自由基引发剂的本体聚合法等。在本发明中，从容易进行聚合后的造粒（制粒）、防止原料颗粒的粘连等观点出发，优选使用了可聚合低分子量成分少且分子量分布窄的原料的单位点催化剂的聚合方法。
本发明中所使用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物（B-1）的差示扫描量热测定中以10℃/分钟的加热速度测定的结晶熔化热量优选为5～70J/g。若为该范围内，本发明的太阳能电池封装材料的柔软性、透明性（总光线透射率）等得到确保，另外，原料颗粒的粘连等不良情况也不易发生，因此优选。由此，结晶熔化热量优选为10～60J/g，进一步优选为15～55J/g。对于该结晶熔化热量的测定方法，如上所述。
作为本发明中所使用的乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物或者乙烯的均聚物（B-1）的具体例，可使用Dow Chemical公司制的商品名“Affinity”、“Infuse”、日本聚乙烯株式会社制的商品名“Karner”等中，满足上述条件（b）的商品。
（B-2）为丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物。但是，对它们的共聚形式（无规、嵌段等）、支链、支化度分布、立体结构没有特别限制，可以为等规立构、无规立构、间规立构或者这些混杂的结构的聚合物。作为能够共聚的其它单体，例示有乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-戊烯-1、1-辛烯等碳原子数为4～12的α-烯烃及二乙烯苯、1，4-环己二烯、二环戊二烯、环辛二烯、乙叉基降冰片烯等二烯类等。在本发明中，从在工业上的获得容易性、各特性、经济性等观点出发，作为与丙烯共聚的α-烯烃，可优选使用乙烯、1-丁烯。另外，从透明性、柔软性等观点出发，可优选使用丙烯-α-烯烃无规共聚物。与丙烯共聚的单体可以仅单独使用一种，或者组合使用两种以上。
另外，作为能够与丙烯共聚的其它单体的含量，只要满足上述条件（b）就没有特别限定，但是相对于丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物（B-2）中的全部单体单元，通常为2摩尔%以上，优选为40摩尔%以下，更优选为3～30摩尔%，进一步优选为5～25摩尔%。若为该范围内，通过由共聚成分降低结晶性，从而提高透明性，另外，原料颗粒的粘连等不良情况也不易发生，因此优选。应予说明，能够与丙烯共聚的其它单体的种类与含量可用公知的方法，例如，核磁共振（NMR）测定装置、其它仪器分析装置进行定性定量分析。
本发明中所使用的丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物（B-2）的熔体流动速率（MFR）并没有特别限制，通常可使用MFR（JIS K7210，温度：230℃，荷重：21.18N）为0.5～100g/10min左右、更优选为2～50g/10min、进一步优选为3～30g/10min的共聚物或者均聚物。在此，MFR考虑到片成型时的成型加工性、封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、环绕情况等进行选择即可。例如，在将片进行压延成型时，从将片从成型辊剥去时的操作性能出发，MFR优选比较低，具体为0.5～5g/10min左右，另外，在使用T型模来挤出成型时，从使挤出负荷降低而使挤出量增大的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min、进一步优选使用3～30g/10min即可。进而，从封装太阳能电池元件（电池）时的密合性、浸入容易性的观点出发，MFR优选使用2～50g/10min、进一步优选使用3～30g/10min即可。
本发明中所使用的丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物（B-2）的制造方法并没有特别限定，可采用使用了公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。例如，可列举出使用了由齐格勒-纳塔型催化剂所代表的多位点催化剂、由茂金属系催化剂、后茂金属系催化剂所代表的单位点催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等，另外，可列举出使用了自由基引发剂的本体聚合法等。在本发明中，从容易进行聚合后的造粒（制粒）、防止原料颗粒的粘连等观点出发，优选使用了可聚合低分子量成分少且分子量分布窄的原料的单位点催化剂的聚合方法。
作为本发明中所使用的丙烯与能够共聚的其它单体的共聚物或者丙烯的均聚物（B-2）的具体例，可列举出丙烯-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物等，作为具体的商品，市售有三井化学株式会社制的商品名“NOTIO”，住友化学株式会社商品名“TAFFCELLEN”，Primepolymer株式会社制的商品名“PRIMETPO“等，可使用满足上述条件（b）的商品。
