CN103013206B - 光学膜用组合物及光学膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种成膜性优异的光学膜制造用的组合物及由该组合物形成的光学膜。提供一种含有以下的(A)、(B)及(C)的组合物以及由该组合物形成的光学膜。(A)：式(A)表示的化合物[式中，Y1表示芳香族杂环基等。D1及D2表示‑C(＝O)‑O‑等。G1及G2表示脂环式烃基等。L1及L2中至少一个表示具有聚合性基团的有机基团。](B)：具有巯基的化合物(C)：光聚合引发剂。

Description

光学膜用组合物及光学膜
技术领域
本发明涉及组合物及光学膜。
背景技术
在平板显示装置(FPD)中采用偏振光板及相位差板等的含有光学膜的构件。作为这样的光学膜，已知有将含有聚合性液晶化合物、光聚合引发剂及溶剂的组合物涂布在基材上制造得到的光学膜。
例如，专利文献1中记载了由含有式(ix-1)表示的聚合性液晶化合物、光聚合引发剂及溶剂的组合物形成的光学膜。
背景技术文献
专利文献
专利文献1日本专利特开2010-31223号公报
发明内容
发明要解決的课题
将所述专利文献1记载的组合物涂布在基材上时，根据其涂布条件的不同，有时在涂布膜中有部分聚合性液晶化合物发生结晶化。因此，该组合物在成膜性方面还有改善的余地。
解決课题的手段
本发明包括以下发明。
[1]一种组合物，其含有以下的(A)、(B)及(C)，
(A)：式(A)表示的化合物
式(A)中，
X1表示氧原子、硫原子或-NR1-；R1表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基；
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6～12的1价芳烃基，或者表示可以具有取代基的碳原子数3～12的1价芳香族杂环基；
Q3及Q4各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的1价脂肪族烃基、碳原子数3～20的脂环式烃基、可以具有取代基的碳原子数6～20的1价芳烃基、卤原子、氰基、硝基、-NR2R3或者-SR2，或者Q3及Q4可以相互键合而与它们各自键合的碳原子一起形成芳香环或者芳香族杂环；R2及R3各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～6的烷基；
D1及D2各自独立地表示单键、-C(＝O)-O-、-C(＝S)-O-、-CR4R5-、-CR4R5-CR6R7-、-O-CR4R5-、-CR4R5-O-CR6R7-、-CO-O-CR4R5-、-O-CO-CR4R5-、-CR4R5-O-CO-CR6R7-、-CR4R5-CO-O-CR6R7-或者-NR4-CR5R6-或者-CO-NR4-；
R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子、氟原子或者碳原子数1～4的烷基；
G1及G2各自独立地表示碳原子数5～8的2价脂环式烃基，构成该脂环式烃基的亚甲基可以被氧原子、硫原子或者-NH-替换，构成该脂环式烃基的次甲基可以被叔氮原子替换；
L1及L2各自独立地表示1价有机基团，L1及L2中至少一个是具有聚合性基团的有机基团，
(B)：具有巯基的化合物
(C)：光聚合引发剂
[2]根据所述[1]记载的组合物，其中，所述(B)是具有2个以上的巯基的化合物。
[3]根据所述[1]或者[2]记载的组合物，其中，所述(A)是所述式(A)中L1为式(A1)表示的基团且L2为式(A2)表示的基团时的化合物，
P1-F1-(B1-A1)k-E1- (A1)
P2-F2-(B2-A2)1-E2- (A2)
式(A1)及式(A2)中，
B1、B2、E1及E2各自独立地表示-CR4’R5’-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CS-O-、-O-CS-O-、-CO-NR1’-、-O-CH2-、-S-CH2-或者单键；
A1及A2各自独立地表示碳原子数5～8的2价脂环式烃基或者碳原子数6～18的2价芳烃基，构成该脂环式烃基的亚甲基可以被氧原子、硫原子或者-NH-替换，构成该脂环式烃基的次甲基可以被叔氮原子替换；
k及1各自独立地表示0～3的整数，k为2以上的整数时，多个B1相互之间相同或者不相同，多个A1相互之间相同或者不相同。1为2以上的整数时，多个B2相互之间相同或者不相同，多个A2相互之间相同或者不相同。
F1及F2表示碳原子数1～12的2价脂肪族烃基。
P1表示聚合性基团。
P2表示氢原子或者聚合性基团。
R1’表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基。
R4’及R5’各自独立地表示氢原子、氟原子或者碳原子数1～4的烷基。
[4]一种光学膜，由所述[1]～[3]中任一项记载的组合物中所含的式(A)表示的化合物聚合而形成。
[5]根据所述[4]记载的光学膜，其具有相位差性。
[6]一种偏振光板，其含有所述[4]或者[5]记载的光学膜。
[7]一种平板显示装置，其具有所述[4]或者[5]记载的光学膜。
发明效果
根据本发明，可以提供用于制造成膜性优异的光学膜的组合物及由该组合物形成的光学膜。
附图说明
图1是显示本发明涉及的偏振光板的一例的截面示意图。
图2是显示本发明涉及的液晶显示装置的一例的截面示意图。
图3是显示本发明涉及的有机EL显示装置的一例的截面示意图。
符号说明
1、1’、12：本发明的光学膜、
2、2’：偏振光膜层、
3、3’：胶粘剂层、
4a、4b、4c、4d、4e、4、4’：本发明的偏振光板、
5、5’：粘结层、
6：液晶面板、
7：有机EL面板、
10a、10b：液晶显示装置、
11：有机EL显示装置
具体实施方式
1.组合物(以下，根据情况，将本发明的组合物称作“本组合物”)
本组合物含有式(A)表示的化合物(以下，根据情况，称作“化合物(A)”)、(B)具有硫醇基的化合物及(C)光聚合引发剂。本发明提供本组合物、使用本组合物形成的光学膜等，以下，根据需要，参考附图对本发明进行详细的说明。另外，图面中的尺寸等是为了容易看而任意为之的。
1-1.化合物(A)
本组合物含有化合物(A)。
[式(A)中，
X1表示氧原子、硫原子或-NR1-。R1表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基。
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6～12的1价芳烃基，或者表示可以具有取代基的碳原子数3～12的1价芳香族杂环基。
Q3及Q4各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的1价脂肪族烃基、碳原子数3～20的脂环式烃基、可以具有取代基的碳原子数6～20的1价芳烃基、卤原子、氰基、硝基、-NR2R3或者-SR2，或者Q3及Q4可以相互键合而与它们各自键合的碳原子一起形成芳香环或者芳香族杂环。R2及R3各自独立地表 示氢原子或者碳原子数1～6的烷基。
D1及D2各自独立地表示单键、-C(＝O)-O-、-C(＝S)-O-、-CR4R5-、-CR4R5-CR6R7-、-O-CR4R5-、-CR4R5-O-CR6R7-、-CO-O-CR4R5-、-O-CO-CR4R5-、-CR4R5-O-CO-CR6R7-、-CR4R5-CO-O-CR6R7-或者-NR4-CR5R6-或者-CO-NR4-。
R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子、氟原子或者碳原子数1～4的烷基。
G1及G2各自独立地表示碳原子数5～8的2价脂环式烃基，构成该脂环式烃基的亚甲基可以被氧原子、硫原子或者-NH-替换，构成该脂环式烃基的次甲基可以被叔氮原子替换；
L1及L2各自独立地表示1价有机基团，L1及L2中至少一个是具有聚合性基团的有机基团。]
R1表示的碳原子数1～4的烷基举例有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基及仲丁基等。其中，优选碳原子数1～3的烷基，更优选甲基及乙基，特别优选甲基。
Y1表示的芳烃基举例有苯基等单环芳烃基；萘基、蒽基、菲基及联苯基等多环芳烃基(包括稠环芳烃基)。其中，优选苯基及萘基，更优选苯基。
Y1表示的芳香族杂环基举例有呋喃基、吡咯基、噻嗯基、吡啶基及噻唑基等的单环芳香族杂环基；苯并噻唑基、苯并呋喃基及苯并噻嗯基等的多环芳香族杂环基(包括稠环芳香族杂环基)等含有至少一个氮原子、氧原子及硫原子等杂原子的芳香族杂环基。其中，优选呋喃基、噻嗯基、噻唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基及苯并噻嗯基。
Y1表示的芳烃基及芳香族杂环基可以具有取代基(以下，根据情况，称作“取代基Z1，”)。取代基Z1举例有，卤原子、碳原子数1～6的烷基、氰基、硝基、亚硝基、羧基、碳原子数1～6的烷基亚硫酰基、碳原子数1～6的烷基磺酰基、碳原子数1～6的氟代烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的烷基(烃)硫基、碳原子数1～6的N-烷基氨基、碳原子数2～12的N，N-二烷基氨基、碳原子数1～6的N-烷基氨磺酰基及碳原子数2～12的N，N-二烷基氨磺酰基等。
取代基Z1中，所述卤原子举例有氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。其中，优选氟原子、氯原子及溴原子。
取代基Z1中，所述烷基举例有与作为所述R1的烷基的例示的基团相同的基团。其中，更优选甲基及乙基，特别优选甲基。
取代基Z1中，所述烷基亚硫酰基举例有甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、丙基亚硫酰基、异丙基亚硫酰基、丁基亚硫酰基、异丁基亚硫酰基、仲丁基亚硫酰基、叔丁基亚硫酰基、戊基亚硫酰基及己基亚硫酰基等。其中，优选碳原子数1～4的烷基亚硫酰基，更优选碳原子数1～2的烷基亚硫酰基，特别优选甲基亚硫酰基。
取代基Z1中，所述烷基磺酰基举例有甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、戊基磺酰基及己基磺酰基等。其中，优选碳原子数1～4的烷基磺酰基，更优选碳原子数1～2的烷基磺酰基，特别优选甲基磺酰基。
