CN103038062A - 多层薄膜以及由多层薄膜形成的袋子 - Google Patents

多层薄膜以及由多层薄膜形成的袋子 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种多层薄膜，其特征在于：其为上部层(A)、1个以上的中间层(B)、以及下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜，前述中间层(B)包含下述组合物(b1)或者组合物(b2)，前述上部层(A)以及前述下部层(C)各自独立地包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物。组合物(b1)是包含如下物质的组合物：由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)，由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)，和乙烯系弹性体30重量%~60重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)(其中，中间层(B)为组合物(b1)的情况下，多层薄膜全体的前述丙烯聚合物(p1)的配合量相对于多层薄膜全体的前述丙烯聚合物(p1)与前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的配合量之和的比为0.1~0.35)。

Description

多层薄膜以及由多层薄膜形成的袋子
技术领域
本发明涉及多层薄膜以及由该多层薄膜形成的袋子。
背景技术
近年，作为用于容纳输液等药液的容器，由柔软的塑料薄膜形成的药液袋子是主流。这种药液袋子具有易于处理、容易废弃的优点。而且，由于这种药液袋子与药液直接接触，因此通用的是由确立了安全性的聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃形成的药液袋子。
专利文献1中公开了一种由层叠体形成的医疗用容器，所述层叠体是外层与内层的层叠体，所述外层由密度为0.920~0.930g/cm3的使用茂金属催化剂而聚合的线性低密度聚乙烯或者乙烯-α-烯烃共聚物形成，所述内层由包含密度为0.890~0.920g/cm3的使用茂金属催化剂而聚合的线性低密度聚乙烯或者乙烯-α-烯烃共聚物、密度为0.920~0.930g/cm3的使用茂金属催化剂而聚合的线性低密度聚乙烯或者乙烯-α-烯烃共聚物、以及密度为0.910~0.930g/cm3的用齐格勒·纳塔催化剂聚合的线性低密度聚乙烯或者乙烯-α-烯烃共聚物的聚合物组合物形成。
另外，专利文献2中公开了一种耐热性薄片和使用该耐热性薄片而形成的输液袋子，所述耐热性薄片由包含密度为0.928g/cm3以上的茂金属催化剂系直链状聚乙烯45~75重量%、高压法低密度聚乙烯5~35重量%和密度为0.91g/cm3以下的茂金属催化剂系直链状聚乙烯15~45重量%的聚合物组合物形成。
专利文献3中公开了一种5层结构的塑料薄膜和使用该塑料薄膜而形成的容器，所述5层结构的塑料薄膜具备：包含丙烯-α-烯烃无规共聚物与丙烯均聚物的混合物的密封层，形成于该密封层的表面并且包含丙烯·α-烯烃无规共聚物等与乙烯·α-烯烃共聚物弹性体的混合物的第1柔软层，形成于该第1柔软层的表面并且包含丙烯均聚物、聚环状烯烃等的增强层，形成于该增强层的表面并且包含与上述第1柔软层相同的混合物的第2柔软层，形成于该第2柔软层的表面并且包含丙烯均聚物、丙烯·α-烯烃无规共聚物等的最外层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-238975号公报
专利文献2：日本特开2001-172441号公报
专利文献3：日本特开2006-21504号公报
发明内容
发明要解决的问题
对于输液等药液，通常在容纳、密封于药液袋子中的状态下实施高压蒸气杀菌、热水淋浴杀菌等加热杀菌处理。这些加热杀菌处理的温度条件一般为105~110℃左右，但是根据药液的种类、用法、使用环境等，也存在需要在118~121℃的高温条件下进行杀菌处理的情况。
但是，在药液袋子由一般的聚乙烯制作的情况下，存在有药液袋子的耐热性低的倾向，因高温条件下的杀菌处理而产生药液袋子发生变形、破损、透明性的降低这样的不良情况。
而且，关于这样的不良情况，即使在如专利文献1和2中记载的药液袋子(医疗用容器、输液袋)那样地使用了用茂金属催化剂聚合而得到的直链状低密度聚乙烯作为聚乙烯的情况下，也无法谋求充分的解决。因此，这些专利文献1和2中记载的容器无法供给于118~121℃下的杀菌处理。
另外，在药液袋子由一般的聚丙烯形成的情况下，存在药液袋子的柔软性降低的倾向，因此存在有在低温下的冲击强度差，在低温状态下运送袋子时由于受到的冲击而导致袋子破损的情况。
专利文献3中记载的袋子在柔软性以及在低温下的耐冲击性的方面存在有改良的余地。
本发明鉴于这样的问题而进行，提供一种多层薄膜、由该薄膜形成的袋子、特别是容纳药液的袋子，所述多层薄膜在维持柔软性、透明性、在低温下的冲击强度等基本的性能的同时，具备可耐受118~121℃下的杀菌处理的优异的耐热性，在该杀菌处理后可维持柔软性、透明性。
用于解决问题的方案
本发明的多层薄膜的特征在于，由上部层(A)、1个以上的中间层(B)、以及下部层(C)依序层叠而成，
前述中间层(B)包含下述组合物(b1)或者组合物(b2)，
前述上部层(A)以及前述下部层(C)各自独立地包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物。
组合物(b1)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)，和
乙烯系弹性体30重量%~60重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)，
(其中，中间层(B)为组合物(b1)的情况下，多层薄膜全体的前述丙烯聚合物(p1)的配合量相对于多层薄膜全体的前述丙烯聚合物(p1)与前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的配合量之和的比为0.1~0.35)。
组合物(b2)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而测定的熔点为125~145℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)20~55重量%，
乙烯系弹性体35~60重量%，和
密度为0.950~0.970g/cm3的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，190℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的乙烯聚合物(e1)6~25重量%(其中，丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)、乙烯系弹性体以及乙烯聚合物(e1)的配合量之和为100重量%)。
作为前述组合物(b1)，优选下述组合物(b1’)。
组合物(b1’)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)3~20重量%，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)25~65重量%，
丙烯系弹性体0~25重量%，
乙烯系弹性体30~60重量%，和