本发明中所使用的烯烃系聚合物（B）只要满足上述条件（b）就没有特别限定，在本发明中，上述（B-1）中，从耐热性、柔软性及低温特性等的平衡优异出发，可最优选使用乙烯-α-烯烃嵌段共聚物。
在此，乙烯-α-烯烃嵌段共聚物的嵌段结构只要满足上述条件（b）就没有特别限定，从柔软性、耐热性、透明性等的平衡化的观点出发，优选为含有共聚单体含有率、结晶性、密度、结晶熔融峰值温度（熔点Tm）、或者玻璃化转变温度（Tg）不同的两种以上的链段或嵌段的多嵌段结构。具体而言，可列举出完全对称嵌段、非对称嵌段、递变嵌段结构（嵌段结构的比率在主链内渐增的结构）等。关于具有该多嵌段结构的共聚物的结构、制造方法，可采用在国际公开第2005/090425号小册子（WO2005/090425）、国际公开第2005/090426号小册子（WO2005/090426）、及国际公开第2005/090427号小册子（WO2005/090427）等中详细公开的方法。
接着，对于上述具有多嵌段结构的乙烯-α-烯烃嵌段共聚物，以下进行详细说明。
具有该多嵌段结构的乙烯-α-烯烃嵌段共聚物在本发明中可适合使用，优选以作为α-烯烃的1-辛烯为共聚成分的乙烯-辛烯多嵌段共聚物。作为该嵌段共聚物，优选辛烯成分相对于乙烯多地（约15～20摩尔%）共聚的大致非晶性的软链段、以及与辛烯成分相对于乙烯少地（约不足2摩尔%）共聚的结晶熔融峰值温度为110～145℃的高结晶性的硬链段各自存在两个以上的多嵌段共聚物。通过控制这些软链段与硬链段的链长、比率，可达到柔软性与耐热性的兼顾。
作为具有该多嵌段结构的共聚物的具体例，可列举出Dow Chemical公司制的商品名“Infuse”。
本发明中所使用的烯烃系聚合物（B）需要满足条件（b）差示扫描量热测定中以10℃/分钟的加热速度测定的外推结晶熔融起始温度（JISK7121）为100℃以上。外推结晶熔融起始温度优选为102℃以上，进一步优选为105℃以上。通过该外推结晶熔融起始温度为100℃以上，从而可充分地获得所得到的太阳能电池封装材料的耐热性，因此优选。另一方面，若考虑到太阳能电池元件（电池）的热劣化、太阳能电池组件制作时的层压温度，则该外推结晶熔融起始温度的上限值为150℃左右。在本发明中，从可使制作太阳能电池组件时的温度进行低温化而难以使太阳能电池元件（电池）热劣化方面出发，外推结晶熔融起始温度优选为130℃以下，进一步优选为125℃以下。即，该外推结晶熔融起始温度优选为100～150℃，更优选为100～130℃，进一步优选为102～125℃。
在本发明中，从所得到的太阳能电池封装材料的柔软性、透明性与耐热性等的平衡出发，烯烃系聚合物（A）的结晶熔融峰值温度（Tm（A））与烯烃系聚合物（B）的外推结晶熔融起始温度（Tim（B））之差（Tim（B）-Tm（A））优选为35℃以上，更优选为40℃以上。关于上限值，从上述的烯烃系聚合物（A）的结晶熔融峰值温度（Tm（A））与烯烃系聚合物（B）的外推结晶熔融起始温度（Tim（B））各自的范围导出，大概为80～100℃左右。
在此，外推结晶熔融起始温度为根据JIS K7121而作为Tim的形式定义的值。具体而言，为将低温侧的基线延长到高温侧而成的直线与在结晶熔化峰的低温侧的曲线中斜率为最大的点引出的切线的交点的温度。该外推结晶熔融起始温度（Tim）与结晶熔融峰值温度（Tm）的关系成为Tim<Tm。应予说明，该外推结晶熔融起始温度（Tim）在Perkinelmer株式会社制“Pyris1DSC”中作为“外推开始点”示出。
[树脂组合物（C）]
本发明的太阳能电池封装材料由含有上述烯烃系聚合物（A）和烯烃系聚合物（B）的树脂组合物（C）构成。在此，树脂组合物（C）中的烯烃系聚合物（A）和烯烃系聚合物（B）的含量并没有特别限制，但若考虑到所得到的太阳能电池封装材料的柔软性、耐热性、透明性等，则分别优选为50～99质量%、1～50质量%，更优选为60～98质量%、2～40质量%，进一步优选为70～97质量%、3～30质量%。另外，烯烃系聚合物（A）与烯烃系聚合物（B）的混合（含有）质量比并没有特别限制，优选为烯烃系聚合物（A）/烯烃系聚合物（B）=99～50/1～50，更优选为98～60/2～40，更优选为97～70/3～30，更优选为97～80/3～20，进一步优选为，97～90/3～10。但是，将（A）与（B）的总计设为100质量份。在此，若混合（含有）质量比为该范围内，则容易得到柔软性、耐热性、透明性等的平衡优异的太阳能电池封装材料，因此优选。
构成本发明的太阳能电池封装材料的树脂组合物（C）中，在不脱离本发明的主旨的范围内，出于进一步提高各物性（柔软性、耐热性、透明性、粘合性等）、成型加工性或者经济性等的目的，可混合其它树脂。作为该树脂，例如可列举出其它聚烯烃系树脂、各种弹性体（烯烃系、苯乙烯系等）、由羧基、氨基、酰亚胺基、羟基、环氧基、
唑啉基、硫醇基、硅烷醇基等极性基团改性的树脂，因裁边损耗等产生的边缘（再生添加）及增粘树脂等。