取代基Z1中，所述氟代烷基举例有氟甲基、三氟甲基、氟乙基、五氟乙基、七氟丙基及九氟丁基等。其中，优选碳原子数1～4的氟烷基，更优选碳原子数1～2的氟烷基，特别优选三氟甲基。
取代基Z1中，所述烷氧基举例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基及己氧基等。其中，优选碳原子数1～4的烷氧基，更优选碳原子数1～2的烷氧基，特别优选甲氧基。
取代基Z1中，所述烷基(烃)硫基举例有甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基及己硫基等。其中，优选碳原子数1～4的烷基(烃)硫基，更优选碳原子数1～2的烷基(烃)硫基，特别优选甲硫基。
取代基Z1中，所述N-烷基氨基举例有N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N-丁基氨基、N-异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N-戊基氨基及N-己基氨基等。其中，优选碳原子数1～4的N-烷基氨基，更优选碳原子数1～2的N-烷基氨基，特别优选N-甲基氨基。
取代基Z1中，所述N，N-二烷基氨基举例有N，N-二甲基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二丙基氨基、N，N-二异丙基氨基、N，N-二丁基氨基、N，N-二异丁基氨基、N，N-二戊基氨基及N，N-二己基氨基等。其中，优选碳原子数2～8的N，N-二烷基氨基，更优选碳原子数2～4的N，N-二烷基氨基，特别优选N，N-二甲基氨基。
取代基Z1中，所述N-烷基氨磺酰基举例有N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基及N-己基 氨磺酰基等。其中，优选碳原子数1～4的N-烷基氨磺酰基，更优选碳原子数1～2的N-烷基氨磺酰基，特别优选N-甲基氨磺酰基。
取代基Z1中，所述N，N-二烷基氨磺酰基举例有N，N-二甲基氨磺酰基、N-甲基-N-乙基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N，N-二异丙基氨磺酰基、N，N-二丁基氨磺酰基、N，N-二异丁基氨磺酰基、N，N-二戊基氨磺酰基及N，N-二己基氨磺酰基等。其中，优选碳原子数2～8的N，N-二烷基氨磺酰基，更优选碳原子数2～4的N，N-二烷基氨磺酰基，特别优选N，N-二甲基氨磺酰基。
取代基Z1优选卤原子、碳原子数1～2的烷基、氰基、硝基、碳原子数1～2的烷基磺酰基、碳原子数1～2的氟代烷基、碳原子数1～2的烷氧基、碳原子数1～2的烷基(烃)硫基、碳原子数1～2的N-烷基氨基、碳原子数2～4的N，N-二烷基氨基及碳原子数1～2的烷基氨磺酰基，特别优选卤原子、甲基、氰基、硝基、磺基、羧基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、N，N-二甲基氨基及N-甲基氨基。
Y1为可以具有取代基的单环芳烃基或者可以具有取代基的单环芳香族杂环基，Y1举例有分别由式(Y-1)～式(Y-6)表示的基团。
[式(Y-1)～式(Y-6)中，
*表示键合位置，Z1表示所述取代基Z1。
a1表示0～5的整数，a2表示0～4的整数、b1表示0～3的整数、b2表示0～2的整数。R8表示氢原子或者甲基。
另外，a1、a2、b1或者b2为2以上的整数时，多个Z1相互之间可以相同也可以不同。]
其中，从化合物(A)能够容易地制造或成本方面考虑，特别优选Y1为式(Y-1)或者式(Y-3)表示的基团。
Y1为可以具有取代基的多环芳烃基或者可以具有取代基的多环芳香族杂环基时，Y1举例有分别由式(Y1-1)～式(Y1-7)表示的基团。其中，优选式(Y2-1)～式(Y2-6)表示的基团。
[式(Y1-1)～式(Y1-7)中，
*表示键合位置，Z1表示所述取代基Z1。
V1及V2各自独立地表示-CO-、-S-、-NR9-、-O-、-Se-或者-SO2-。R9表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基。
W1～W5各自独立地表示-CH＝或者-N＝。
其中，V1、V2及W1～W5中至少一个表示S、N、O或者Se等杂原子或者含有该杂原子的基团。
a表示0～3的整数。
b表示0～2的整数。
另外，a或者b为2以上的整数时，多个Z1相互之间可以相同也可以不同。]
V1及V2各自独立地优选-S-、-NR9-或者-O-，W1～W5各自独立地优选-CH＝或者-N＝。
a优选0或者1，b优选0。
[式(Y2-1)～式(Y2-6)中，
*、Z1、a、b、V1、V2及W1表示的意义与上述相同。]
分别由式(Y2-1)～式(Y2-6)表示的基团中，Z1优选卤原子、甲基、乙基、异丙基、仲丁基、氰基、硝基、磺基、亚硝基、羧基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、N，N-二甲基氨基及N-甲基氨基，更优选卤原子、甲基、乙基、异丙基、仲丁基、氰基、硝基、三氟甲基，特别优选甲基、乙基、异丙基、仲丁基、戊基及己基。
Q3及Q4表示的脂肪族烃基举例有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、己基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、5-甲基己基、辛基、1-甲基庚基、壬基、1-甲基辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基及二十烷基等。其中，优选碳原子数1～12的烷基，特别优选甲基及乙基。
Q3及Q4表示的脂环式烃基举例有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基及环癸基等，优选碳原子数3～12的脂环式烃基(环状烷基)。
Q3及Q4表示的芳烃基举例有苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、1-芴基、2 -芴基及3-芴基等，优选碳原子数6～14的芳烃基。
Q3及Q4表示的脂肪族烃基、脂环式烃基及芳烃基分别可以具有取代基。该取代基举例有作为所述Z1例示的基团。为R2及R3表示的碳原子数1～6的烷基，其中优选碳原子数1～4的烷基，更优选甲基及乙基，特别优选甲基。
Q3及Q4可以相互键合而形成芳香环或者芳香族杂环。Q3与Q4形成的环优选芳香族杂环，更优选例如化合物(A)中的式(Q’)所示的部分结构为式(Q)所示的部分结构。
[式(Q)中，
X2与作为式(A)中的X1例示的原子或者基团相同，Y2与作为式(A)中的Y1例示的基团相同。]
化合物(A)中的式(ar)所示的基可以例举式(ar-1)～式(ar-135)表示的基团。
式(ar)所示的基团优选式(ar-86)表示的基团，含有式(ar-86)表示的基团的化合物(A)由于在制造该化合物(A)本身上更容易，由含有该化合物(A)的本组合物形成的光学膜的相位差的波长分散性容易得到控制，因此优选。
D1及D2各自独立地优选-O-C(＝O)-、-O-C(＝S)-、-O-CR4R5-、-NR4-CR5R6-或者-NR4-CO-，更优选*-O-C(＝O)-、*-O-C(＝S)-、*-O-CR4R5-、*-NR4-CR5R6-或者*-NR4-CO-，进一步优选*-O-C(＝O)-、*-O-C(＝S)-或者*-NR4-CO-。*表示与具有Q3及Q4的苯环的键合位置。
R4、R5、R6及R7各自独立地优选氢原子或者碳原子数1～4的烷基，更优选氢原子、甲基或者乙基。
G1及G2表示的2价脂环式烃基举例有单环式烃基或稠环式烃基、桥环式烃基，优选5元环或者6元环。该脂环式烃基可以为饱和或不饱和，但优选饱和脂环式烃基。此外，存在构成G1及G2表示的脂环式烃基的亚甲基被氧原子、硫原子或者-NH-替换的情况，也存在构成G1及G2表示的脂环式烃基的次甲基被叔氮原子替换的情况。也就是，G1及G2可以是含有杂原子的基团。在这里，G1及G2的具体例举例有分别由式(g-1)～式(g-10)表示的基团。
G1及G2表示的2价脂环式烃基所含的氢原子可以被取代基(以下，根据情况，称作“取代基Z2”)取代。所述取代基Z2举例有甲基、乙基、异丙基、叔丁基等碳原子数1～4的烷基；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～4的烷氧基；三氟甲基等碳原子数1～4的氟代烷基；三氟甲氧基等碳原子数1～4的氟代烷氧基；氰基；硝基；氟原子、氯原子、溴原子等卤原子。
G1及G2优选式(g-1)表示的2价脂环式烃基。其中，G1及G2均更优选1，4-环亚己基，特别优选反-1，4-环亚己基。
式(A)中的L1及L2各自独立地为1价有机基团，L1及L2中至少一个为具有聚合性基团的有机基团。
更优选的是，L1为式(A1)表示的基团(以下，根据情况称作“基(A1)”)，L2为式(A2)表示的基团(以下，根据情况称作“基(A2)”)。
P1-F1-(B1-A1)k-E1- (A1)
P2-F2-(B2-A2)1-E2- (A2)
[式(A1)及式(A2)中，
B1、B2、E1及E2各自独立地表示-CR4’R5’-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CS-O-、-O-CS-O-、-CO-NR1’-、-O-CH2-、-S-CH2-或者单键。
A1及A2各自独立地表示碳原子数5～8的2价脂环式烃基或者碳原子数6～18的2价芳烃基，构成该脂环式烃基的亚甲基可以被氧原子、硫原子或者-NH-替换，构成该脂环式烃基的次甲基可以被叔氮原子替换。
k及1各自独立地表示0～3的整数，k为2以上的整数时，多个B1相互之间相同或者不相同，多个A1相互之间相同或者不相同，1为2以上的整数时，多个B2相互之间相同或者不相同，多个A2相互之间相同或者不相同。
F1及F2表示碳原子数1～12的2价脂肪族烃基。
P1表示聚合性基团。
P2表示氢原子或者聚合性基团。
R1’表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基。
R4’及R5’各自独立地表示氢原子、氟原子或者碳原子数1～4的烷基。]