密度为0.950~0.970g/cm3的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，190℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的乙烯聚合物(e1)0~15重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)、丙烯系弹性体、乙烯系弹性体以及乙烯聚合物(e1)的配合量之和为100重量%)。
前述上部层(A)优选包含下述组合物(a1)或者下述丙烯聚合物(p1)。
组合物(a1)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)5~55重量%，和
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)45~95重量%(其中，丙烯聚合物(p1)和丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的配合量之和为100重量%)。
丙烯聚合物(p1)是：由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物。
前述下部层(C)优选包含下述组合物(c1)或者下述组合物(c2)。
组合物(c1)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)5~30重量%，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)45~70重量%，和
乙烯系弹性体20~50重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)。
组合物(c2)是包含如下物质的组合物：
密度为0.916~0.940g/cm3的范围的直链状聚乙烯25~60重量％，
密度为0.950~0.970g/cm3的范围的高密度聚乙烯10~30重量％，和
密度为0.900~0.910g/cm3的范围的、用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯20~45重量%(其中，直链状聚乙烯、高密度聚乙烯以及用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯的配合量之和为100重量%)。
作为本发明的多层薄膜，可列举出如下多层薄膜：其由前述上部层(A)、前述中间层(B)、中间层(B-1)、前述中间层(B)以及前述下部层(C)依序层叠而成，前述中间层(B-1)包含下述组合物(b-11)或者下述组合物(b-12)。
组合物(b-11)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)5~35重量%，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)50~90重量%，和
乙烯系弹性体5~45重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%。)。
组合物(b-12)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而测定的熔点为125~145℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)60~90重量%，和
乙烯系弹性体10~40重量%(其中，丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)。
作为本发明的多层薄膜，优选如下多层薄膜：上部层(A)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠，
前述上部层(A)包含前述组合物(a1)，前述中间层(B)包含前述组合物(b1’)，前述下部层(C)包含前述组合物(c1)。
作为本发明的多层薄膜，优选如下多层薄膜：上部层(A)、中间层(B)、中间层(B-1)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠，
前述上部层(A)包含前述组合物(a1)，该组合物(a1)包含前述丙烯聚合物(p1)15~35重量%和前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)65~85重量%，
前述中间层(B)包含前述组合物(b1’)，
前述中间层(B-1)包含前述组合物(b-11)，
前述下部层(C)包含前述组合物(c2)。
作为本发明的多层薄膜，优选如下多层薄膜：上部层(A)、中间层(B)、中间层(B-1)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠，
前述上部层(A)包含前述丙烯聚合物(p1)，
前述中间层(B)包含前述组合物(b2)，
前述中间层(B-1)包含前述组合物(b-12)，
前述下部层(C)包含前述组合物(c2)。
本发明的袋子的特征在于，其由前述多层薄膜形成，在接触于容纳物的面配置有前述下部层(C)。
发明的效果
本发明的多层薄膜的透明性、耐热性、柔软性、机械强度以及低温耐冲击性优异。
因此，由该多层薄膜获得的袋子的透明性、柔软性、耐热性、机械强度以及低温冲击性等特性优异。特别是本发明的袋子的耐热性优异，因此可进行高温(121℃)下的杀菌处理，即使在高温下的杀菌处理后，也不易引起褶皱、透明性的降低，可维持适度的柔软性、良好的透明性，因此适于用作药液袋子。进一步，本发明的袋子的低温耐冲击性特别优异，因此可充分耐受在低温环境的使用、在低温环境的输送，因此适于用作药液袋子。
具体实施方式
《多层薄膜》
本发明的多层薄膜由上部层(A)、1个以上的中间层(B)、以及下部层(C)依序层叠而成。作为该多层薄膜，更具体而言可列举出上部层(A)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜(X)；以及上部层(A)、中间层(B)、中间层(B-1)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜(Y)。
多层薄膜的厚度例如为160~300μm，如果是用于药液袋子等袋子的情况则优选为180~260μm。
[上部层(A)]
前述上部层(A)包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物，优选包含下述组合物(a1)或者丙烯聚合物(p1)。
上部层(A)特别有助于多层薄膜的耐热性。
前述乙烯聚合物是该聚合物中的主要结构单元是由乙烯衍生的结构单元(以下称为“乙烯单元”)的聚合物。作为前述乙烯聚合物，优选可列举出：乙烯均聚物、以及包含少量例如10摩尔%以下、优选5摩尔%以下的由碳原子数3~20的α-烯烃衍生的结构单元的乙烯·α-烯烃无规共聚物。
前述丙烯聚合物是该聚合物中的主要结构单元是由丙烯衍生的结构单元(以下称为“丙烯单元”)的聚合物。作为前述丙烯聚合物，可列举出丙烯均聚物、以及包含少量例如10摩尔%以下、优选5摩尔%以下的由碳原子数2或者4~20的α-烯烃衍生的结构单元的丙烯·α-烯烃无规共聚物，进一步优选可列举出后述的丙烯聚合物(p1)。
{组合物(a1)}
组合物(a1)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)5~55重量%、优选15~50重量%、进一步优选20~45重量%，和
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)45~95重量%、优选55~85重量%、进一步优选60~80重量%(其中，丙烯聚合物(p1)和丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的配合量之和为100重量%)。
前述上部层(A)包含组合物(a1)时，本发明的多层薄膜特别是耐热性、透明性以及低温耐冲击性等优异。