作为该增粘树脂，可列举出石油树脂、萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、松香系树脂、或其氢化衍生物等。具体而言，作为石油树脂，有来自环戊二烯或其二聚体的脂环式石油树脂、来自C9成分的芳香族石油树脂，作为萜烯树脂，可例示来自β-蒎烯的萜烯树脂、萜烯-酚醛树脂，另外，作为松香系树脂，可例示有脂松香、木松香等松香树脂，用甘油、季戊四醇等改性而成的酯化松香树脂等。另外，该增粘树脂可得到主要因分子量不同而具有各种软化温度的树脂，但是从与上述烯烃系聚合物（A）、烯烃系聚合物（B）混合时的相溶性，封装材料中的经时渗色性，色调，热稳定性等方面出发，特别优选软化温度为100～150℃、优选为120～140℃的脂环式石油树脂的氢化衍生物。在将上述烯烃系聚合物（A）、烯烃系聚合物（B）以外的树脂进行混合时，通常，在将树脂组合物（C）设为100质量%时，优选20质量%以下，进一步优选10质量%以下。
另外，根据需要，构成本发明的太阳能电池封装材料的树脂组合物（C）中可添加各种添加剂。作为该添加剂，例如，可列举出硅烷偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、光扩散剂、成核剂、颜料（例如白色颜料）、阻燃剂、防变色剂等。在本发明中，由于后述的理由等，优选添加选自硅烷偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂中的至少一种添加剂。另外，在本发明中，不需要在树脂组合物（C）中添加交联剂、交联助剂，但是并不排除添加的情况，例如，在要求高度耐热性的情况下可配合交联剂和/或交联助剂。
硅烷偶联剂对于提高封装材料与保护材料（玻璃，树脂制的前板、背板等）、太阳能电池元件等的粘合性是有用的，作为其例子，可列举出在具有乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基之类的不饱和基团，氨基，环氧基等的同时，具有烷氧基之类的可水解的基团的化合物。作为硅烷偶联剂的具体例，可例示N-（β-氨基乙基）-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-（β-氨基乙基）、-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。在本发明中，从粘合性良好、黄变等变色少等方面出发，可优选使用γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。该硅烷偶联剂的添加量相对于树脂组合物（C）100质量份，通常为0.1～5质量份左右，优选添加0.2～3质量份。另外，与硅烷偶联剂同样，也可有效地活用有机钛酸酯（盐）化合物等偶联剂。
作为抗氧化剂，可应用各种市售品，可列举出单酚系、双酚系、高分子型酚系、硫系、亚磷酸酯系等各种类型的抗氧化剂。作为单酚系，例如，可列举出2，6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚等。作为双酚系，可列举出2，2′-亚甲基-双-（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2，2′-亚甲基-双-（4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4，4′-硫代双-（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、4，4′-丁叉基-双-（3-甲基-6-叔丁基苯酚），3，9-双〔{1，1-二甲基-2-{β-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酰氧基}乙基}2，4，9，10-四氧杂螺〕5，5-十一烷等。
作为高分子酚系，可列举出1，1，3-三-（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯、四-{亚甲基-3-（3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基）丙酸酯}甲烷、双{（3，3′-双-4′-羟基-3′-叔丁基苯基）丁酸}二醇酯、1，3，5-三（3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苄基）-均三嗪-2，4，6-（1H，3H，5H）三酮、三苯酚（维生素E）等。
作为硫系，可列举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯，硫代丙酸二硬脂酯等。
作为亚磷酸酯系，可列举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯、4，4′-丁叉基-双（3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基）亚磷酸酯、环新戊烷四基双（十八烷基亚磷酸酯）、三（单和/或二）苯基亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-癸氧基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲、环新戊烷四基双（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、环新戊烷四基双（2，6-二-叔甲基苯基）亚磷酸酯、2，2-亚甲基双（4，6-叔丁基苯基）辛基亚磷酸酯等。