在基团(A1)及基团(A2)中，A1及A2中的2价脂环式烃基的具体例与作为所述G1及G2的2价脂环式烃基例示的基团相同，其优选例也与G1及G2的优选例相同 。A1及A2中的2价芳烃基可以为单环式，也可以为多环式(包括多个芳香环由单键连接的多环式及稠环式)。A1及A2中的2价芳烃基举例有例如分别由式(a-1)～式(a-8)表示的基团。此外，A1及A2表示的芳烃基优选具有对称轴或者对称面的基团。
A1及A2中的脂环式烃基及芳烃基中所含的氢原子可以被取代基取代。该取代基举例有作为取代基Z2例示的基团，该取代基Z2是G1及G2表示的脂环式烃基任意具有的基团。
A1及A2各自独立地优选1，4-亚苯基或者1，4-环亚己基，从更容易地制造化合物(A)方面看，优选1，4-亚苯基。
从存在容易制造化合物(A)的制造的倾向方面考虑，B1及B2优选同种类的基团。此外，k、1为2以上的整数时，位于两个A1之间的B1、位于两个A2之间的B2为-CH2-CH2-、-C(＝O)-O-、-CO-NH-、-O-CH2-或者单键时，存在制造化合物(A)变得更容易的倾向，因而优选。从易于形成显示高液晶性的光学膜方面考虑，优选位于两个A1之间的B1、位于两个A2之间的B2均优选-C(＝O)-O-。
与F1键合的B1、及与F2键合的B2各自独立地更优选-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或者单键。
优选k及1各自独立地表示0～3的整数，k及1更优选为0～2。优选k及1总计在5以下，更优选在4以下。k及1在所述的范围时，化合物(A)存在容易显示液晶性的倾向。
优选F1及F2各自独立地为碳原子数1～12的亚烷基，更优选直链的亚烷基。尤其优选无取代的亚烷基。该亚烷基所含的氢原子可以被碳原子数1～5的烷氧基或者卤原子取代。此外，该亚烷基所含的亚甲基可以被氧原子或者-C(＝O)-替换。
P1及P2为氢原子或者聚合性基团，其中至少一个为聚合性基团。要得到硬度更优异的光学膜时，优选含有P1及P2均为聚合性基团的化合物(A)的本组合物。
在这里，聚合性基团是指能使化合物(A)聚合的基团，例示有乙烯基、乙烯氧基、苯乙烯基、p-(2-苯基乙烯基)苯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等具有乙烯性不饱和基团的聚合性基团；羧基；乙酰基；羟基；氨基甲酰基；碳原子数1～4的烷基氨基；氨基；环氧乙基；氧杂环丁基、甲酰基、异氰酸根或者异硫氰酸根等。
聚合性基团优选自由基聚合性基团及阳离子聚合性基团，特别优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基。其中，聚合性基团各自独立地优选丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基，特别优选丙烯酰氧基。
考虑化合物(A)的制造上的容易度，优选该基团(A1)与基团(A2)为同一种，也就是L1与L2为同一种。
同样，优选在化合物(A)中，D1与D2为同一种基团，G1与G2为同一种基团，也就是，化合物(A)中，-D1-G1-L1表示的基团与-D2-G2-L2表示的基团为同一种基团。这样可以更容易地制造化合物(A)。
L1为基(A1)时的-D1-G1-L1的具体例及L2为基(A2)时的-D2-G2-L2的具体例举例有分别由下述式(R-1)～式(R-134)表示的基团等。
另外，式(R-1)～式(R-134)中的n表示2～12的整数，优选为3～10，更优选为4～8。
L1为基团(A1)、L2为基团(A2)时的化合物(A)更优选同时满足式(1)及式(2)的关系。
(Nπ-4)/3＜k+1+4 (1)
12≤Nπ≤22 (2)
[式(1)及式(2)中，Nπ表示在式(A)中，除去-D1-G1-L1、-D2-G2-L2的部分具有的芳香环上所含的π电子的数目。k及1的意义与上述相同。]
化合物(A)举例有例如下述化合物(i)～化合物(xxvii)。另外，表1中的R1表示-D1-G1-L1，R2表示-D2-G2-L2。
表1
表1中，例如，(xvi)表示的化合物(A)(以下，根据表1中的编号，将该化合物(A)称作“化合物(xvi)”)是指如下的化合物：式(ar)表示的基团为式(ar-39)表示的基团，-D1-G1-L1表示的基团为选自上述(R-1)～(R-48)、(R-56)～(R-120)及(R-129)～(R-131)构成的群组的基团， -D2-G2-L2表示的基团为选自上述(R-1)～(R-48)及(R-56)～(R-131)构成的群组的基团。
例如，化合物(xvi)是指如下两种化合物的混合物：式(ar)表示的基团为式(ar-39)表示的基团、-D1-G1-L1表示的基团为选自上述(R-1)～(R-48)、(R-56)～(R-120)及(R-129)～(R-131)构成的群组的基团、-D2-G2-L2表示的基团为选自上述(R-1)～(R-48)及(R-56)～(R-131)构成的群组的基团的化合物，和式(ar)表示的基团为式(ar-40)表示的基团、-D1-G1-L1表示的基团为选自上述(R-1)～(R-48)、(R-56)～(R-120)及(R-129)～(R-131)构成的群组的基团、-D2-G2-L2表示的基团为选自上述(R-1)～(R-48)及(R-56)～(R-131)构成的群组的基团的化合物。
表1的化合物的具体例举例有例如如下的化合物。例示了表1所示的化合物(A)中，化合物(i)、化合物(iii)、化合物(iv)、化合物(v)、化合物(viii)、化合物(ix)、化合物(x)、化合物(xv)、化合物(xvii)、化合物(xviii)、化合物(xix)、化合物(xx)、化合物(xxii)、化合物(xxiii)、化合物(xxiv)及化合物(xxv)的代表性结构式。以下化学式包括了全部的立体异构体。此外，化合物(i)～(xxv)的1，4-环亚己基全都优选反-1，4-环亚己基。
再者，化合物(A)还举例有分别由式(A1)～式(A61)表示的化合物。
(式(A1)中的两个*与任意的(A1-1)～(A1-8)的*键合。)
(式(A2)中的两个*与任意的(A2-1)～(A2-8)的*键合。)
(式(A3)中的两个*与任意的(A3-1)～(A3-8)的*键合。)
(式(A4)中的两个*与任意的(A4-1)～(A4-8)的*键合。)
(式(A5)中的两个*与任意的(A5-1)～(A5-8)的*键合。)
(式(A6)中的两个*与任意的(A6-1)～(A6-8)的*键合。)
(式(A7)中的两个*与任意的(A7-1)～(A7-8)的*键合。)
(式(A8)中的两个*与任意的(A8-1)～(A8-8)的*键合。)
(式(A9)中的两个*与任意的(A9-1)～(A9-8)的*键合。)
(式(A10)中的两个*与任意的(A10-1)～(A10-8)的*键合。)
(式(A11)中的两个*与任意的(A11-1)～(A11-8)的*键合。)
(式(A12)中的两个*与任意的(A12-1)～(A12-8)的*键合。)
(式(A13)中的两个*与任意的(A13-1)～(A13-8)的*键合。)
(式(A14)中的两个*与任意的(A14-1)～(A14-8)的*键合。)
(式(A15)中的两个*与任意的(A15-1)～(A15-8)的*键合。)
(式(A16)中的两个*与任意的(A16-1)～(A16-8)的*键合。)
(式(A17)中的两个*与任意的(A17-1)～(A17-8)的*键合。)
(式(A18)中的两个*与任意的(A18-1)～(A18-8)的*键合。)
(式(A19)中的两个*与任意的(A19-1)～(A19-8)的*键合。)
(式(A20)中的两个*与任意的(A20-1)～(A20-8)的*键合。)
(式(A21)中的两个*与任意的(A21-1)～(A21-8)的*键合。)
(式(A22)中的两个*与任意的(A22-1)～(A22-8)的*键合。)
(式(A23)中的两个*与任意的(A23-1)～(A23-8)的*键合。)
(式(A24)中的两个*与任意的(A24-1)～(A24-8)的*键合。)
(式(A25)中的两个*与任意的(A25-1)～(A25-8)的*键合。)
(式(A26)中的两个*与任意的(A26-1)～(A26-8)的*键合。)
(式(A27)中的两个*与任意的(A27-1)～(A27-8)的*键合。)
(式(A28)中的两个*与任意的(A28-1)～(A28-8)的*键合。)
(式(A29)中的两个*与任意的(A29-1)～(A29-8)的*键合。)
(式(A30)中的两个*与任意的(A30-1)～(A30-8)的*键合。)
(式(A31)中的两个*与任意的(A31-1)～(A31-8)的*键合。)
(式(A32)中的两个*与任意的(A32-1)～(A32-8)的*键合。)
(式(A33)中的两个*与任意的(A33-1)～(A33-8)的*键合。)
(式(A34)中的两个*与任意的(A34-1)～(A34-8)的*键合。)
(式(A35)中的两个*与任意的(A35-1)～(A35-8)的*键合。)
(式(A36)中的两个*与任意的(A36-1)～(A36-8)的*键合。)
(式(A37)中的两个*与任意的(A37-1)～(A37-8)的*键合。)
(式(A38)中的两个*与任意的(A38-1)～(A38-8)的*键合。)
(式(A39)中的两个*与任意的(A39-1)～(A39-8)的*键合。)
(式(A40)中的两个*与任意的(A40-1)～(A40-8)的*键合。)
(式(A41)中的两个*与任意的(A41-1)～(A41-8)的*键合。)
(式(A42)中的两个*与任意的(A42-1)～(A42-8)的*键合。)
(式(A43)中的两个*与任意的(A43-1)～(A43-8)的*键合。)
(式(A44)中的两个*与任意的(A44-1)～(A44-8)的*键合。)
(式(A45)中的两个*与任意的(A45-1)～(A45-8)的*键合。)
(式(A46)中的两个*与任意的(A46-1)～(A46-8)的*键合。)
(式(A47)中的两个*与任意的(A47-1)～(A47-8)的*键合。)
(式(A48)中的两个*与任意的(A48-1)～(A48-8)的*键合。)
(式(A49)中的两个*与任意的(A49-1)～(A49-8)的*键合。)
(式(A50)中的两个*与任意的(A50-1)～(A50-8)的*键合。)
(式(A51)中的两个*与任意的(A51-1)～(A51-8)的*键合。)
(式(A52)中的两个*与任意的(A52-1)～(A52-8)的*键合。)
(式(A53)中的两个*与任意的(A53-1)～(A53-8)的*键合。)
(式(A54)中的两个*与任意的(A54-1)～(A54-8)的*键合。)