前述丙烯聚合物(p1)的由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃，优选为145~165℃，进一步优选为155~165℃的范围，熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min，优选为1~10g/10min，进一步优选为2~5g/10min的范围。
前述丙烯聚合物(p1)优选为丙烯均聚物，或者包含少量(例如10摩尔%以下、优选5摩尔%以下)的由碳原子数2或者4~20的α-烯烃衍生的结构单元的丙烯·α-烯烃无规共聚物，更优选为丙烯均聚物。
这样的丙烯聚合物(p1)没有特别限制，例如可使用齐格勒·纳塔催化剂制造。
该丙烯聚合物(p1)可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为前述丙烯聚合物(p1)，可使用以往公知的丙烯聚合物，如果是市售品则可列举出J103WA、（株）Prime Polymer制等。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)通过GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯乙烯换算，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)为1.0~3.5，优选为1.0~3.0，进一步优选为2.0~3.0的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃，优选为100~120℃的范围。
另外，前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的熔体流动速率(MFR；ASTM D1238，230℃、2.16kg载荷)通常为0.1~20g/10分钟，优选为1~15g/10分钟，进一步优选为1~8g/10分钟。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)包含丙烯与碳原子数为2或者4~20的α-烯烃的共聚物。作为碳原子数为2或者4~20的α-烯烃，具体而言可列举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1-二十碳烯等，其中优选乙烯以及1-丁烯。这些α-烯烃可单独使用1种，或者组合使用2种以上。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)最好包含50~89摩尔%、优选50~80摩尔%、进一步优选50~75摩尔%的丙烯单元，包含1~10摩尔%、优选2~8摩尔%、进一步优选3~5摩尔%的α-烯烃单元。
作为这样的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)，优选为用茂金属催化剂聚合而得到的丙烯·α-烯烃无规共聚物，具体而言可列举出结晶性丙烯·乙烯共聚物、结晶性丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物、结晶性丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-辛烯共聚物以及丙烯·1-己烯共聚物等，其中优选结晶性丙烯·乙烯共聚物以及结晶性丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)可使用茂金属催化剂，通过以往公知的丙烯(共)聚合物的制造方法来制造。通过用茂金属催化剂进行聚合，可容易获得分子量分布小的丙烯·α-烯烃无规共聚物。
作为茂金属催化剂，可列举出如下的催化剂等公知的茂金属催化剂：二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基茚基)二氯化锆等包含具有环戊二烯基骨架的配体的周期表第4族的过渡金属化合物(所谓的茂金属化合物)；甲基铝氧烷等有机铝氧化合物；N,N-二甲基苯铵鎓四(五氟苯基)硼酸酯等硼化合物；包含可与五氟苯酚和有机金属化合物的反应物或者离子交换性层状硅酸盐等茂金属化合物反应而活性化为稳定的离子状态的助催化剂、以及根据需要使用的三乙基铝等有机铝化合物的催化剂。
予以说明，前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)也可通过使用公知的齐格勒·纳塔催化剂制造，但是在此情况下，为了使分子量分布为3.5以下，需要对于使用公知的齐格勒·纳塔催化剂制造的丙烯·α-烯烃无规共聚物在有机过氧化物存在下进行热解等的工序。
该丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)，可使用以往公知的丙烯·α-烯烃无规共聚物。
组合物(a1)可将前述各成分以前述那样的配合量采用各种公知方法来制备，例如，多级聚合法，用亨舍尔混合机、V型搅拌器、螺条混合器、转鼓混合器等混合的方法，或者混合后，用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机等进行熔融混炼，然后造粒或者粉碎的方法。
在将本发明的多层薄膜用于药液袋子等袋子的情况下，优选在各层中不配合添加剂，但如果是其它的用途，那么在组合物(a1)中，在不损害本发明的目的的范围，也可进一步根据需要配合耐候性稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、防滑剂、防粘连剂、防雾剂、增滑剂、增塑剂、防老剂、盐酸吸收剂以及抗氧化剂等添加剂。
{丙烯聚合物(p1)}
丙烯聚合物(p1)为由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物，其细节如上所述。
前述上部层(A)包含组合物(a1)时，本发明的多层薄膜的耐热性以及机械强度等特别优异。
在前述丙烯聚合物(p1)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
上部层(A)的厚度没有特别限制，但是优选为多层薄膜的总厚度的5~20%，如果是将本发明的多层薄膜用于药液袋子等袋子的情况则优选为10~40μm，进一步优选为15~35μm。如果上部层(A)的厚度为这样的范围，那么可获得充分地发挥了前述上部层(A)所具有的性质的多层薄膜。
[中间层(B)]
前述中间层(B)包含下述组合物(b1)或者组合物(b2)，在本发明的多层薄膜中包含1个以上，优选包含1个或者2个。
中间层(B)特别有助于多层薄膜的透明性、柔软性以及耐冲击性等，进一步也有助于层间的粘接性的提高。
{组合物(b1)}
前述组合物(b1)是包含前述丙烯聚合物(p1)、前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体30重量%~60重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)的组合物。
并且，中间层(B)包含组合物(b1)的情况下，多层薄膜全体的前述丙烯聚合物(p1)的配合量相对于多层薄膜全体的前述丙烯聚合物(p1)与前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的配合量之和的比为0.1~0.35，优选为0.1~0.33，进一步优选为0.2~0.32。
前述中间层(B)包含组合物(b1)时，本发明的多层薄膜特别是耐热性以及透明性等优异，并且透明性以及低温耐冲击性平衡良好地优异。
前述丙烯聚合物(p1)以及前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的细节如上所述，但是作为前述丙烯聚合物(p1)，优选使用其MFR为0.1~10g/10分钟的聚合物。