在本发明中，从抗氧化剂的效果、热稳定性、经济性等出发，可优选使用酚系及磷酸酯系的抗氧化剂，进一步优选将两者进行组合使用。相对于树脂组合物（C）100质量份，该抗氧化剂的添加量通常为0.1～1质量份左右，优选添加0.2～0.5质量份。
作为紫外线吸收剂，可应用各种市售品，可举出二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、水杨酸酯系等各种类型的紫外线吸收剂。作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，例如，可列举出2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十八烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羟基-5-氯代二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮，2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，为羟基苯基取代苯并三唑化合物，例如，可列举出2-（2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-5-叔丁基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-3，5-二甲基苯基）苯并三唑、2-（2-甲基-4-羟基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基）苯并三唑等。另外，作为三嗪系紫外线吸收剂，可列举出2-[4，6-双（2，4-二甲基苯基）-1，3，5-三嗪-2-基]-5-（辛氧基）苯酚、2-（4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基）-5-（己氧基）苯酚等。作为水杨酸酯系，可列举出水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
相对于树脂组合物（C）100质量份，该紫外线吸收剂的添加量通常为0.01～2.0质量份左右，优选添加0.05～0.5质量份。
除了上述紫外线吸收剂以外，作为赋予耐候性的耐候稳定剂，可适合使用受阻胺系光稳定化剂。受阻胺系光稳定化剂不像紫外线吸收剂那样吸收紫外线，但是通过与紫外线吸收剂与合用，显示出显著的协同效果。除了受阻胺系以外还有作为光稳定化剂起作用的物质，但是着色得情况多，因此在本发明的太阳能电池封装材料中不优选。
作为受阻胺系光稳定化剂，可举出琥珀酸二甲酯-1-（2-羟基乙基）-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物、聚[{6-（1，1，3，3-四甲基丁基）氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基}六亚甲基{{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基}亚氨基}]、N，N′-双（3-氨基丙基）乙二胺-2，4-双[N-丁基-N-（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）氨基]-6-氯代-1，3，5-三嗪缩合物、双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、2-（3，5-二-叔-4-羟基苄基）-2-正丁基丙二酸双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）等。相对于树脂组合物（C）100质量份，该受阻胺系光稳定化剂的添加量通常为0.01～0.5质量份左右，优选添加0.05～0.3质量份。
[太阳能电池封装材料及其制造方法]
本发明的太阳能电池封装材料由上述树脂组合物（C）构成。
就本发明的太阳能电池封装材料而言，可考虑到所适用的太阳能电池的形状、厚度、设置场所等而适当调整其柔软性，例如，优选动态粘弹性测定中，振动频率10Hz、温度20℃的储能模量（E′）为1～2000MPa。若考虑到太阳能电池元件的保护、柔软性，则优选为1～100MPa，更优选为5～50MPa。另外，若考虑到因片形状等而采取本发明的太阳能电池封装材料时的操作性能、防止片表面彼此的粘连、或者太阳能电池组件中的轻型化（通常对于3mm左右，可应用薄膜玻璃（1.1mm左右），或者可应用无玻璃的构成）等，则优选为100～800MPa，更优选为200～600MPa。该储能模量（E′）可通过使用粘弹性测定装置以振动频率10Hz测定规定温度范围，求出在温度20℃下的值而得到。