(式(A55)中的两个*与任意的(A55-1)～(A55-8)的*键合。)
(式(A56)中的两个*与任意的(A56-1)～(A56-8)的*键合。)
(式(A57)中的两个*与任意的(A57-1)～(A57-8)的*键合。)
(式(A58)中的两个*与任意的(A58-1)～(A58-8)的*键合。)
(式(A59)中的两个*与任意的(A59-1)～(A59-8)的*键合。)
(式(A60)中的两个*与任意的(A60-1)～(A60-8)的*键合。)
(式(A61)中的两个*与任意的(A61-1)～(A61-8)的*键合。)
此外，化合物(A)也可以使用如下化合物。
化合物(A)可以通过适当地将Methoden der Organischen Chemie(有机化学方法)、Organic Reactions(有机反应)、Organic Syntheses(有机合成)、ComprehensiveOrganic Synthesis(有机合成综述)、新实験化学講座(新实验化学讲座)等记载的下述反应组合进行制造，即缩合反应、酯化反应、威廉姆逊(williamson)反应、乌尔曼(Ullmann)反应、维蒂希(Wittig)反应、希夫碱(Schiff base)生成反应、苄基化反应、薗头反应、铃木-宫浦反应、根岸反应、熊 田反应、桧山反应、布赫瓦尔德-哈特维希(Buchwald-Hartwig)反应、傅-克(Friedel-Crafts)反应、赫克(Heck)反应、羟醛反应等。
以D1及D2为*-O-CO-时的化合物(A)为例子，简单地说明该制造方法。首先，分别准备式(1-1)表示的化合物(化合物(1-1))及式(1-2)表示的化合物(化合物(1-2))，通过使该化合物(1-1)与化合物(1-2)反应，得到式(1-3)表示的化合物(化合物(1-3))。
[式中，X1、Y1、Q3及Q4表示的意义与上述相同。]
[式中，G1、E1、A1、B1、F1、P1及k表示的意义与上述相同。]
[式中，X1、Y1、Q1、Q2、G1、E1、A1、B1、F1、P1及k表示的意义与上述相同。]
接着，通过使得到的化合物(1-3)与式(1-4)表示的化合物(化合物(1-4))反应，可以制造化合物(A)。
[式中，G2、E2、A2、B2、F2、P2及1表示的意义与上述相同。]
化合物(1-1)与化合物(1-2)的反应以及化合物(1-3)与化合物(1-4)的反应优选在存在酯化剂的条件下进行实施。
酯化剂(缩合剂)举例有1-环己基-3-(2-吗啉乙基)碳二亚胺对甲苯磺酸盐、二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(一部分水溶性碳二亚胺：作 为Water Soluble Carbodiimide市售)、双(2、6-二异丙基苯基)碳二亚胺、双(三甲基硅基)碳二亚胺、双异丙基碳二亚胺等碳二亚胺；2-甲基-6-硝基安息香酸酐、2，2’-羰基双-1H-咪唑、1，1’-乙二酰二咪唑、二苯基磷酰基胺、1(4-硝基苯磺酰)-1H-1、2、4-三唑、1H-苯并三唑-1-基氧基三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、1H-苯并三唑-1-基氧基三(二甲基氨基)鏻六氟磷酸盐、N，N，N’，N’-四甲基-O-(N-琥珀酰亚胺)脲四氟硼酸盐、N-(1，2，2，2-四氯乙氧基碳酰氧基)琥珀酰亚胺、N-苄氧羰基琥珀酰亚胺、O-(6-氯苯并三唑-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲四氟硼酸盐、O-(6-氯苯并三唑-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲六氟磷酸盐、2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸盐、2-氯-1，3-二甲基氯化咪唑啉鎓、2-氯-1，3-二甲基咪唑啉鎓六氟磷酸盐、2-氯-1-甲基吡啶盐碘化物、2-氯-1-甲基吡啶盐对甲苯磺酸盐、2-氟-1-甲基吡啶盐对甲苯磺酸盐、三氯乙酸五氯苯基酯等。其中，从反应性、成本、能使用广泛的溶剂方面考虑，缩合剂优选二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、双(2、6-二异丙基苯基)碳二亚胺、双(三甲基硅基)碳二亚胺、双异丙基碳二亚胺、2，2’-羰基双-1H-咪唑。
本组合物中的化合物(A)的含量用相对于本组合物的固体成分的含有比例表示，优选10～99.9质量％的范围，更优选20～99质量％的范围，更优选50～97质量％的范围，特别优选80～95质量％的范围。化合物(A)的含量在上述范围时，得到的光学膜可以在比较宽的波长区域中进行一样的偏振光转换。在这里，固体成分是指从本组合物除去后述的溶剂后的量。另外，本组合物中，化合物(A)可以单独使用，也可以两种以上并用。
1-2.具有巯基的化合物(B)
作为本组合物中所含的(B)具有巯基(-SH)的化合物(以下，根据情况称作“化合物(B)”)，优选具有2个以上巯基的化合物。通过使用具有2个以上巯基的化合物，由本组合物形成光学膜时，例如在基板上涂布本组合物时，结晶化引起的成膜异常得以抑制，成膜性提高，这是本发明人的新发现。
作为化合物(B)，从不易于弄乱液晶的取向等方面考虑，希望是在脂肪族基团上具有多个巯基的脂肪族多官能硫醇化合物。
例如，作为脂肪族多官能硫醇化合物的化合物(B)，举例有己二硫醇、癸二 硫醇、1、4-二甲基巯基苯、丁二醇双巯基丙酸酯、丁二醇双巯基乙酸酯、乙二醇双巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、季戊四醇葡萄糖酸酯三羟基乙基三巯基丙酸酯等。又，除了这些化合物，还可以使用多价羟基化合物的巯基乙酸酯、巯基丙酸酯等。
作为可以从市场获得的化合物(B)，可以举例有例如カレンズMTBD1、カレンズMTPE1(昭和电工制，注册商标)、TMMP、PEMP、EGMP-4、DPMP(堺化学制)。
作为化合物(B)的优选例之一，可以举例有具有-O-CO-R-SH基(其中，R为碳原子数1～5的直链或者含支链的亚烷基)的化合物(以下，根据情况称作“化合物(B1)”)。典型的这样的化合物由以下式(B1)表示。
式(B1)中，
R的意义与上述相同，m1表示2～6的整数。B1是m1价的脂肪族烃基、m价的脂环式烃基或者m1价的芳烃基，这里所说的m1价是指-O-CO-R-SH基相对于B1的成键数(化合价)。
具体地，要例示化合物(B1)的话，举例有分别由下述式(2-1)～(2-13)表示的化合物。
本组合物中的化合物(B)的含量优选相对于本组合物的合计100质量份为0.1质量份～10质量份的范围，更优选0.1质量份～5质量份的范围。在所述范围内时，不会弄乱组合物的取向性，可以使本组合物中的聚合性成分聚合。
1-3.光聚合引发剂(C)
本组合物含有光聚合引发剂。光聚合引发剂是通过光的作用可以产生活性自由基，使化合物(A)的聚合开始的化合物。光聚合引发剂举例有苯烷基酮化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物及肟化合物等。
作为所述苯烷基酮化合物，举例有α-氨基苯烷基酮化合物、α-羟基苯烷基酮化合物及α-烷氧基苯烷基酮化合物。
作为所述α-氨基苯烷基酮化合物，举例有2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)-1-丙酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基-1-丁酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)-1-丁酮等，优选举例有2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)-1-丙酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基-1-丁酮等。所述α-氨基苯烷基酮化合物可以使用イルガキユア(注册商标)369、379EG、907(以上、BASF日 本(株)制)、及セイクオ一ル(注册商标)BEE(精工化学社制)等市售品。
作为所述α-羟基苯烷基酮化合物，举例有2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕-1-丙酮、1-羟基环己基苯基酮及2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯)苯基〕-1-丙酮的低聚物等。所述α-羟基苯烷基酮化合物可以使用イルガキユア184、2959、127(以上BASF日本(株)制)、及セイクオ一ルZ(精工化学社制)等的市售品。
作为所述α-烷氧基苯烷基酮化合物，举例有二乙氧基苯乙酮、二苯甲酰二甲基缩酮等。所述α-烷氧基苯烷基酮化合物可以使用イルガキユア651(以上BASF日本(株)制)等的市售品。
作为所述苯烷基酮化合物优选α-氨基苯烷基酮化合物，更优选式(C-1)表示的化合物。本组合物所含的光聚合引发剂为这些化合物时，得到的光学膜有耐热性及耐湿热性优异的倾向。
[式(C-1)中，Q3表示氢原子或者甲基。]
作为所述苯偶姻化合物，举例有例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚及苯偶姻异丁基醚等。
作为所述二苯甲酮化合物，举例有例如二苯甲酮、邻苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚及3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等。
作为所述肟化合物，举例有N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-1-丁酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-1-辛酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺及N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3，3-二甲基-2，4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺等。所述肟化合物可以使用イルガキユアOXE-01、OXE-02(以上BASF日本社制)、N-1919(ADEKA社制)等的市售品。