前述乙烯系弹性体的细节如后所述。
前述组合物(b1)的制备方法与前述组合物(a1)相同，在前述组合物(b1)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
{组合物(b1’)}
作为前述组合物(b1)，优选下述组合物(b1’)。
组合物(b1’)是包含如下物质的组合物：
前述丙烯聚合物(p1)3~20重量%、优选5~18重量%、进一步优选6~15重量%，
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)25~65重量%、优选25~60重量%、进一步优选30~55重量%，
丙烯系弹性体0~25重量%、优选3~15重量%、进一步优选5~10重量%，
乙烯系弹性体30~60重量%、优选35~55重量%、进一步优选35~50重量%，和
密度为0.950~0.970g/cm3的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，190℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的乙烯聚合物(e1)0~15重量%、优选5~15重量%、进一步优选10~15重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)、丙烯系弹性体、乙烯系弹性体以及乙烯聚合物(e1)的配合量之和为100重量%)。
前述中间层(B)包含组合物(b1’)时，本发明的多层薄膜特别是耐热性透明性以及层间粘接性等优异，并且透明性以及低温耐冲击性平衡良好地优异。
前述丙烯聚合物(p1)以及前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的细节如上所述。
前述丙烯系弹性体是以丙烯为主要成分的丙烯·α-烯烃共聚物，最好包含50~89摩尔%、优选50~80摩尔%、进一步优选50~75摩尔%的丙烯单元，包含10~25摩尔%、优选10~23摩尔%、进一步优选12~23摩尔%的乙烯单元，以及根据需要包含0~30摩尔%、优选0~25摩尔%、进一步优选0~20摩尔%的碳原子数4~20的α-烯烃单元。
作为前述α-烯烃，例如可列举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1-二十碳烯等碳原子数4~20的α-烯烃。这些α-烯烃可单独使用，或者也可混合2种以上而使用。另外，α-烯烃在上述例示之中，优选为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯以及1-辛烯，进一步优选为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯以及4-甲基-1-戊烯，特别优选为1-丁烯。
这样的丙烯系弹性体在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]最好通常为0.01~10dl/g，优选为0.05~10dl/g的范围。
该丙烯系弹性体依照JIS K6301，使用JIS3号哑铃，以跨度：30mm、拉伸速度：30mm/min而在23℃下测定得到的、100%应变时的应力(M100)为4Mpa以下，优选为3Mpa以下，更优选为2Mpa以下。
该丙烯系弹性体用X射线衍射测定的结晶度为20%以下，优选为0~15%。另外，该丙烯系弹性体具有单一的玻璃化温度，通过差示扫描量热计(DSC)测定的玻璃化温度Tg最好通常为-10℃以下，优选为-15℃以下的范围。
另外由GPC测定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯乙烯换算，Mw：重均分子量、Mn：数均分子量)为4.0以下，优选为3.0以下，更优选为2.5以下。
就前述丙烯系弹性体而言，相对于其100重量份，通常1~100重量份，优选5~80重量份也可通过极性单体进行接枝改性。作为该极性单体，可列举出含羟基的乙烯性不饱和化合物、含氨基的乙烯性不饱和化合物、含环氧基的乙烯性不饱和化合物、芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸或者其衍生物、乙烯基酯化合物以及氯乙烯等。
前述丙烯系弹性体也可使用前述茂金属催化剂制造，但是不限于此。
该丙烯系弹性体可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为丙烯系弹性体，可使用以往公知的丙烯系弹性体，如果是市售品，可列举出XM-7070(三井化学(株)制)等。
作为前述乙烯系弹性体，优选使用乙烯·α-烯烃无规共聚物。
该乙烯·α-烯烃无规共聚物优选通常为乙烯与碳原子数3~20的α-烯烃的共聚物，优选为乙烯与碳原子数3~10的α-烯烃的共聚物。该乙烯·α-烯烃无规共聚物优选满足下述(x)和(y)。
(x)：密度(ASTM 1505、温度23℃)为0.850~0.910g/cm3，优选为0.860~0.905g/cm3，更优选为0.865~0.895g/cm3。
(y)：熔体流动速率(MFR、温度190℃、2.16kg载荷下)为0.1~150g/10分钟，优选为0.3~100g/10分钟。
前述乙烯·α-烯烃无规共聚物通过X射线衍射法测定的结晶度通常为40%以下，优选为0~39%，进一步优选为0~35%。
作为用作共聚单体的碳原子数3~20的α-烯烃，例如可列举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯。这些可单独使用，也可组合使用2种以上。其中优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
作为前述共聚物中的α-烯烃含量，通常为3~39摩尔％，优选为5~30摩尔%，更优选为5~25摩尔%。
另外，根据需要也可少量含有其它的共聚单体，例如1,6-己二烯、1,8-辛二烯等二烯类，环戊烯等环状烯烃类等。
前述共聚物的分子结构可以为直链状，也可以为具有长链或者短链的侧链的支链状。
另外，也可混合几种不同的乙烯·α-烯烃无规共聚物而使用。
对获得这样的乙烯·α-烯烃无规共聚物的方法没有特别限制，可列举出通过使用钒系催化剂、钛系催化剂或者茂金属系催化剂等的以往公知的方法而制造的方法。特别是使用茂金属催化剂制造的共聚物的分子量分布(Mw/Mn)通常为3以下，可优选利用于本发明。
该乙烯系弹性体可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为乙烯系弹性体，可使用以往公知的乙烯系弹性体，如果是市售品，可列举出Tafmer(注册商标)A0585X(三井化学(株)制)等。
前述乙烯聚合物(e1)的密度为0.950~0.970g/cm3，优选为0.953~0.968g/cm3，进一步优选为0.955~0.965g/cm3的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，190℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min，优选为1~18g/10min，进一步优选为3~17g/10min的范围。
前述乙烯聚合物(e1)优选为乙烯均聚物，或者包含少量(例如10摩尔%以下，优选为5摩尔%以下)的由碳原子数3~20的α-烯烃衍生的结构单元的乙烯·α-烯烃无规共聚物，更优选为乙烯均聚物。
该乙烯聚合物(e1)可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为乙烯聚合物(e1)，可使用以往公知的乙烯聚合物。