本发明的太阳能电池封装材料的耐热性受到烯烃系聚合物（A）的各特性（结晶熔融峰值温度、结晶熔化热量、MFR、分子量等）及烯烃系聚合物（B）的各特性（外推结晶熔融起始温度、结晶熔融峰值温度、结晶熔化热量、MFR、分子量等）影响，可通过适当选择这些而进行调整，特别是，烯烃系聚合物（B）的外推结晶熔融起始温度强烈地进行影响。一般地，太阳能电池组件因发电时的发热、太阳光的辐射热等而升温至85℃左右，若该外推结晶熔融起始温度为100℃以上，则可确保本发明的太阳能电池封装材料的耐热性，因此优选。在本发明中，在厚度为3mm的白板玻璃（尺寸；纵75mm，横25mm）与厚度为5mm的铝板（尺寸；纵120mm，横60mm）之间重叠厚度为0.5mm的片状封装材料，使用真空压制机，在150℃、15分钟的条件下，制作层叠压制而成的试样，将该试样在85℃、85%RH的恒温恒湿槽内设置为倾斜60度，观察经过2000小时后的状态，将玻璃未从初期的基准位置偏离的试样设为○，将玻璃从初期的基准位置偏离或片熔融的试样设为×，评价耐热性的优劣。
就本发明的太阳能电池封装材料的总光线透射率（JIS K7105）而言，在所适用的太阳能电池种类例如为无定形的薄膜系硅型等、应用于太阳光不受遮挡而到达太阳电子元件的部位的情况下，有时不太受到重视，考虑到太阳能电池的光电转换效率、使各种部件重合时的操作性能等，优选为85%以上，更优选为88%以上，进一步优选为90%以上。
关于本发明的太阳能电池封装材料的柔软性、耐热性及透明性，容易变成不相容的特性。具体而言，若使为了使柔软性提高而使用的树脂组合物（C）的结晶性过于下降，则耐热性下降而变得不充分。另一方面，若过于提高为了使耐热性提高而使用的树脂组合物（C）的结晶性，则透明性下降而变得不充分。若考虑到它们的平衡，则在使用动态粘弹性测定中振动频率10Hz、温度20℃的储能模量（E′）作为柔软性指标，使用烯烃系聚合物（B）的差示扫描量热测定中以10℃/分钟的加热速度测定的外推结晶熔融起始温度作为耐热性指标，以及使用总光线透射率作为透明性的指标的情况下，为了使柔软性，耐热性及透明性均得到满足，上述3个指标优选储能模量（E′）为1～2000MPa，外推结晶熔融起始温度为100℃以上，总光线透射率为85%以上，进一步优选储能模量（E′）为5～800MPa，外推结晶熔融起始温度为102～150℃，总光线透射率为85%以上，特别优选储能模量（E′）为10～600MPa，外推结晶熔融起始温度为105～130℃，总光线透射率为88%以上。
本发明的太阳能电池封装材料的厚度并没有特别限定，通常为0.03～1mm左右，优选以0.1～0.7mm的片状进行使用。
接着，对于本发明的太阳能电池封装材料的制造方法进行说明。作为片状的太阳能电池封装材料的制膜方法，可使用公知的方法，例如可采用单轴挤出机、多轴挤出机、班伯里密炼机、捏合机等具有熔融混合设备且使用T型模的挤出铸造法、压延法、吹胀法等，并没有特别限定，在本发明中，从操作性能、生产率等方面出发，可优选采用使用T型模的挤出铸造法。使用T型模的挤出铸造法中的成型温度根据所用的树脂组合物（C）的流动特性、制膜性等而适当调整，但大概为130～300℃，优选为150～250℃。
硅烷偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂等各种添加剂可以预先与树脂一起进行干混，然后供给料斗，也可预先将所有材料进行熔融混合，制成颗粒，然后进行供给，也可仅制作将添加剂预先浓缩在树脂中的母料来进行供给。另外，在以片状得到的本发明的太阳能电池封装材料的表面和/或背面，根据需要，为了防止在将片形成卷形物时片彼此的粘连，提高在太阳能电池元件的封装工序中的操作性能、易于脱气等的目的，可以进行压花加工、各种凹凸（圆锥、方锥形状、半球形状等）加工。
另外，本发明的太阳能电池封装材料如上所述大多以单层构成进行使用，但将组成内容、组成比不同的上述树脂组合物（C）用多个挤出机通过多层模具进行共挤出而以2层以上的层叠结构进行使用也为优选的方式。即，作为上述2层以上的层叠结构，优选含有由动态粘弹性测定中的储能模量（E′）彼此不同的树脂组合物（C）构成的层，例如，可列举出将与太阳能电池元件密合的一侧设为软质层（D-1）、将中间层设为硬质层（D-2）的软质层（D-1）/硬质层（D-2）/软质层（D-1）的由2种层构成的3层结构。在此，本发明中，所谓软质层（D-1）为动态粘弹性测定中振动频率10Hz、温度20℃的储能模量（E′）不足100MPa、优选为5～50MPa的层，所谓硬质层（D-2）为储能模量（E′）为100MPa以上、优选为200～800MPa的层。优选该软质层及硬质层均由本发明中的树脂组合物（C）构成。通过采用这样的层叠结构，可比较容易地实现太阳能电池元件的保护性与作为封装材料整体的操作性能（常温下的弹性模量等）的兼顾，因此优选。另外，通过兼顾在常温下的刚性与柔软性，从而可应用薄壁玻璃（例如，1.1mm等）、或者可应用无玻璃等的构成，也可期待轻型化等（参照实施例4）。在此，与太阳能电池元件密合的软质层的厚度没有特别限定，但是若考虑到太阳能电池元件的保护性、树脂的浸入性等，则优选为0.005mm以上，进一步优选为0.02～0.2mm。应予说明，上述软质层的各々的厚度可以相同，也可以不同。
在以层叠结构使用本发明的太阳能电池封装材料的情况下，优选为上述软质层/硬质层/软质层的由2种层构成的3层结构，但是出于作为太阳能电池组件的特性提高、外观调整（翘曲的改良等）等目的，也可采用其它层叠结构。例如，可列举出软质层/硬质层、软质层（含添加剂）/软质层（不含添加剂）、软质层（含添加剂A）/软质层（含添加剂B）（添加剂配方不同）及软质层（A）/软质层（B）（储能模量（E′）、添加剂的混合比不同）的由2种层构成的2层结构，硬质层/软质层/硬质层的由2种层构成的3层结构，软质层/粘合层/硬质层的由3种层构成的3层结构，软质层/粘合层/硬质层/粘合层/软质层、硬质层/粘合层/软质层/粘合层/硬质层，软质层/再生层/硬质层/再生层/软质层及软质层/再生层/硬质层/再生层/硬质层的由3种层构成的5层结构等。