所述光聚合引发剂可以单独使用所述苯乙酮化合物、所述苯偶姻化合物、所述二苯甲酮化合物、所述肟化合物等，也可以两种以上并用。其中，光聚合引发 剂优选使用苯乙酮化合物。所述苯乙酮化合物的使用量相对于光聚合引发剂总量优选在90质量份以上，更优选光聚合引发剂总量即为苯乙酮化合物的量。
本组合物中的光聚合引发剂的含量用相对于本组合物的固体成分的含有比例表示，优选为0.1质量％～30质量％的范围，更优选为0.5质量％～10质量％的范围。在所述范围内时，下述情况可以得到进一步的抑制：本组合物中所含的聚合性成分聚合时，化合物(A)的取向被弄乱。
1-4.液晶化合物(A’)
本发明的组合物可以含有不同于化合物(A)的液晶化合物(以下，根据情况称作“液晶化合物(A’)”)。作为所述液晶化合物(A’)的具体例，举例有液晶便覧(液晶手册)(液晶便览编集委员会编，丸善(株)2000年10月30日发行)的3章分子槽造と液晶性(分子结构和液晶性)的、3.2ノンキラル棒状液晶分子(非手性棒状液晶分子)、3.3キラル棒状液晶分子(手性棒状液晶分子)记载的化合物、日本专利特开2010-31223号公报记载的化合物等。其中，优选具有聚合性基团且显示液晶性的化合物。所述液晶化合物(A’)可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述液晶化合物(A’)举例有例如式(3)表示的化合物(以下，根据情况称作“化合物(3)”)等。
P11-E11-(B11-A11)t-B12-G (3)
[式(3)中，
A11表示可以具有取代基的芳香族杂环、可以具有取代基的芳烃基或者可以具有取代基的脂环式烃基。
B11及B12各自独立地表示-C≡C-、-CH＝CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-CS-、-O-CO-O-、-CR13R14-、-CR13R14-CR15R16-、-O-CR13R14-、-CR13R14-O-CR15R16-、-CO-O-CR13R14-、-O-CO-CR13R14-、-CR13R14-O-CO-CR15R16-、-CR13R14-CO-O-CR15R16-、-NR13-CR14R15-、-CH＝N-、-N＝N-、-CO-NR16-、-OCH2-、-OCF2-、-CH2O-、-CF2O-、-CH＝CH-CO-O-或者单键。R13～R16表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基。
G表示氢原子、卤原子、碳原子数1～13的烷基、碳原子数1～13的烷氧基、碳原子数1～13的氟代烷基、碳原子数1～13的N-烷基氨基、氰基、硝基或者-E12 -P12。
E11及E12表示碳原子数1～18的亚烷基，该亚烷基所含的氢原子可以被卤原子取代，该亚烷基所含的甲基可以被氧原子或者-CO-替换。
P11及P12表示聚合性基团。
t表示1～5的整数。t为2以上的整数时，多个B11相互之间可以相同也可以不同，多个A11相互之间可以相同也可以不同。]
A11表示的芳烃环举例有苯环、萘环、蒽环及菲绕啉环等，芳香族杂环举例有呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环及苯并噻唑环等。其中，优选苯环、噻唑环及苯并噻唑环。A11表示的芳烃环或者芳香族杂环举例有例如分别由式(Ar-1)～式(Ar-11)表示的2价基团。
[式(Ar-1)～式(Ar-11)中，
X3的意义与式(A)中的X3相同。同一基团中存在的多个X1相互之间可以相同也可以不同。
Y3表示与作为式(A)中的Y1例示的基团相同的基团。
Z3表示与作为式(A)中的Z1例示的基团相同的基团。
Wa及Wb各自独立地表示氢原子、氰基、甲基或者卤原子。
m表示0～6的整数。
n表示0～4的整数。
o表示0～2的整数。
m、n及o为2以上的整数时，同一基团中存在的多个Z3相互之间可以相同也可以不同。]
A11表示的芳烃环或者芳香族杂环优选分别由式(Ar-1)及式(Ar-7)表示的基团，具体地例示下述基团。
A11表示的脂环式烃基的碳原子数例如为3～18的范围，优选5～12的范围，特别优选5或者6。A11表示的脂环式烃基举例有1，4-环亚己基等。该脂环式烃基可以具有的取代基举例有卤原子、可以具有氟基的碳原子数1～6的烷基、可以具有氟基的碳原子数1～6的烷氧基、硝基及氰基。
P11及P12表示的聚合性基团举例有作为化合物(A)的P1及P2表示的聚合性基团例示的基团相同的基团。从能够在更低温的条件下聚合(能够固化)方面考虑，优选光聚合性基团，优选自由基聚合性基团或者阳离子聚合性基团，特别是，从处理容易，且化合物(3)的制造也容易方面考虑，P11及P12表示的聚合性基团优选分别由式(P-1)～(P-5)表示的基团。
[式(P-1)～(P-5)中，
R17～R21各自独立地表示碳原子数1～6的烷基或者氢原子。*表示与B11的键合位置。]
E11及E12为碳原子数1～18的亚烷基，优选是直链状或支化点为一个的碳原子数1～12的亚烷基。
化合物(3)举例有例如以下化合物。
本组合物包含液晶化合物(A’)时，液晶化合物(A’)的含量例如相对于液晶化合物(A，)和化合物(A)的合计量100质量份在90质量份以下，优选为70质量份以下，更优选为40质量份以下。
由本组合物形成的光学膜的波长色散特性可以通过本组合物含有化合物(A)的同时还含有液晶化合物(A’)来控制。具体地，光学膜所含的聚合物(化合物(A)的聚合物或者化合物(A)与液晶化合物(A’)的(共)聚合物)中，通过来源于化合物(A)的结构单元的含量及来源于液晶化合物(A’)的结构单元的含量可以形成具有所期望的波长色散特性的光学膜。当增加光学膜中的所述聚合物 的来源于化合物(A)的结构单元的含量时，更倾向于显示出反波长色散特性(逆波長分散特性：波长越短相位差越小的特性)。为了形成具有所期望的波长色散特性的光学膜，按如下操作即可：配制2～5种左右来源于化合物(A)的结构单元的含量不同的本组合物，对于各个本组合物，制造相同膜厚的光学膜，求出其相位差值。接着，由结果求出来源于化合物(A)的结构单元的含量与光学膜的相位差值的关联，由得到的关联关系，来决定赋予所述膜厚中的光学膜所期望的相位差值所需要的来源于化合物(A)的结构单元的含量。
1-5.有机溶剂
为了使制造光学膜时的操作性良好，本组合物优选含有溶剂、特别是有机溶剂。有机溶剂优选能够溶解化合物(A)等本组合物的构成成分的有机溶剂，进一步更优选在化合物(A)等的聚合反应中为非活性的溶剂。具体举例有甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚及苯酚等醇系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮及甲基异丁基酮等酮系溶剂；戊烷、己烷及庚烷等非氯系脂肪族烃溶剂；甲苯及二甲苯等非氯系芳烃溶剂；乙腈等腈系溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚系溶剂；氯仿及氯苯等氯系溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以多种组合使用。这些有机溶剂中，优选醇、酯系溶剂、酮系溶剂、非氯系脂肪族烃溶剂及非氯系芳烃溶剂。特别地，由于构成本组合物的构成成分(化合物(A)、化合物(B)及光聚合引发剂)的相溶性优异，可以溶解于醇系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂、非氯系脂肪族烃溶剂及氯系芳烃溶剂等，所以即使不使用氯仿等氯系溶剂，也能够得到可以涂布在适当的基板上来制造光学膜的组合物。
另外，本组合物含有有机溶剂时，其含量相对于固体成分100质量份优选10质量份～10000质量份，更优选为100质量份～5000质量份。此外，本组合物中的固体成分浓度优选为2质量％～50质量％，更优选为5～50质量％。
此外，本组合物根据需要可以含有光敏剂、流平剂及手性剂等添加剂。以下，对本组合物有时可任意含有的这些添加剂进行说明。
1-6.光敏剂
光敏剂可以举例有例如氧杂蒽酮及噻吨酮等氧杂蒽酮类；蒽及烷基醚等具有取代基的蒽类；吩噻嗪；红荧烯。
通过使用光敏剂，可以使化合物(A)等的聚合高灵敏度化。此外，光敏剂的使用量相对于化合物(A)100质量份为例如0.1质量份～30质量份，优选为0.5质量份～10质量份。
1-7.流平剂
流平剂举例有有机改性硅酮油系、聚丙烯酸酯系及全氟烷基系的流平剂等。具体举例有例如DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST80PA、ST86PA、SH8400、SH8700、FZ2123(以上全部为东レ·ダウコ一ニンダ(株)制)、KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22-161A、KF6001(以上全部为信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(以上全部为モメンテイブパフオ一マンスマテリアルズ日本合同会社制)、フロリナ一ト(fluorinert)(注册商标)FC-72、同FC-40、同FC-43、同FC-3283(以上全部为住友3M(株)制)、メガファック(注册商标)R-08、同R-30、同R-90、同F-410、同F-411、同F-443、同F-445、同F-470、同F-477、同F-479、同F-482、同F-483(以上均为DIC(株)制)、エフトツプ(商品名)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(以上全部为三菱マテリァル电子化成(株)制)、サ一フロン(注册商标)S-381、同S-382、同S-383、同S-393、同SC-101、同SC-105、KH-40、SA-100(以上全部为AGCセイミヶミカル(株)制)、商品名E1830、同E5844((株)ダイキンフアインヶミカル研究所制)、BM-1000、BM-1100、BYK-352、BYK-353、BYK-361N(均为商品名：BM Chemie社制)等。这些流平剂可以单独使用，也可以两种以上并用。