前述组合物(b1’)的制备方法与前述组合物(a1)相同，在前述组合物(b1’)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
{组合物(b2)}
组合物(b2)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而测定的熔点为125~145℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)20~55重量%、优选30~50重量%、进一步优选35~45重量%，
乙烯系弹性体35~60重量%、优选40~60重量%、进一步优选45~55重量%，
前述乙烯聚合物(e1)6~25重量%、优选6~20重量%、进一步优选7~15重量%(其中，丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)、乙烯系弹性体以及乙烯聚合物(e1)的配合量之和为100重量%)。
前述中间层(B)包含组合物(b2)时，本发明的多层薄膜的低温耐冲击性等特别优异。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)包含丙烯与碳原子数为2或者4~20的α-烯烃的共聚物。作为碳原子数为2或者4~20的α-烯烃，具体而言可列举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1-二十碳烯等，其中优选乙烯以及1-丁烯。这些α-烯烃可单独使用1种，或者组合2种以上而使用。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)最好包含75~99摩尔%、优选80~97摩尔%、更优选85~95摩尔%的丙烯单元，包含1~25摩尔%、优选3~20摩尔%、更优选5~15摩尔%的α-烯烃单元。
作为这样的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)，具体而言可列举出结晶性丙烯·乙烯共聚物、结晶性丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物、结晶性丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-辛烯共聚物以及丙烯·1-己烯共聚物等，其中，优选结晶性丙烯·乙烯共聚物以及结晶性丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)使用齐格勒·纳塔催化剂，利用以往公知的丙烯(共)聚合物的制造方法来制造。
该丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)，可使用以往公知的丙烯·α-烯烃无规共聚物。
前述乙烯系弹性体以及前述乙烯聚合物(e1)的细节如上所述。
前述组合物(b2)的制备方法与前述组合物(a1)相同，在前述组合物(b2)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
中间层(B)的厚度没有特别限制，但是在使用于多层薄膜(X)中的情况下，优选为多层薄膜(X)的总厚度的60~90%，如果是将本发明的多层薄膜用于药液袋子等袋子的情况则优选为140~220μm，进一步优选为160~220μm，在使用于多层薄膜(Y)中的情况下，每一层中间层(B)优选为多层薄膜(Y)的总厚度的30~40%，如果是将本发明的多层薄膜用于药液袋子等袋子的情况则优选为70~110μm，进一步优选为80~110μm。
如果中间层(B)的厚度为这样的范围，那么可获得充分地发挥了前述中间层(B)所具有的性质的多层薄膜。
[中间层(B-1)]
前述中间层(B-1)包含下述组合物(b-11)或者组合物(b-12)。
中间层(B-1)特别有助于多层薄膜的机械强度。
{组合物(b-11)}
组合物(b-11)是包含如下物质的组合物：
前述丙烯聚合物(p1)5~35重量%、优选5~30重量%、进一步优选10~25重量%，
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)50~90重量%、优选55~80重量%、进一步优选55~75重量%，
前述乙烯系弹性体5~45重量%、优选5~40重量%、进一步优选10~30重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)。
前述中间层(B-1)包含组合物(b-11)时，本发明的多层薄膜特别是机械强度等优异。
前述丙烯聚合物(p1)、前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及前述乙烯系弹性体的细节如上所述。
前述组合物(b-11)的制备方法与前述组合物(a1)相同，在前述组合物(b-11)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
{组合物(b-12)}
组合物(b-12)是包含如下物质的组合物：
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)60~90重量%、优选70~90重量%，和
前述乙烯系弹性体10~40重量%、优选10~35重量%、进一步优选10~30重量%(其中，丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)。
前述中间层(B-1)包含组合物(b-12)时，本发明的多层薄膜特别是机械强度等优异。
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)以及前述乙烯系弹性体的细节如上所述。
前述组合物(b-12)的制备方法与前述组合物(a1)相同，在前述组合物(b-12)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
中间层(B-1)的厚度没有特别限制，但是优选为多层薄膜的总厚度的5~20%，如果是将本发明的多层薄膜用于药液袋子等袋子的情况则优选为5~35μm，进一步优选为10~30μm。如果中间层(B-1)的厚度为这样的范围，那么可获得充分地发挥了前述中间层(B-1)所具有的性质的多层薄膜。
[下部层(C)]
前述下部层(C)包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物，优选包含下述组合物(c1)或者下述组合物(c2)。
下部层(C)特别有助于多层薄膜的低温耐冲击性。
前述乙烯聚合物是该聚合物中的主要结构单元为乙烯单元的聚合物。作为前述乙烯聚合物，优选可列举出乙烯均聚物、以及包含少量例如10摩尔%以下、优选5摩尔%以下的由碳原子数3~20的α-烯烃衍生的结构单元的乙烯·α-烯烃无规共聚物。
前述丙烯聚合物是该聚合物中的主要结构单元为丙烯单元的聚合物。作为前述丙烯聚合物，可列举出丙烯均聚物、以及包含少量例如10摩尔%以下、优选5摩尔%以下的由碳原子数2或者4~20的α-烯烃衍生的结构单元的丙烯·α-烯烃无规共聚物。
{组合物(c1)}
组合物(c1)是包含如下物质的组合物：
前述丙烯聚合物(p1)5~30重量%、优选5~25重量%、进一步优选10~20重量%，
前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)45~70重量%，和
前述乙烯系弹性体20~50重量%、优选20~45重量%、进一步优选25~40重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)。
前述下部层(C)包含组合物(c1)时，本发明的多层薄膜特别是耐热性以及透明性等优异。
前述丙烯聚合物(p1)、前述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及前述乙烯系弹性体的细节如上所述。