进而，在制作片时，可以与另一基材膜（例如，拉伸聚酯膜（OPET）、拉伸聚丙烯膜（OPP）、ETFE（四氟乙烯-乙烯共聚物）、PVF（聚氟乙烯）、PVDF（聚偏氟乙烯）及丙烯酸系等各种耐候性膜等）用挤出层压、共挤出、夹层层压等方法进行层叠。通过将本发明的太阳能电池封装材料与各种基材层进行层叠，从而可以提高操作性能、根据层叠比而比较容易调整必要的特性、经济性等。
[太阳能电池组件]
接着，使用本发明的太阳能电池封装材料，将太阳能电池元件用作为上下保护材料的前板及背板进行固定，从而可制作太阳能电池组件。作为这样的太阳能电池组件，可例示各种类型的组件，优选地可列举出使用本发明的太阳能电池封装材料、上部保护材料、太阳能电池元件、及下部保护材料而制成的太阳能电池组件，具体而言，可列举出按照上部保护材料/封装材料（封装树脂层）/太阳能电池元件/封装材料（封装树脂层）/下部保护材料的方式从太阳能电池元件的两侧用封装材料夹持的构成（参照图1）、在形成于下部保护材料的内周面上的太阳能电池元件上形成封装材料和上部保护材料的构成、在形成于上部保护材料的内周面上的太阳能电池元件、例如在氟树脂系透明保护材料上用溅射等制作无定形太阳能电池元件而成的元件上形成封装材料与下部保护材料的构成等。应予说明，在使用了本发明的太阳能电池封装材料的太阳能电池组件中，封装材料被用于2处以上的部位时，可在所有部位使用本发明的太阳能电池封装材料，也可仅在一处部位使用本发明的太阳能电池封装材料。另外，在封装材料被用于2处以上的部位的情况下，构成在各部位所使用的本发明的太阳能电池封装材料的树脂组合物（C）可以相同，也可以不同。
太阳能电池元件配置在封装树脂层间而配线。例如，可列举出单晶硅型、多晶硅型、无定形硅型、镓-砷、铜-铟-硒、镉-碲等III-V族、II-VI族化合物半导体型、色素增敏型、有机薄膜型等。
对于构成使用本发明的太阳能电池封装材料而制成的太阳能电池组件的各部件，并没有特别限定，作为上部保护材料，例如，可列举出玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等的板材、膜的单层或多层的保护材料。作为下部保护材料，为金属、各种热塑性树脂膜等的单层或多层的片，例如，可列举出锡、铝、不锈钢等金属、玻璃等的无机材料、聚酯、蒸镀有无机物的聚酯、含氟树脂、聚烯烃等的单层或多层的保护材料。在这些上部和/或下部的保护材料的表面，为了提高与本发明的太阳能电池封装材料、其它部件的粘合性，可实施底涂处理、电晕处理等公知的表面处理。另外，就本发明的太阳能电池封装材料而言，主要使用目的为保护太阳能电池元件，但是也可出于提高柔软性、调整厚度或者确保作为太阳能电池组件整体的绝缘破坏电压等目的而用于不与太阳能电池元件密合的部位。
对于使用本发明的太阳能电池封装材料而制成的太阳能电池组件，以上述按照上部保护材料/封装材料（封装树脂层）/太阳能电池元件/封装材料（封装树脂层）/下部保护材料的方式从太阳能电池元件的两侧用封装材料夹持的构成为例进行说明。如图1所示，从太阳光光接收侧依次层叠有透明基板10；使用了本发明的太阳能电池封装材料的封装树脂层12A；太阳能电池元件14A、14B；使用了本发明的太阳能电池封装材料的封装树脂层12B；背板16，进而，在背板16的下面粘合有接线盒18（连接用于将从太阳能电池元件发出的电取出到外部的配线的端子盒）。为了将发电电流传导到外部，太阳能电池元件14A及14B由配线20进行连接。配线20通过被设置在背板16的贯通孔（不图示）取出到外部，被连接到接线盒18。
作为太阳能电池组件的制造方法，可应用公知的制造方法，并没有特别限定，但是一般具有按照上部保护材料、封装树脂层、太阳能电池元件、封装树脂层、下部保护材料的顺序层叠的工序，以及将它们进行真空吸引而加热压合的工序。另外，也可应用分批式的制造设备、辊对辊式的制造设备等。
使用本发明的太阳能电池封装材料而制成的太阳能电池组件根据所适用的太阳能电池的类型与组件形状，无论屋内、屋外均可适用于由移动机器所代表的小型太阳能电池、在房顶或屋顶平台上所设置的大型太阳能电池等各种用途。
实施例
以下用实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不由此受到任何限制。应予说明，关于本说明书中所示出的片的各种测定值及评价按照下述进行。在此，将片从挤出机流出的方向设为纵方向，将其正交方向设为横向。
（1）结晶熔融峰值温度（Tm）
使用株式会社Perkinelmer制的差示扫描量热计（商品名“Pyris1DSC”），基于JIS K7121，将约10mg的试样以10℃/分钟的加热速度从-40℃升温到200℃，在200℃保持1分钟，以10℃/分钟的冷却速度降温到-40℃，再次，以10℃/分钟的加热速度升温到200℃，由此时测定的热谱图求得结晶熔融峰值温度（Tm）（℃）。
（2）外推结晶熔融起始温度（Tim）