通过使用流平剂，可以使得到的光学膜更加平滑化。进一步，在光学膜的制造过程中，可以控制组合物(A)的流动性，或者可以调整由化合物(A)等聚合得到的光学膜的交联密度。此外，流平剂的使用量相对于化合物(A)100质量份例如为0.1质量份～30质量份，优选为0.5质量份～10质量份。
1-8.手性剂
手性剂可以使用公知的手性剂(例如，记载于液晶设备ハンドブツク(液晶设备手册)、第3章4-3相、TN、STN用手性剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989)。
手性剂一般含有不对称碳原子，不含不对称碳原子的轴性不对称化合物或者 面性不对称化合物也可以作为手性剂使用。轴性不对称化合物或者面性不对称化合物的例子举例有联萘、螺烯、对环芳烷及它们的衍生物。
举例有例如日本专利特开2007-269640号公报、日本专利特开2007-269639号公报、日本专利特开2007-176870号公报、日本专利特开2003-137887号公报、日本专利日本专利特表2000-515496号公报、日本专利特开2007-169178号公报、日本专利特表平9-506088号公报记载的化合物，优选为BASF日本(株)制的paliocolor(注册商标)LC756。
手性剂的使用量相对于化合物(A)100质量份例如为0.1质量份～30质量份，优选为1.0质量份～25质量份。在所述范围内时，下述情况可以得到进一步的抑制：本组合物中所含的聚合性成分聚合时，化合物(A)的取向被弄乱。
2.光学膜
接着，对由本组合物形成的光学膜(以下，根据情况称作“本光学膜”)进行说明。
本光学膜是由上述本组合物所含的聚合性成分聚合而形成。本光学膜是可透过光的膜，是具有光学功能的膜。光学功能是指折射、双折射等。
本光学膜在可见光区域中的透明性优异，可以用作各种各样的显示装置用构件。本光学膜的厚度可以根据本光学膜的用途进行适当调整，例如，根据其相位差值进行适当调整即可，优选0.1μm～10μm，从减小光弹性方面考虑，更优选0.2μm～5μm。
在显示装置中使用本光学膜时，本光学膜可以单层使用，也可以将多层本光学膜层积作成层积体使用，也可以与其他的膜组合使用。通过与其他膜组合使用，可以用于相位差膜、视角补偿膜、视角扩大膜、防反射膜、偏振光膜、圆偏振光膜、楕圆偏振光膜及亮度提高膜等。
尤其，本光学膜利用化合物(A)的取向状态使光学特性发生变化，由此可以调整而作成VA(verticalalignment)模式、IPS(in-planeswitching)模式、OCB(opticallycompensatedbend)模式、TN(twistednematic)模式、STN(supertwistednematic)模式等各种的液晶显示装置用的相位差膜。
2-1.相位差膜
作为光学膜的一种的相位差膜是本光学膜优选的实施方式之一。该相位差膜被用于将直线偏振光转换成圆偏振光或楕圆偏振光，或者反之，将圆偏振光或者 楕圆偏振光转换成直线偏振光，或者改变直线偏振光的偏振光方向。
作为所述相位差膜，已知当将面内慢轴方向的折射率设为nx、与面内慢轴正交的方向(快轴方向)的折射率设为ny、厚度方向的折射率设为nz时，可以进行如下分类。也就是，举例有
的正性A板、
的负性C板、
的正性C板、
nx≠ny≠nz的正性O板及负性O板。
所述相位差膜的相位差值根据所使用的显示装置，从30～300nm的范围适当选择即可。
将所述相位差膜作为宽频带λ/4板使用时，将Re(549)调整为113～163nm，优选调整为130～150nm即可。作为宽频带λ/2板使用时，将Re(549)调整为250～300nm，优选调整为265～285nm即可。相位差值为上述值时，存在对于宽广的波长的光，可以进行一样的偏振光转换的倾向，因而优选。在这里，宽频带λ/4板是指对于各波长的光显示其1/4的相位差值的相位差膜，宽频带λ/2板是指对于各波长的光显示其1/2的相位差值的相位差膜。这里所说的Re在后叙述。
另外，通过适当地调整本组合物中的化合物(A)及液晶化合物(A’)的含量，可以制备给与所期望的相位差的膜厚。得到的相位差膜的相位差值(延迟值、Re(λ))的确定如式(4)所示，所以为了得到所期望的Re(λ)，适当调整Δn(λ)和膜厚d即可。
Re(λ)＝d×Δn(λ) (4)
(式中，Re(λ)表示波长λnm中的相位差值，d表示膜厚，Δn(λ)表示波长λnm中的双折射率。)
2-2.本光学膜的制造方法
本光学膜可以这样制造，即准备合适的基材，将本组合物涂布于该基材上，进行干燥，使本组合物中所含的化合物(A)聚合，或者使化合物(A)与液晶化合物(A’)聚合。以下，对本光学膜的制造方法的一例进行说明。
2-2-0.基材的准备
可以用于本光学膜的制造的基材优选例如玻璃、塑料片、塑料膜、透光性膜。所述透光性膜举例有例如聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等聚烯膜、聚乙 烯醇膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚甲基丙烯酸酯膜、聚丙烯酸酯膜、纤维素酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚砜膜、聚醚酮膜、聚苯硫醚膜及聚苯醚膜等。
另外，涉及的基材的涂布本组合物的面上可以形成取向膜。
2-2-1.未聚合膜的制作
通过在基材上涂布本组合物，在该基材上得到未聚合膜。
未聚合膜显示向列相等的液晶相时，具有单畴取向带来的双折射性。涂布到基材上的方法举例有采用例如挤出涂层法、直接凹版涂层法、反向凹版涂层法、CAP(キャツプ)涂层法、模压涂层法、喷墨法、浸渍涂层法、狭缝涂层法、旋涂法及棒式涂层法进行涂布等。其中，从能够以辊到辊形式连续地将本组合物涂布在基材上方面考虑，优选采用CAP涂层法、喷墨法、浸渍涂层法、狭缝涂层法及棒式涂层法进行涂布。根据本组合物，无论采用上述哪种涂布方法形成未聚合膜，都能够良好地防止在该未聚合膜中，本组合物的构成成分(化合物(A)等的聚合性液晶化合物等)晶体化。
本光学膜可以以与所述基材层积的状态使用。通过在本光学膜预先层积所述基材，可以抑制本光学膜在进行膜的搬运、保管等时的破损，可以容易地操作。
如上，对制造本光学膜时，直接在基材上或在基材上形成取向膜之后，涂布本组合物进行了叙述，但优选在所述基材上预先形成取向膜之后，再在该取向膜上涂布本组合物。使用这样的形成了取向膜的基材时，无需通过拉伸对本光学膜进行折射率的控制，从而双折射的面内偏差变小。因此，可以制造能够对应平板显示装置(FPD)的大型化的较大的本光学膜。
作为形成定向膜的方法，举例有使用通过摩擦可赋予锚定力的取向性聚合物的方法(以下，根据情况称作“摩擦法”)；使用通过照射偏振光可赋予锚定力的光取向性聚合物的方法(以下，根据情况称作“光取向法”)；通过将氧化硅在基板表面进行斜向蒸镀的方法；以及通过使用朗缪尔·布劳杰特(1angmuir·Blodgett)法(LB法)形成具有长链烷基的单分子膜的方法等。其中，从本组合物所含的化合物(A)的取向均一性、本光学膜制造的处理时间以及处理成本观点看，优选摩擦法以及光取向法，更优选光取向法。作为取向膜，优选具有以下这种程度的耐溶剂性，也就是即使在其上涂布本组合物，其不会溶解在本组合物所含的成分例如本组合物所含的溶剂中。此外，也要求该取向膜具有对于从所述未干燥膜中除去 溶剂或者在化合物(A)或液晶化合物(A’)的液晶取向时的热处理的耐热性、与作为基底的基材的粘合性。
通过摩擦法形成取向膜时，摩擦法所使用的取向性聚合物可以举例有例如分子内具有酰胺键的聚酰胺或明胶类、作为分子内具有亚胺键的聚亚胺及其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸或者聚丙烯酸酯类等的聚合物。作为取向膜形成用材料可以使用サンェバ一(注册商标、日产化学工业株式会社制)或者ォプトマ一(注册商标、JSR株式会社制)等的市售品。
通过光取向法形成取向膜时，光取向法所使用的光取向性聚合物举例有具有感光性结构的聚合物。用偏振光照射具有感光性结构的聚合物时，被照射的部分的感光性结构发生异构化或者交联，由此光取向性聚合物发生取向，结果将锚定力赋予给由光取向性聚合物构成的膜。作为所述感光性结构，举例有例如偶氮苯结构、马来酰亚胺结构、查尔酮结构、桂皮酸结构、1，2-亚乙烯基结构、1，2-乙炔结构、螺吡喃结构、螺苯并吡喃结构及俘精酸酐结构等。这些的聚合物可以单独使用，也可以两种以上并用。这些聚合物可以使用具有感光性结构的单体，通过脱水或脱胺等进行的缩聚或自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等的链型聚合、配位聚合或开环聚合等来得到。此外，也可以是使用多种具有不同感光性结构的单体的它们的共聚物。这样的光取向性聚合物举例有日本专利第4450261号、日本专利第4011652号、日本专利特开2010-49230号公报、日本专利第4404090号、日本专利特开2007-156439号公报、日本专利特开2007-232934号公报等记载的光取向性聚合物。
为了在基材上形成取向膜，将所述取向性聚合物及光取向性聚合物作成溶解于溶剂的溶液(取向膜形成用组合物)，将该取向膜形成用组合物涂布于该基材上，该方法因简便而优选。用于取向膜形成用组合物的溶剂可以根据溶解于该溶剂的取向性聚合物及光取向性聚合物的种类等进行适当的选择，具体举例有水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚或者丙二醇单甲基醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯或者乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮或者甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷或者庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯或者二甲苯等芳烃溶剂、乙腈等腈溶剂；四氢呋喃或者二甲氧基乙烷等醚溶 剂；氯仿或者氯苯等氯系溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以多种组合使用。
为了由取向膜形成用组合物形成取向膜，如上所述，首先，在所述基材上涂布该取向膜形成用组合物。涂布方法可以采用与已经说明的作为将本组合物涂布于基材上的方法例示的方法相同的方法。此时，从商业生产方面考虑，优选以辊到辊的形式连续地将本组合物涂布在基材上的方法。