前述组合物(c1)的制备方法与前述组合物(a1)相同，在前述组合物(c1)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
{组合物(c2)}
组合物(c2)是包含如下物质的组合物：
密度为0.916~0.940g/cm3的范围的直链状聚乙烯25~60重量%、优选25~50重量%，
密度为0.950~0.970g/cm3的范围的高密度聚乙烯10~30重量%、优选13~28重量%、进一步优选15~25重量%，和
密度为0.900~0.910g/cm3的范围的、用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯20~45重量%、优选25~45重量%、进一步优选30~45重量%(其中，直链状聚乙烯、高密度聚乙烯以及用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯的配合量之和为100重量%)。
前述下部层(C)包含组合物(c2)时，本发明的多层薄膜特别是低温耐冲击性等优异。
前述直链状聚乙烯的密度为0.916~0.940g/cm3，优选为0.918~0.940g/cm3，进一步优选为0.920~0.940g/cm3的范围。
作为这样的直链状聚乙烯，例如可列举出乙烯-α-烯烃共聚物。
作为乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃，例如可列举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯以及1-十二碳烯等碳原子数3~12的α-烯烃。这些α-烯烃可单独使用1种，或者也可混合2种以上而使用。另外，α-烯烃在上述例示之中优选为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯，进一步优选为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃的含有比例可按照乙烯-α-烯烃共聚物所要求的密度而适当设定。
这样的直链状聚乙烯可通过使用齐格勒·纳塔型聚合催化剂等烯烃立构规整性聚合催化剂，使乙烯和α-烯烃共聚而制造。
该直链状聚乙烯可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为直链状聚乙烯，可使用以往公知的直链状聚乙烯。
前述高密度聚乙烯的密度为0.950~0.970g/cm3，优选为0.953~0.968g/cm3，进一步优选为0.955~0.965g/cm3的范围。
这样的高密度聚乙烯可通过使用已知的齐格勒·纳塔型聚合催化剂，使乙烯和α-烯烃共聚而制造。
该高密度聚乙烯可以为单独1种也可以为2种以上的混合物。
作为高密度聚乙烯，可使用以往公知的高密度聚乙烯。另外，高密度聚乙烯也可以为与前述乙烯聚合物(e1)相同的化合物。
前述用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯的密度为0.900~0.910g/cm3，优选为0.901~0.909g/cm3，进一步优选为0.902~0.908g/cm3的范围。
这样的用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯具体而言可通过使用与前述相同的茂金属催化剂等单活性中心催化剂，使乙烯和α-烯烃共聚而制造。
该用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯可单独使用1种也可混合2种以上而使用。
作为用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯，可使用以往公知的用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯。
前述组合物(c2)的制备方法与前述组合物(a1)相同，在前述组合物(c2)中也可配合与可配合于前述组合物(a1)的添加剂相同的添加剂。
下部层(C)的厚度没有特别限制，但是优选为多层薄膜的总厚度的5~20％，如果是将本发明的多层薄膜用于药液袋子等袋子的情况则优选为10~40μm，进一步优选为15~35μm。如果下部层(C)的厚度为这样的范围，那么可获得充分地发挥了前述下部层(C)所具有的性质的多层薄膜。
关于本申请的多层薄膜，如果排除使用上述的材料作为各层的材料这一点的话，那么可通过以往公知的方法，例如水冷却式或者空气冷却式共挤出吹胀法、共挤出T型模法、干式层压法以及挤出层压法来制造。这些方法之中，尤其是从透明性、制造时的经济性以及多层薄膜的卫生性等观点考虑，优选水冷却共挤出吹胀法以及共挤出T型模法。
在上述的任一种方法中，都需要在形成各层的树脂熔融的温度以上实施多层薄膜的制造，但是制造温度过高时，有可能树脂的一部分发生热解，产生由裂解产物导致的性能的降低。因此，上述多层薄膜的制造温度虽然不限定于此，但是优选为150~250℃，更优选为170~200℃。
《袋子》
本发明的袋子的特征在于，由前述多层薄膜形成，在接触于容纳物的面配置有前述下部层(C)。前述的多层薄膜的透明性、柔软性、耐热性、机械强度以及低温冲击性等特性优异。因此，由该多层薄膜获得的袋子的透明性、柔软性、耐热性、机械强度以及低温冲击性等特性优异。特别是本发明的袋子由于耐热性优异，因此可进行高温(121℃)下的杀菌处理，并且即使在高温下的杀菌处理后也不易引起褶皱的产生、透明性的降低，可维持适度的柔软性、良好的透明性，因此适于用作药液袋子。进一步，本发明的袋子由于低温耐冲击性优异，因此可充分耐受在低温环境下的使用、在低温环境下的输送。
前述袋子可通过将2张本发明的多层薄膜的下部层(C)彼此叠合，将其周边部分加热压接从而制造。
另外，例如，也可通过将多层薄膜按照其下部层(C)为接触于容纳物的面的方式通过吹胀法而形成为袋状，将如此获得的袋状的本发明的多层薄膜的周边部分加热压接而形成。
加热压接的条件没有特别限定，例如在使用总厚度180~280μm的多层薄膜的情况下，温度优选为130~200℃，进一步优选为150~180℃，压力优选为0.1~0.8MPa，进一步优选为0.15~0.5MPa。进一步，在此情况下，加压时间优选为1~5秒，进一步优选为1.5~3秒。
予以说明，作为用于使容纳于袋子内部的药液向袋子外部流出、或者使药液从袋子外部流入袋子内部的部件，也可配置筒状部件。
将袋子杀菌的方法可以是以往进行的方法，例如在袋子内部容纳药液、其它的容纳物并密闭后，对袋子进行杀菌处理。
杀菌处理方法没有特别限定，例如可采用高压蒸气杀菌、热水淋浴杀菌等公知的加热杀菌方法。
这些加热杀菌处理中的杀菌处理温度一般为105~110℃左右，但是根据药液的种类、用法、使用环境等，也可将杀菌处理温度设定为118~121℃。
予以说明，在本发明中，熔点是指由差示扫描量热测定(DSC)获得的DSC曲线的熔解峰的顶点的温度(存在多个峰的情况下，其高度为最高的峰的温度)：熔解峰温度Tpm(℃)(下同)。
本发明中的聚合物的熔点具体而言为通过以下方法测定时的熔点。
首先，制备聚合物的颗粒约1g。予以说明，在测定包含多种聚合物的混合物的熔点的情况下，将以适当的比率混合各聚合物而得到的物质加热至树脂温度200℃，利用单螺杆挤出机进行混炼，挤出为直径约2mm的股线状，用自来水冷却，通过切成颗粒状而制备颗粒状的样品。
接着，用100μm的TEFLON(注册商标)薄片夹持颗粒状样品，在200℃的气氛下将由薄片夹持的颗粒状样品放置2分钟后，在200℃加压10秒钟。将由此而熔化了的样品按照成为0.1~0.5mm厚度的方式，使用由自来水冷却了的金属板马上进行夹持而冷却1分钟。冷却后，用剃刀将该样品切出，称量约5mg的测定试样。
