CN103030614A - 一种合成桃醛的提取方法 - Google Patents

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Abstract

一种合成桃醛的提取方法，它涉及工业领域。它的提取方法为：1、将辛醇、丙烯酸、过氧化物置于容器中，用搅拌器充分搅拌，使其混合均匀；2、在带有搅拌器、回流冷凝装置和滴加装置的反应器中，加入辛醇、助催化剂；开动搅拌器，将物料加热至预定温度，在4~10小时内将辛醇、丙烯酸、过氧化物的混合物滴加到反应器中；在搅拌下，回流反应至副产物收集器中无水份等馏出，即结束反应，得到含桃醛的反应混合物；3、将上述反应混合物转入真空蒸馏装置中，在133.3Pa下，蒸馏回收未反应的辛醇；4、将回收辛醇后的反应混合物转入真空分馏装置中，分馏提取反应产物，得桃醛；5、将上述桃醛置特殊香气处理装置中，得桃醛成品；本发明工艺简单、设备要求较低、处理条件温和、处理成本低、能耗低且不产生有害排放，尤其适合规模化生产；所制备的桃醛，为无色澄清液体，有强烈的桃子和杏仁样香气，无杂气。

Description

一种合成桃醛的提取方法
技术领域
本发明涉及工业领域，具体涉及一种合成桃醛的提取方法。
背景技术
桃醛，γ-unsecalactone，又名γ-十一内酯，十四醛。CAS No. 104-67-6，FEMA 3091，分子式 C11H20O2；分子量184.28。桃醛并不是一种真正意义上的醛，而是一种内酯，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
桃醛为无色澄清液体，有强烈的桃子和杏仁样香气。d20 0.940-0.945，nD 20 1.449 - 1.454，b.p. 297℃，闪点＞100℃；不溶于水和甘油，溶于乙醇、丙二醇等大多数有机溶剂。
目前，工业上多采用丙烯酸甲酯与辛醇在过氧化物存在下进行自由基加成反应的方法来合成桃醛。此法工艺较成熟，其优点是成本较低，反应时间较短，后处理较简单；缺点是得到的产品中微量的辛醇和其它杂质对桃醛的香气会带来负面影响。其它合成方法主要有：丙二酸与壬醛缩合法、以γ-羟基癸炔为起始原料的合成法、Reformatsky反应合成法、取代环氧乙烷与丙二酸缩合法等等。但那些方法有的是路线太长，有的是条件苛刻而不具备可操作性，有的在价格方面不具备竞争性，因而不宜为工业生产所采用。
为了合成桃醛，使其香气最接近合成物，本发明使用辛醇和丙烯酸等在引发剂过氧化物的存在下，进行自由基加成反应制取，再经减压蒸馏、减压精馏等步骤提纯而制得。而采用复合酸作混合催化剂，较单纯使用某一酸性催化剂，反应时间可大大缩短，产品收率约为70%。
Figure 806631DEST_PATH_IMAGE002
桃醛合成反应式：
     反应过程是在温度为160-180℃时，往辛醇里滴加入混合料（包括辛醇、丙烯酸、催化剂等）来实现的。滴加时间为4-8 hr，滴加完毕后，继续保持温度搅拌约1hr，反应结束。然后将反应物送至粗分塔回收辛醇，并将粗品桃醛蒸出。粗桃醛经精馏，香气处理得桃醛成品。其工艺流程可表示如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
     目前的桃醛合成方法所存在的问题，一是合成反应产率较低，从而影响到生产成本偏高，使生产企业无法承受；二是合成反应副产物有一定刺激性，对生产环境不理想；三是生产的桃醛香气不够柔和，难以满足国外客户的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成桃醛的提取方法，它工艺简单、设备要求较低、处理条件温和、处理成本低、能耗低且不产生有害排放，尤其适合规模化生产；所制备的桃醛，为无色澄清液体，有强烈的桃子和杏仁样香气，无杂气。
为了解决背景技术所存在的问题，本发明是采用以下技术方案：它的提取方法为：1、将辛醇、丙烯酸、过氧化物置于容器中，用搅拌器充分搅拌，使其混合均匀；2、在带有搅拌器、回流冷凝装置和滴加装置的反应器中，加入辛醇、助催化剂；开动搅拌器，将物料加热至预定温度，在4~10小时内将辛醇、丙烯酸、过氧化物的混合物滴加到反应器中；在搅拌下，回流反应至副产物收集器中无水份等馏出，即结束反应，得到含桃醛的反应混合物；3、将上述反应混合物转入真空蒸馏装置中，在133.3Pa下，蒸馏回收未反应的辛醇；4、将回收辛醇后的反应混合物转入真空分馏装置中，分馏提取反应产物，得桃醛；5、将上述桃醛置特殊香气处理装置中，得桃醛成品。
所述辛醇、丙烯酸、过氧化物等均为工业品。
所述的辛醇和丙烯酸的配比为4∶1-8∶1，反应的温度为140℃-190℃。
所述过氧化物和丙烯酸的配比为5∶1-10∶1。
所述后续香气处理的最佳时间为1-6小时。
本发明最佳反应时间为4-10小时。
本发明具有以下有益效果：工艺简单、设备要求较低、处理条件温和、处理成本低、能耗低且不产生有害排放，尤其适合规模化生产；所制备的桃醛，为无色澄清液体，有强烈的桃子和杏仁样香气，无杂气。
具体实施方式： 
本具体实施方式采用以下技术方案：它的提取方法为：1、将辛醇、丙烯酸、过氧化物置于容器中，用搅拌器充分搅拌，使其混合均匀；2、在带有搅拌器、回流冷凝装置和滴加装置的反应器中，加入辛醇、助催化剂；开动搅拌器，将物料加热至预定温度，在4~10小时内将辛醇、丙烯酸、过氧化物的混合物滴加到反应器中；在搅拌下，回流反应至副产物收集器中无水份等馏出，即结束反应，得到含桃醛的反应混合物；3、将上述反应混合物转入真空蒸馏装置中，在133.3Pa下，蒸馏回收未反应的辛醇；4、将回收辛醇后的反应混合物转入真空分馏装置中，分馏提取反应产物，得桃醛；5、将上述桃醛置特殊香气处理装置中，得桃醛成品。
所述辛醇、丙烯酸、过氧化物等均为工业品。
所述的辛醇和丙烯酸的配比为4∶1-8∶1，反应的温度为140℃-190℃。
所述过氧化物和丙烯酸的配比为5∶1-10∶1。
所述后续香气处理的最佳时间为1-6小时。
本发明最佳反应时间为4-10小时。
本具体实施方式工艺简单、设备要求较低、处理条件温和、处理成本低、能耗低且不产生有害排放，尤其适合规模化生产；所制备的桃醛，为无色澄清液体，有强烈的桃子和杏仁样香气，无杂气。
实施例1：
1、将218g辛醇、67g丙烯酸、9g过氧化物置于500ml烧瓶中，用搅拌器充分搅拌，使其混合均匀。
2、在带有搅拌器、回流冷凝装置和滴加装置的1000ml三口烧瓶中，加入辛醇510g、助催化剂0.5g。开动搅拌器，将物料加热至160℃，在7h内将辛醇、丙烯酸、过氧化物的混合物滴加到三口烧瓶中。在搅拌下，回流反应至副产物收集器中无水份等馏出，即结束反应。得到含桃醛的反应混合物。
3、将上述反应混合物转入真空蒸馏装置中，在133.3Pa的真空下，蒸馏回收未反应的辛醇，得辛醇583g。
4、将上述回收辛醇后的反应混合物转入真空分馏装置中，在0-133.3Pa的真空下，分馏提取反应产物，得桃醛124.5g，得率72.7 %。
5、将上述桃醛置后续香气处理装置中，得桃醛成品。
实施例2：
1、将230g辛醇、70g丙烯酸、14g过氧化物置于500ml烧瓶中，用搅拌器充分搅拌，使其混合均匀。
2、在带有搅拌器、回流冷凝装置和滴加装置的1000ml三口烧瓶中，加入辛醇500g、助催化剂1.0g。开动搅拌器，将物料加热至180℃，在5h内将辛醇、丙烯酸、过氧化物的混合物滴加到三口烧瓶中。在搅拌下，回流反应至副产物收集器中无水份等馏出，即结束反应。得到含桃醛的反应混合物。
3、将上述反应混合物转入真空蒸馏装置中，在0-133.3Pa的真空下，蒸馏回收未反应的辛醇，得辛醇589g。
4、将上述回收辛醇后的反应混合物转入真空分馏装置中，在0-133.3Pa的真空下，分馏提取反应产物，得桃醛127.7g，得率73.5 %。
5、将上述桃醛置后续香气处理，得桃醛成品。