接着，对将取向膜形成用组合物涂布于基材上得到的涂布膜(取向膜形成用涂布膜)进行干燥，将该取向膜形成用组合物所含的溶剂等低沸点成分从该取向膜形成用涂布膜中除去。
干燥方法举例有例如自然干燥、通风干燥、加热干燥或者减压干燥等或者他们组合而成的方法。具体的干燥温度优选10～250℃，更优选25～200℃。此外，干燥时间根据所用的取向膜形成用组合物所含的溶剂的种类来定，优选5秒钟～60分钟间，更优选10秒钟～30分钟。干燥温度及干燥时间在所述范围内时，使用任意的所述基材时，可以抑制对该基材的损伤。
通过已说明的方法，将锚定力赋予给如此形成在基材上的取向膜形成用涂布膜，来形成取向膜。在这里，对作为赋予锚定力的优选方法例示的摩擦法及光取向法进行详述。
作为通过摩擦法将锚定力赋予给所述取向膜形成用涂布膜的方法，举例有下述方法，例如准备缠绕有摩擦布的转动的摩擦辊，通过将在基材上形成有取向膜形成用涂布膜而得到的层积体放置在载物台上，朝转动的摩擦辊输送，使该取向膜形成用涂布膜与转动的摩擦辊接触。
要通过摩擦法将锚定力赋予给所述取向膜形成用涂布膜，使得分成锚定力的方向相互之间不同的多个图像区域时，例如如下进行即可。另外，将这样的具有相互之间锚定力的方向不同的多个图像区域的取向膜称作“图像化取向膜”。
首先，不介由掩模，对取向膜形成用涂布膜的表面实施第1摩擦处理。通过该第1摩擦处理，使所述表面的整个区域的锚定力的方向朝向于第1摩擦处理方向。接着，在所述第1的摩擦处理后的取向膜形成用涂布膜上层积掩模(第1掩模)，沿着与所述第1摩擦处理方向不同的第2摩擦处理方向实施第2摩擦处理。通过该第2摩擦处理，使第2图像区域的锚定力的方向发生变化，使其朝向于第2摩擦处理方向。即使进行了第2摩擦处理，但在所述取向膜形成用涂布膜表面中，第1掩模覆 盖的区域由于没有受到摩擦，所以维持着所述第1摩擦处理得到的锚定力。由此得到具有多个相互之间锚定力的方向不同的图像区域的图像化取向膜。
另外，也可以通过如下方法形成图像化取向膜，即在所述干燥后的取向性聚合物膜上层积对应于第1图像区域具有空隙部的第1掩模(其他区域为实部)，进行第1摩擦处理，接着，层积对应于第2图像区域具有空隙部的第2掩模(其他区域为实部)，进行第2摩擦处理。甚至，通过介由3种以上的掩模，反复进行摩擦处理，也能够作成具有3个以上的锚定力的方向相互之间不同的图像区域的图像化取向膜。
用于制造图像化取向膜的掩模具有例如相互之间宽度相同的条纹状的实部与条纹状的空隙部交替排列配置而成的图像。实部与空隙部的宽度设定成与显示元件基板的多个像素的行方向或者列方向排列的间距相等。构成掩模的材料举例有SUS(不锈钢)、铁、铝板等的金属、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)、PC(聚碳酸酯)等塑料等，是不会由于摩擦处理而破碎的材料即可。
此外，掩模的膜厚优选20μm～5mm，更优选30μm～1mm。
接着，对通过光取向法将锚定力赋予给取向膜形成用涂布膜的光取向法进行说明。
为了通过光取向法赋予锚定力，在取向膜形成用涂布膜上进行偏振光照射(例如直线偏振光紫外线)。偏振光照射可以使用例如日本专利特开2006-323060号公报记载的装置进行。例如，准备对应于取向膜形成用涂布膜上的例如所期望的多个区域的光掩模，通过对于每个区域，反复介由光掩模进行偏振光照射(例如直线偏振光紫外线)，可以形成图像化取向膜。所述光掩模举例有例如在石英玻璃、钠钙玻璃或聚酯等膜上设置遮光图像得到的物质。
被遮光图像覆盖的部分遮断曝光的光，未覆盖的部分透过曝光的光。由于石英玻璃受热膨胀的影响小，所以优选其作为光掩模所使用的基材。
通过光取向法也可以形成图像化取向膜。在这里举其一个例子。首先，介由对应于第1图像区域具有空隙部的第1光掩模(其他区域为遮光图像)，用具有第1偏振光方向的第1偏振光照射取向膜形成用涂布膜(包含光取向性聚合物)(第1偏振光照射)。通过该第1偏振光照射，使所述第1图像区域的锚定力的方向对应于第1偏振光方向。接着，介由对应于第2图像区域具有空隙部的第2光掩模(其他 区域为遮光图像)，用具有不同于所述第1偏振光方向的第2偏振光方向(例如，与第1偏振光方向垂直的方向)第2偏振光进行照射(第2偏振光照射)。通过该第2偏振光照射，使所述第2图像区域12的锚定力的方向对应于第2偏振光方向。由此得到具有多个相互之间锚定力的方向不同的图像区域的取向膜。甚至，通过介由3种以上的光掩模，反复进行偏振光照射，也能够作成具有3个以上的锚定力的方向相互之间不同的图像区域的图像化取向膜。从光取向性聚合物的反应性方面考虑，各偏振光照射中，照射的光都优选紫外线。
如此形成于基材上的取向膜或者图像化取向膜的膜厚例如为10nm～10000nm，优选为10nm～1000nm。在这样的范围时，可以使本组合物所含的液晶性成分(化合物(A)、液晶化合物(A’))取向为所期望的角度。
2-2-2.未聚合膜的聚合
通过使形成于基材上或者取向膜上的所述未聚合膜所含的化合物(A)聚合，或者使未聚合膜所含的化合物(A)与液晶化合物(A’)聚合，固化，得到光学膜。光学膜中，化合物(A)的取向性得以固定化，不易受热引起的双折射的变化的影响。
作为使化合物(A)聚合，或者使化合物(A)与液晶化合物(A’)聚合的方法，优选光聚合法。由于通过光聚合法，可以在低温下实施聚合，所以使用的基材的耐热性的选择范围大。光聚合反应是通过用可见光、紫外光或激光照射未聚合膜进行的。从操作性考虑，特别优选紫外光。
对在基材上或者取向膜上涂布本组合物形成的未聚合膜，直接进行光照射，也能够使该未聚合膜固化，但优选使该未聚合膜干燥，从该未聚合膜中除去溶剂。这样，即使在干燥未聚合膜时，都能够良好地防止在该未聚合膜中，本组合物的构成成分(化合物(A)等的聚合性液晶化合物等)晶体化。
另外，溶剂的除去可以与聚合反应并行进行，但优选在进行聚合前，预先将大部分的溶剂除去。作为该除去方法，采用作为与在取向膜的形成方法中的干燥方法例示的方法相同的方法。其中，优选自然干燥或者加热干燥，进行自然干燥或者加热干燥时的温度优选0℃～250℃的范围，更优选50℃～220℃的范围，更优选80℃～170℃的范围。加热时间优选10秒钟～60分钟，更优选为30秒钟～30分钟。加热温度及加热时间在所述范围内时，可以使用耐热性未必足够的基材。
使化合物(A)等聚合，未聚合膜固化后，通过剥离基材，得到取向膜与本光 学膜层积而成的膜(层积膜)。进一步，剥离取向膜，可以得到单层的本光学膜。此外，也可以预先将其他基材(膜或者板)与该层积膜粘合之后，通过剥离本光学膜上层积的基材或取向膜，进行转印。
3.偏振光板
本光学膜可以用于例如偏振光板的制造。该偏振光板是具有至少一层上述本光学膜(包括本光学膜为相位差膜的情况)的偏振光板。
作为该偏振光板，如图1(a)～图1(e)所示，举例有(1)本光学膜1与偏振光膜层2直接层积而成的偏振光板4a(图1(a))；(2)本光学膜1与偏振光膜层2介由胶粘剂层3粘合而成的偏振光板4b(图1(b))；(3)由本光学膜1与本光学膜1，层积、再由本发明的本光学膜1’与偏振光膜层2层积而成的偏振光板4c(图1(c))；(4)将本光学膜1与本光学膜1’介由胶粘剂层3粘合、再在本光学膜1’上层积偏振光膜层2而成的偏振光板4d(图1(d))；以及(5)将本光学膜1与本光学膜1，介由胶粘剂层3粘合、再将本光学膜1’与偏振光膜层2介由胶粘剂层3’粘合而成的偏振光板4e(图1(e))等。在这里，胶粘剂是胶粘剂及/或者粘合剂的总称。另外，图1的说明中，作为光学膜，可以只是本光学膜，也可以是在本光学膜上层积取向膜而成的膜，也可以是在本光学膜上层积取向膜及基材而成的膜。
所述偏振光膜层2是具有偏振光功能的膜即可，例如，使聚乙烯醇系膜吸附碘或双色性色素进行拉伸而成的膜、拉伸聚乙烯醇系膜再吸附碘或双色性色素而成的膜等。
此外，偏振光膜层2根据需要可以具有作为保护膜的膜。作为所述保护膜，举例有例如聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等聚烯膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚甲基丙烯酸酯膜、聚丙烯酸酯膜、纤维素酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚砜膜、聚醚酮膜、聚苯硫醚膜及聚苯醚膜等。
胶粘剂层3及胶粘剂层3’所使用的胶粘剂优选透明性高、耐热性优异的胶粘剂。这样的胶粘剂可以使用例如丙烯酸系胶粘剂、环氧系胶粘剂或者聚氨酯系胶粘剂等。
此外，如图1(c)～图1(e)所示，偏振光板中，可以直接或介由胶粘剂层将2层以上的本发明的光学膜粘合。
4.平板显示装置
对于本发明的平板显示装置，本光学膜(包括本光学膜为相位差膜的情况) 作为平板显示装置涉及的构件极其有用。能够列举例如具备由本光学膜和液晶面板粘合而成的液晶面板的液晶显示装置，或者具备由本发明的光学膜和发光层粘合而成的有机电致发光(以下也称作“EL”)面板的有机EL显示装置。在本发明的平板显示装置的实施方式中，对液晶显示装置和有机EL显示装置进行简单的说明
4-1.液晶显示装置
液晶显示装置举例有例如图2(a)及图2(b)所示的液晶显示装置等。如图2(a)所示的液晶显示装置10a是介由粘结层5将本发明的偏振光板4和液晶面板6粘合而成的显示装置，如图2(b)所示的液晶显示装置10b是介由粘结层5及粘结层5’将本发明的偏振光板4和本发明的偏振光板4’于液晶面板6的两面粘合而成的显示装置。根据所述构成，通过使用未图示的电极，对液晶面板外加电压，可以使液晶分子的取向发生变化，显示黑白。
4-2.有机EL显示装置
有机EL显示装置举例有图3所示的有机EL显示装置等。所述有机EL显示装置举例有介由粘结层5将本发明的偏振光板4与有机EL面板7粘合而成的有机EL显示装置11。所述有机EL面板7是由导电性有机化合物构成的至少1层的层。根据所述构成，通过使用未图示的电极，对有机EL面板外加电压，可以使有机EL面板具有的发光层所含的化合物发光，显示黑白。
另外，所述有机EL显示装置11中，偏振光板4优选是作为宽频带圆偏振光板发挥功能的偏振光板。作为宽频带圆偏振光板发挥功能时，可以防止有机EL显示装置11的表面上的户外阳光的反射。
[实施例]
以下例举实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不受下述实施例限定，在可以符合前面、后面所述的宗旨的范围可以适当变更进行实施，这些都包含在本发明的技术的范围内。另外，例子中的“％”及“部”只要无特别记载，为质量％及质量份。
1.合成例