使用株式会社Perkinelmer制的差示扫描量热计（商品名“Pyris1DSC”），基于JIS K7121，将约10mg的试样以10℃/分钟的加热速度从-40℃升温到200℃，在200℃保持1分钟，以10℃/分钟的冷却速度降温到-40℃，再次，以10℃/分钟的加热速度升温到200℃，由此时测定的热谱图求得外推开始点（℃）。
（3）结晶熔化热量（ΔHm）
使用株式会社Perkinelmer制的差示扫描量热计（商品名“Pyris1DSC”），基于JIS K7122，将约10mg试样以10℃/分钟的加热速度从-40℃升温到200℃，在200℃保持1分钟后，以10℃/分钟的冷却速度降温到-40℃，再次，以10℃/分钟的加热速度升温到200℃，由此时测定的热谱图求得结晶熔化热量（ΔHm）（J/g）。
（4）柔软性
使用IT计测株式会社制的粘弹性测定装置（商品名“粘弹性测定仪DVA-200”），将试样（纵4mm，横60mm）在振动频率10Hz、应变0.1%、升温速度3℃/分钟、卡盘间25mm的条件下，对于横向，从-150℃测定到150℃，由所得到的数据求得在20℃的储能模量（E′）（MPa）。
（5）耐热性
在厚度3mm的白板玻璃（尺寸：纵75mm，横25mm）与厚度5mm的铝板（尺寸：纵120mm，横60mm）之间重叠厚度为0.5mm的片状封装材料，使用真空压制机，在150℃、15分钟的条件下制作层叠压制的试样，将该试样在85℃、85%RH的恒温恒湿槽内倾斜成60度地设置，观察经过2000小时后的状态，按照下述基准进行评价。
（○）玻璃未从初期的基准位置偏离
（×）玻璃从初期的基准位置偏离或片熔融
（实施例1）
将作为烯烃系聚合物（A）的乙烯-辛烯无规共聚物（Dow Chemical公司制，商品名：Engage8200，辛烯含量：10.1摩尔%（31质量%），MFR（温度：190℃，荷重：21.18N）：5，Tm：65℃，ΔHm：53J/g）（以下，简称为A-1）95质量份、作为烯烃系聚合物（B）的乙烯-辛烯嵌段共聚物（Dow Chemical公司制，商品名：Infuse9000，辛烯含量：11.9摩尔%（35质量%），MFR（温度：190℃，荷重：21.18N）：0.5，外推结晶熔融起始温度（Tim）：115℃，Tm：122℃，ΔHm：44J/g）（以下，简称为B-1）5质量份、及作为硅烷偶联剂的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（信越化学株式会社制，商品名：KBM503）0.5质量份以上述比例进行混合而制成树脂组合物（C），将该树脂组合物（C）用具备T型模的同方向双轴挤出机在190～200℃的设定温度下进行熔融混炼，用20℃的铸轧辊进行骤冷制膜，从而得到厚度为0.5mm的片状太阳能电池封装材料（以下，仅简称为片）。将使用所得到的片进行评价的结果示于表1中。
（实施例2）
在实施例1中，将构成片的树脂组合物如表1所示变更成（A-1）80质量份与乙烯-辛烯嵌段共聚物（Dow Chemical公司制，商品名：Infuse9107，辛烯含量：16.4摩尔%（44质量%），MFR（温度：190℃，荷重：21.18N）：1，外推结晶熔融起始温度（Tim）：114℃，Tm：119℃，ΔHm：19J/g）（以下，简称为B-2）20质量份的树脂组合物，除此以外，与实施例1同样，得到厚度为0.5mm的片。将使用所得到的片进行评价的结果示于表1中。
（实施例3）
在实施例1中，将构成片的树脂组合物如表1所示，将（A-1）变更成丙烯-丁烯无规共聚物（三井化学株式会社制，商品名：TAFMER-XM-7070，丁烯含量：25.2摩尔%（31质量%），MFR（温度：230℃，荷重：21.18N）：7，Tm：79℃，ΔHm：43J/g）（以下，简称为A-2），除此以外，与实施例1同样，得到厚度为0.5mm的片。将使用所得到的片进行评价的结果示于表1中。
（实施例4）
作为两表层的软质层，使用在实施例1中使用的树脂组合物（含有硅烷偶联剂），另外，作为中间层的硬质层，使用在实施例3中使用的树脂组合物（不含有硅烷偶联剂），各自使用不同的挤出机，在190～200℃的设定温度下熔融混炼，利用3层模头进行共挤出，用20℃的铸轧辊进行骤冷制膜，从而得到厚度为0.5mm（软质层/硬质层/软质层=0.125mm/0.25mm/0.125mm）的2种3层的太阳能电池封装材料片。通过制成层叠结构，不仅表面层（软质层）柔软，而且作为片整体，操作性能提高。将使用所得到的片进行评价的结果示于表1中。
（实施例5）
使用真空层压机（株式会社NPC制，商品名：LM30×30），热板温度：150℃，加工时间：20分钟（细目，抽真空：5分钟，压制：5分钟，压力保持：10分钟），压合速度：快速的条件下，从热板侧依次真空压制如下5层：作为上部保护材料的厚度为3mm的白板玻璃（旭硝子株式会社制，商品名：Solite）、在实施例1中采取的厚度为0.5mm的片（封装材料）、厚度为0.4mm的太阳能电池元件（电池）（Photowatt公司制，型式：101×101MM），实施例1中采取的厚度为0.5mm的片（封装材料）、作为下部保护材料的厚度为0.125mm的耐候性PET膜（Toray株式会社制，商品名：LumirrorX10S），从而制作太阳能电池组件（尺寸：150mm×150mm）。所得到的太阳能电池组件的透明性、外观等优异。
（比较例1）