将切出的测定试样填塞于铝锅，以500℃/分钟的加热速度，从30℃升温至200℃，在200℃保持10分钟。其后，以10℃/分钟的速度降温至30℃，在30℃保持1分钟后，以10℃/分钟的速度，升温至200℃，从此时的吸热曲线求出DSC熔点。
本发明中的聚合物的密度具体而言为通过以下方法测定时的密度。
首先，将试样的聚合物或者聚合物的混合物投入于设定为190℃的熔体指数测定仪，保持6分钟，在MFR为1g/10min以上的情况下，以载荷2.16kg收集股线，在MFR为0.1~1g/10min的情况下，以载荷5kg收集股线。股线直接落到金属板之上并且快速冷却。将收集的股线在沸水中进行30分钟退火，在该状态下直接经1小时而冷却至室温30℃。其后，取出股线，切出为2~3mm的长度。而且，将切出了的股线投入于密度梯度管，由1小时后的样品静止位置确定密度。
本发明中的聚合物的分子量分布(Mw/Mn、Mn：数均分子量、Mw：重均分子量、聚苯乙烯换算)具体而言为在以下的条件下测定时的分子量分布。
作为测定装置，使用Waters公司制凝胶渗透色谱仪Alliance GPC-2000型，如以下那样操作而测定。分离色谱柱为2根TSKgel GNH6-HT以及2根TSKgelGNH6-HTL，色谱柱尺寸都为直径7.5mm、长度300mm，色谱柱温度设为140℃，流动相使用邻二氯苯以及作为抗氧化剂的BHT 0.025重量%，以1.0ml/分钟移动，试样浓度设为15mg/10mL，试样注入量设为500微升，作为检测器使用差示折射计。对于分子量为Mw＜1000以及Mw＞4×106采用使用东曹社制的标准聚苯乙烯进行测定的值，对于1000≤Mw≤4×106采用使用PressureChemical公司制的标准聚苯乙烯进行测定的值。
实施例
基于实施例和比较例而说明本发明，但是本发明不受限于下述的实施例。
对于下述的实施例和比较例中的多层薄膜的形成材料，在下面给出其商品名和性状等。
丙烯聚合物1：（株）Prime Polymer制J103WA、熔点Tm165℃、熔体流动速率4g/10分钟(230℃)、聚合物(p1)
丙烯聚合物2：（株）Prime Polymer制J105、熔点Tm165℃、熔体流动速率14g/10分钟(230℃)、聚合物(p1)
丙烯·α-烯烃无规共聚物1：（株）Prime Polymer制F327、熔点Tm137℃
丙烯·α-烯烃无规共聚物2：（株）Prime Polymer制B242WC、熔点Tm142℃、聚合物(r2)
丙烯·α-烯烃无规共聚物3：（株）Prime Polymer制B205、熔点Tm158℃
在组合了二苯基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)氯化锆和甲基铝氧烷的茂金属催化剂的存在下，通过公知方法(参照例如日本特开2006-52313)使丙烯与乙烯共聚而获得下述的丙烯α-烯烃无规共聚物。除了变化乙烯的用量以外，通过相同的方法获得丙烯·α-烯烃无规共聚物4~7。
丙烯·α-烯烃无规共聚物4：熔点Tm115℃、分子量分布2.7、MFR=9.4g/10分钟、聚合物(r1)
丙烯·α-烯烃无规共聚物5：熔点Tm115℃、分子量分布2.7、MFR=2.9g/10分钟、聚合物(r1)
丙烯·α-烯烃无规共聚物6：熔点Tm134℃、MFR=10g/10分钟
丙烯·α-烯烃无规共聚物7：熔点Tm129℃、MFR=3.4g/10分钟
乙烯聚合物1：三井化学(株)制4020B、密度0.937g/cm3、熔体流动速率2.0g/10分钟(230℃)
乙烯聚合物2：三井化学(株)制1700J、密度0.967g/cm3、熔体流动速率15g/10分钟(230℃)
乙烯聚合物3：三井化学(株)制SP0510B、密度0.905g/cm3、熔体流动速率1.5g/10分钟(230℃)
乙烯聚合物4：三井化学(株)制2010BM、密度0.918g/cm3、熔体流动速率2.0g/10分钟(230℃)
乙烯聚合物5：三井化学(株)制65150B、密度0.959g/cm3、熔体流动速率17g/10分钟(190℃)
乙烯聚合物6：宇部丸善聚乙烯制B128、密度0.928g/cm3、熔体流动速率1.0g/10分钟(190℃)
丙烯系弹性体：PN3050(三井化学(株)制)
乙烯系弹性体：A0585X(三井化学(株)制)
<多层薄膜以及袋子的制造>
[实施例1]
通过水冷却吹胀法而制造了上部层、中间层以及下部层依序层叠的总厚度240μm的多层薄膜。将各层的形成材料示于下述的表1。表1中的数值表示各层的构成材料的配合比例(重量%)。
接着，将2张所获得的多层薄膜按照各自的下部层相对向的方式叠合，密封其周边部分，从而制造了最大容纳量约500mL的袋子。密封条件设为160℃、2秒。
[实施例2~9、比较例1~3以及参考例1、2]
将多层薄膜的各层的形成材料以及配合量如下述的表1所示变更，除此以外，与实施例1相同地操作，制造了多层薄膜以及袋子。
表1
Figure BDA00002495951400241
[实施例10]
通过水冷却吹胀法而制造了上部层、中间层(B)、中间层(B-1)、中间层(B)以及下部层依序层叠的总厚度240μm的多层薄膜。将各层的形成材料示于下述的表1。表1中的数值表示各层的构成材料的配合比例(重量%)。
接着，将2张所获得的多层薄膜按照各自的下部层相对向的方式而叠合，密封其周边部分，从而制造了最大容纳量约500mL的袋子。密封条件设为160℃、2秒。
[实施例11、12、比较例4以及参考例3~8]
将多层薄膜的各层的形成材料以及配合量如下述的表2所示变更，除此以外，与实施例10相同地操作，制造了多层薄膜。
表2
Figure BDA00002495951400261
<特性评价>
对在上述实施例1~12、比较例1~4以及参考例1~8中获得的多层薄膜以及袋子，评价了下述特性。
(1)透明性
准备在上述实施例1~12、比较例1~4以及参考例1~8中获得的袋子，实施了121℃、20分钟的高压蒸气杀菌处理。
接着，对于实施了高压蒸气杀菌处理的袋子，切下形成袋子的多层薄膜，对于如此获得的测定用样品，测定了波长450nm的在水中的光透射率。从3个袋子制作出各6个测定用样品(合计18个)。测定结果是测定用样品18个的测定值的平均值。
(2)落板强度
使用在上述实施例1~12、比较例1~4以及参考例1~8中获得的多层薄膜各2张，分别制作出宽度130mm、长度250mm的四角袋(在上述多层薄膜的四边形成密封宽度5mm的周边部分而成的袋子)作为样品。上述四角袋的内部填充了约500mL的蒸馏水。
接着，在5℃的气氛下，将上述四角袋设置在平整的作业台上，从其上方水平地落下重量6.4kg的铁板(宽度30cm、长度32cm)。另外，对铁板的落下位置进行适当变更，测定上述四角袋发生破袋时的上述铁板的落差(cm)，将破袋时的落差(cm)设为落板强度。测定结果是对合计10个样品进行测定得到的值的平均值。
(3)低温耐冲击性
对于在上述实施例1~12、比较例1~4以及参考例1~8中获得的各个多层薄膜，事先将由前述多层薄膜形成的药液袋子(500mL)浸于0℃的冰水5小时以上，在充分冷却的状态下取出。接着，将该袋子放置于铁板之上，从其上将6.8kg的金属板(尺寸约37cm×37cm、厚度0.5cm)按照金属板的面接触于该袋子的面的方式平行地落下。对铁板的落下位置进行适当变更，测量袋子发生破袋的金属板的高度(落下高度)，从而测定了落板强度。
将上述评价项目的评价结果示于表3、4。
表3
表4
Figure BDA00002495951400291

Claims (9)

1.一种多层薄膜，其特征在于，其为上部层(A)、1个以上的中间层(B)、以及下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜，
所述中间层(B)包含下述组合物(b1)或者组合物(b2)，
所述上部层(A)以及所述下部层(C)各自独立地包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物，