化合物(A11-1)按照下述方案进行合成。
1-1.“4，6-二甲基苯并呋喃-2-羧酸的合成”
将4，6-二甲基水杨醛146.6g、碳酸钾330.7g分散在N，N’-二甲基乙酰胺700mL中。将得到的分散液加温至80℃之后，历时30分滴下溴乙酸叔丁酯190.5g。使滴下后的混合液在130℃下反应2小时。将反应液冷却至室温后，加入甲基异丁 基酮600mL，使用纯水1200mL进行水洗。再用1000mL的纯水将有机层水洗2次，回收有机层。用无水硫酸钠脱水后，用蒸发器馏去溶剂。使残渣溶解于乙酸240g中，加入氢溴酸水溶液72g，在40℃下搅拌1小时。放置冷却至室温后，加入1N(1moL/L)-盐酸150g，过滤取得析出的白色粉末。进一步用1N-盐酸清洗得到的白色粉末后，通过真空干燥，得到81.7g黄色粉末的4，6-二甲基苯并呋喃-2-羧酸。收率以4，6-二甲基水杨醛为基准为44％。
1-2.“化合物(11-a)的合成”
混合4，6-二甲基苯并呋喃-2-羧酸80g、2，5-二甲氧基苯胺96.6g及氯仿400g。用冰浴冷却得到的悬浮液后，历时4小时加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐88.7g和氯仿300g的混合液，在室温下反应48小时。将得到的混合液浓缩，加入1N-盐酸、水-甲醇的混合溶液(水2体积份、甲醇1体积份)，使之晶析。过滤取得得到的沉淀物，加入水-甲醇的混合溶液(水2体积份、甲醇1体积份)。过滤取得析出的淡黄色沉淀，用水-甲醇的混合溶液(水2体积份、甲醇1体积份)清洗，进行真空干燥，得到淡黄色粉末化合物(11-a)124.2g。收率以4，6-二甲基苯并呋喃-2-羧酸为基准为91％。
1-3.“化合物(11-b)的合成”
混合化合物(11-a)123g、2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫代-2，4-二磷-2，4-二硫醚(劳森试剂)9.2g及甲苯1200g。将得到的混合液升温至110℃后，在同温度下反应8小时。冷却至室温后，使用1N-氢氧化钠水溶液进行清洗。回收有机层，加入正庚烷800mL。通过过滤取得析出的黄色沉淀物，用正庚烷进行清洗，进行真空干燥，得到鲜黄色粉末化合物(11-b)109.2g。收率以化合物(11-a)为基准为85％。
1-4.“化合物(11-c)的合成”
混合化合物(11-b)60g、氢氧化钾53.8g及水1000g。在冰冷却下搅拌得到的混合液。接着，加入铁氰化钾133g、甲醇51g，使之反应。进一步，在室温下反应36小时，过滤取得析出的黄色沉淀物。用正庚烷-甲苯的混合溶剂(正庚烷3体积份、甲苯1体积份)清洗过滤取得的沉淀，对得到的黄色粉末进行真空干燥，得到黄色固体化合物(11-c)51.3g。收率以化合物(11-b)为基准为86％。
1-5.“化合物(11-d)的合成”
混合化合物(11-c)40g及氯化吡啶400g(10倍质量)，将得到的混合物升温 至180℃，在同温度下反应3小时。将得到的混合液加到冰中，过滤取得析出的沉淀物。用水进行悬浮水洗后，用甲苯清洗，进行真空干燥，得到以化合物(11-d)为主要成分的黄色固体36.6g。收率以化合物(11-c)为基准为99％。
1-6.“化合物(R-1a)的合成”
化合物(R-1a)参考日本专利特开2010-31223号公报的段落0244进行合成。
1-7.“化合物(A11-1)的合成”
混合化合物(11-d)35g、化合物(R-1a)98.8g、二甲基氨基吡啶1.37g及甲苯700mL。在冰冷却下在得到的混合液中加入N、N’-二环己基碳二亚胺55.6g。使得到的反应溶液在室温下反应一整夜，使用预涂二氧化硅凝胶的滤材过滤后，进行减压浓缩。在残渣中加入甲醇使之结晶化。过滤取得晶体，使之再溶解到氯仿中，加入2.3g活性碳，于室温下搅拌1小时。过滤溶液，用蒸发器将滤液体积减压浓缩到1/3后，边搅拌边加入甲醇，过滤取得析出的白色沉淀物，用庚烷清洗，进行真空干燥，得到74.5g白色粉末化合物(A11-1)。收率以化合物(11-d)为基准为60％。
1-8.“化合物(ix-1)的合成”
化合物(ix-1)采用日本专利特开2010-31223号公报记载的方法进行合成。
2.组合物的配制
混合表2所示的各成分，在80℃下搅拌得到的溶液1小时后，冷却至室温，配制组合物。
表1
表2中，光聚合引发剂使用Irg369(イルガキユア369(BASF日本社制))、流平剂使用BYK361N(ビツクヶミ一日本制)，溶剂使用环戊酮。
3.组合物的热行为观察(实施例1及2、比较例1及2)
在玻璃基板上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型、和光纯药工业株式会社制)的2重量％水溶液，进行加热干燥后，得到厚度89nm的膜。接着，对表面进行摩擦处理，通过旋涂法在实施过摩擦处理的面上涂布表2的组合物1～4的涂布液(混合溶液)。使用带加热载物台的偏振光显微镜(加热载物台：LTS350、Linkam社制、偏振光显微镜：BX-51、奥林巴斯社制)，升温时，以30℃/min的升温速度对已涂布的基板进行加热，同时观察组合物的行为。结果示于表3。
表2
4-1.光学膜的制造例(实施例3～4、比较例3～4)
在玻璃基板上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型、和光纯药工业株式会社制)的2重量％水溶液，进行加热干燥后，得到厚度89nm的膜。接着，对表面进行摩擦处理，通过旋涂法在实施过摩擦处理的面上涂布表2的组合物1～4的涂布液(混合溶液)，在表4记载的温度(Tc)下干燥1分钟。在表4记载的温度(Td)下放置1分钟后，照射累积光量为2400mJ/cm2的紫外线，作成膜。
4-2.表面观察
用偏振光显微镜在400倍的倍率下观察膜的表面状态。呈现单畴记作○，产生 缺陷记作×。结果示于表4。
表3
Tc(℃) Td(℃) 表面状态
实施例3 组合物1 110 30 ○
实施例4 组合物2 120 30 ○
比较例3 组合物3 110 30 ×
比较例4 组合物4 120 30 ×
5.光学特性的测定
通过测定机(KOBRA-WR、王子计测机器社制)测定实施例3及4作成的膜的相位差值。相位差值(nm)的测定虽是对包含玻璃基板、取向膜及膜的层积体进行，但因为玻璃基板及取向膜没有双折射性(对于取向膜及玻璃基板，Re(447)＝Re(547)＝Re(628)＝0)，所以测定的相位差值可以作为膜的相位差值。相位差值Re(λ)是在波长(λ)451nm、549nm及628nm中进行测定。结果示于表5中。
表4
使用本组合物(组合物1及组合物2)的实施例的光学膜由于充分抑制结晶化，所以是具有良好的成膜性的膜，并且还看出有形成可成膜的单畴的温度低的倾向。
产业上的可利用性
本发明在液晶显示装置及有机EL显示装置等所使用的光学膜的制造上极其有用，产业上的价值很高。

Claims (5)

1.一种组合物，其含有式(A)表示的化合物A、具有2个以上巯基的化合物B及光聚合引发剂C，
式(A)中，
X1表示氧原子、硫原子或－NR1－；R1表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基；
Y1表示具有或不具有取代基的碳原子数6～12的1价芳烃基，或者表示具有或不具有取代基的碳原子数3～12的1价芳香族杂环基；
Q3及Q4各自独立地表示氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数1～20的1价脂肪族烃基、碳原子数3～20的脂环式烃基、具有或不具有取代基的碳原子数6～20的1价芳烃基、卤原子、氰基、硝基、－NR2R3或者－SR2，或者Q3及Q4相互键合而与它们各自键合的碳原子一起形成芳香环或者芳香族杂环；R2及R3各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～6的烷基；
D1及D2各自独立地表示单键、－C(＝O)－O－、－C(＝S)－O－、－CR4R5－、－CR4R5－CR6R7－、－O－CR4R5－、－CR4R5－O－CR6R7－、－CO－O－CR4R5－、－O－CO－CR4R5－、－CR4R5－O－CO－CR6R7－、－CR4R5－CO－O－CR6R7－或者－NR4－CR5R6－或者－CO－NR4－；
R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子、氟原子或者碳原子数1～4的烷基；
G1及G2各自独立地表示碳原子数5～8的2价脂环式烃基，构成该脂环式烃基的亚甲基被或不被氧原子、硫原子或者－NH－替换，构成该脂环式烃基的次甲基被或不被叔氮原子替换；
L1及L2各自独立地表示1价有机基团，L1及L2中至少一个是具有聚合性基团的有机基团。
2.根据权利要求1记载的组合物，其中，所述式(A)表示的化合物A是所述式(A)中L1为式(A1)表示的基团且L2为式(A2)表示的基团时的化合物，
P1－F1－(B1－A1)k－E1－ (A1)
P2－F2－(B2－A2)l－E2－ (A2)
式(A1)及式(A2)中，
B1、B2、E1及E2各自独立地表示－CR4’R5’－、－CH2－CH2－、－O－、－S－、－CO－O－、－O－CO－O－、－CS－O－、－O－CS－O－、－CO－NR1’－、－O－CH2－、－S－CH2－或者单键；
A1及A2各自独立地表示碳原子数5～8的2价脂环式烃基或者碳原子数6～18的2价芳烃基，构成该脂环式烃基的亚甲基被或不被氧原子、硫原子或者－NH－替换，构成该脂环式烃基的次甲基被或不被叔氮原子替换；
k及l各自独立地表示0～3的整数，k为2以上的整数时，多个B1相互之间相同或者不相同，多个A1相互之间相同或者不相同，l为2以上的整数时，多个B2相互之间相同或者不相同，多个A2相互之间相同或者不相同；
F1及F2表示碳原子数1～12的2价脂肪族烃基；
P1表示聚合性基团；
P2表示氢原子或者聚合性基团；
R1’表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基；
R4’及R5’各自独立地表示氢原子、氟原子或者碳原子数1～4的烷基。
3.一种光学膜，由权利要求1或2记载的组合物中所含的式(A)表示的化合物聚合而形成。
4.一种偏振光板，其含有权利要求3记载的光学膜。
5.一种平板显示装置，其具有权利要求3记载的光学膜。
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