在实施例1中，将构成片的树脂组合物如表1所示，不使用（B-1），将（A-1）变更成100质量份，除此以外，与实施例1同样，得到厚度为0.5mm的片。将使用所得到的片进行评价的结果示于表1中。
（比较例2）
在实施例1中，将构成片的树脂组合物如表1所示，将（B-1）变更成丙烯-丁烯共聚物（三井化学株式会社制，商品名：TAFMER-XR110T，丁烯含量：24.3摩尔%（30质量%），MFR（温度：230℃，荷重：21.18N）：6，外推结晶熔融起始温度（Tim）：97℃，Tm：112℃，ΔHm：31J/g）（以下，简称P-1），除此以外，与实施例1同样，得到厚度为0.5mm的片。将使用所得到的片进行评价的结果示于表1中。
（比较例3）
在实施例2中，将构成片的树脂组合物如表1所示，将（B-1）变更成在比较例1中使用的P-1，除此以外，与实施例2同样，得到厚度为0.5mm的片。将使用所得到的片进行评价的结果示于表1中。
[表1]
表1
由表1可确认，由本发明中规定的树脂组合物构成的太阳能电池封装材料可省略交联工序且耐热性优异（实施例1～4）。另外，可确认用乙烯-辛烯嵌段共聚物赋予了耐热性的封装材料的柔软性也优异（实施例1，实施例2）。接着，可确认通过采用层叠结构而可调整表面特性与作为封装材料整体的特性（操作性能等）的调整（实施例4）。进而，可确认若使用由本发明中规定的树脂组合物构成的太阳能电池封装材料，则容易形成太阳能电池组件（实施例5）。与此相对，可确认不含有本发明中规定的烯烃系聚合物（B）的封装材料虽然结晶熔融峰值温度为110℃以上，但是耐热性变得不充分（比较例1～3）。
符号说明
10···透明基板
12A、12B···封装树脂层
14A、14B···太阳能电池元件
16···背板
18···接线盒
20···配线
Claims (14)
1.一种太阳能电池封装材料，其特征在于，由含有满足下述（a）条件的烯烃系聚合物A和满足下述（b）条件的烯烃系聚合物B的树脂组合物C构成，
（a）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的结晶熔融峰值温度不足100℃，
（b）差示扫描量热测定中，以10℃/分钟的加热速度测定的外推结晶熔融起始温度为100℃以上。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，烯烃系聚合物A的结晶熔融峰值温度为30～95℃。
3.根据权利要求1或2所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，烯烃系聚合物B的外推结晶熔融起始温度为100～130℃。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，烯烃系聚合物A的结晶熔融峰值温度Tm（A）与烯烃系聚合物B的外推结晶熔融起始温度Tim（B）之差Tim（B）-Tm（A）为35℃以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，烯烃系聚合物A为α-烯烃无规共聚物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，烯烃系聚合物B为乙烯-α-烯烃嵌段共聚物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，烯烃系聚合物B为乙烯-辛烯多嵌段共聚物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，树脂组合物C中的烯烃系聚合物A与烯烃系聚合物B的质量比、即烯烃系聚合物A/烯烃系聚合物B为99～50/1～50。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，树脂组合物C是添加选自硅烷偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂及耐候稳定剂中的至少一种添加剂而成的。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，是层叠结构。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，具有至少2层的层叠结构，该至少2层包含动态粘弹性测定中在振动频率10Hz、温度20℃的条件下的储能模量E′彼此不同的层。
12.根据权利要求11所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，所述储能模量E′彼此不同的层包含满足下述（1）的条件的层D-1和满足下述（2）的条件的层D-2，
（1）动态粘弹性测定中，在振动频率10Hz、温度20℃的条件下的储能模量E′不足100MPa，
（2）动态粘弹性测定中，在振动频率10Hz、温度20℃的条件下的储能模量E′为100MPa以上。
13.根据权利要求12所述的太阳能电池封装材料，其特征在于，至少2层的层叠结构为层D-1/层D-2/层D-1的由2种层构成的3层结构。
14.一种太阳能电池组件，使用权利要求1～13中任一项所述的太阳能电池封装材料制成。
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