组合物(b1)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)，和
乙烯系弹性体30重量%~60重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)
(其中，中间层(B)为组合物(b1)的情况下，多层薄膜全体的所述丙烯聚合物(p1)的配合量相对于多层薄膜全体的所述丙烯聚合物(p1)与所述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的配合量之和的比为0.1~0.35)，
组合物(b2)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而测定的熔点为125~145℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)20~55重量%，
乙烯系弹性体35~60重量%，和
密度为0.950~0.970g/cm3的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，190℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的乙烯聚合物(e1)6~25重量%(其中，丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)、乙烯系弹性体以及乙烯聚合物(e1)的配合量之和为100重量%)。
2.根据权利要求1所述的多层薄膜，其特征在于，所述组合物(b1)为下述组合物(b1’)，
组合物(b1’)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)3~20重量％，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)25~65重量%，
丙烯系弹性体0~25重量%，
乙烯系弹性体30~60重量%，和
密度为0.950~0.970g/cm3的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，190℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的乙烯聚合物(e1)0~15重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)、丙烯系弹性体、乙烯系弹性体以及乙烯聚合物(e1)的配合量之和为100重量%)。
3.根据权利要求1或2所述的多层薄膜，其特征在于，所述上部层(A)包含下述组合物(a1)或者下述丙烯聚合物(p1)，
组合物(a1)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)5~55重量%，和
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)45~95重量%(其中，丙烯聚合物(p1)和丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)的配合量之和为100重量%)，
丙烯聚合物(p1)是：由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的多层薄膜，其特征在于，所述下部层(C)包含下述组合物(c1)或者下述组合物(c2)，
组合物(c1)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)5~30重量%，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)45~70重量%，和
乙烯系弹性体20~50重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)，
组合物(c2)是包含如下物质的组合物：
密度为0.916~0.940g/cm3的范围的直链状聚乙烯25~60重量％，
密度为0.950~0.970g/cm3的范围的高密度聚乙烯10~30重量％，和
密度为0.900~0.910g/cm3的范围的、用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯20~45重量%(其中，直链状聚乙烯、高密度聚乙烯以及用单活性中心催化剂聚合而得到的直链状聚乙烯的配合量之和为100重量%)。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的多层薄膜，其特征在于，其为所述上部层(A)、所述中间层(B)、中间层(B-1)、所述中间层(B)以及所述下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜，所述中间层(B-1)包含下述组合物(b-11)或者下述组合物(b-12)，
组合物(b-11)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而得到的熔点为140~165℃的范围、熔体流动速率(MFR；ASTM D 1238，230℃、2.16kg载荷)为0.1~20g/10min的范围的丙烯聚合物(p1)5~35重量%，
由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布为1.0~3.5的范围、由差示扫描量热测定而测定的熔点为90~125℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)50~90重量%，和
乙烯系弹性体5~45重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)，
组合物(b-12)是包含如下物质的组合物：
由差示扫描量热测定而测定的熔点为125~145℃的范围的丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)60~90重量%，和
乙烯系弹性体10~40重量%(其中，丙烯·α-烯烃无规共聚物(r2)以及乙烯系弹性体的配合量之和为100重量%)。
6.根据权利要求4所述的多层薄膜，其特征在于，其为上部层(A)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜，
所述上部层(A)包含所述组合物(a1)，
所述中间层(B)包含所述组合物(b1’)，
所述下部层(C)包含所述组合物(c1)。
7.根据权利要求5所述的多层薄膜，其特征在于，其为上部层(A)、中间层(B)、中间层(B-1)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜，
所述上部层(A)包含所述组合物(a1)，该组合物(a1)包含所述丙烯聚合物(p1)15~35重量%和所述丙烯·α-烯烃无规共聚物(r1)65~85重量%，
所述中间层(B)包含所述组合物(b1’)，
所述中间层(B-1)包含所述组合物(b-11)，
所述下部层(C)包含所述组合物(c2)。
8.根据权利要求5所述的多层薄膜，其特征在于，其为上部层(A)、中间层(B)、中间层(B-1)、中间层(B)以及下部层(C)依序层叠而成的多层薄膜，
所述上部层(A)包含所述丙烯聚合物(p1)，
所述中间层(B)包含所述组合物(b2)，
所述中间层(B-1)包含所述组合物(b-12)，
所述下部层(C)包含所述组合物(c2)。
9.一种袋子，其由权利要求1~8中任一项所述的多层薄膜形成，在接触于容纳物的面配置有所述下部层(C)。
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