Claims (5)

1.一种合成桃醛的提取方法，其特征在于它的提取方法为：1、将辛醇、丙烯酸、过氧化物置于容器中，用搅拌器充分搅拌，使其混合均匀；2、在带有搅拌器、回流冷凝装置和滴加装置的反应器中，加入辛醇、助催化剂；开动搅拌器，将物料加热至预定温度，在4~10小时内将辛醇、丙烯酸、过氧化物的混合物滴加到反应器中；在搅拌下，回流反应至副产物收集器中无水份等馏出，即结束反应，得到含桃醛的反应混合物；3、将上述反应混合物转入真空蒸馏装置中，在133.3Pa下，蒸馏回收未反应的辛醇；4、将回收辛醇后的反应混合物转入真空分馏装置中，分馏提取反应产物，得桃醛；5、将上述桃醛置特殊香气处理装置中，得桃醛成品。
2.根据权利要求1所述的一种合成桃醛的提取方法，其特征在于所述的辛醇和丙烯酸的配比为4∶1-8∶1，反应的温度为140℃-190℃。
3.根据权利要求1所述的一种合成桃醛的提取方法，其特征在于所述过氧化物和丙烯酸的配比为5∶1-10∶1。
4.根据权利要求1所述的一种合成桃醛的提取方法，其特征在于所述后续香气处理的最佳时间为1-6小时。
5.根据权利要求1所述的一种合成桃醛的提取方法，其特征在于它的反应时间为4-10小时。
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