CN103013157A

CN103013157A - 二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的制备方法

Info

Publication number: CN103013157A
Application number: CN2012105415825A
Authority: CN
Inventors: 龙夏珠
Original assignee: CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd
Current assignee: CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd
Priority date: 2012-12-13
Filing date: 2012-12-13
Publication date: 2013-04-03

Abstract

本发明公开了一种二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的制备方法，包括如下步骤：将水和溶剂的混合物加入DPP的钠盐，搅拌0.5～2小时，收集沉淀，即可获得所述的DPP颜料；水和溶剂的混合物中，溶剂的重量含量为0～50%。本发明的方法，通过控制溶剂与水的配比控制其晶形（型）、粒径分布和分散性，从而达到提高遮盖力的目的，操作简单，易于实施。

Description

二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的制备方法

技术领域

本发明涉及二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的制备工艺。

背景技术

上世纪八十年代，二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯类颜料（简称DPP）问世，其优异的色光、耐候性能以及其他加工性能受到了广泛关注，随后关于它的合成专利相继出现。US4490542A、US4613669A详细介绍了该类颜料的合成方法。

具有高遮盖力性能的颜料在涂料，塑料等应用体系具有重要的意义。一般意义上说，有机颜料的遮盖力与粒子大小和晶形（型）有着密切的关系，《High Performance Pigment》和《Industrial Organic Pigment》中都有着关于此方面的详细论述，更常见的来说，粒子越大，遮盖力越强；粒子越小，遮盖力越弱。容易被忽视的是，在某些品种，晶形（型）、粒径分布和分散性对遮盖力也有着重要的影响。

上述专利报道的技术，所获得的产品，遮盖力不高，不能满足需要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。

本发明所述的DPP颜料的分子结构通式如下：

R₁～R₁₀分别或者同时为H，F，Cl，Br，I，苯基，甲基，三氟甲基，硝基，吡啶基，叔丁基或含1~10个碳原子的直链或者支链烷基或者烷氧基；

优选的，所述二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料如颜料红254、颜料红255和颜料红272；

所述DPP颜料的制备方法之一，包括如下步骤：

将水和溶剂的混合物加入DPP的钠盐，搅拌0.5～2小时，收集沉淀，即可获得所述的DPP颜料；

以产物DPP颜料的重量为基准，物料的重量用量为：

产物DPP颜料∶水和溶剂的混合物=110∶1000=1∶10；

水和溶剂的混合物中，溶剂的重量含量为0～50%，即溶剂可为0，全部是水，优选的，溶剂的重量含量为15～25%；

所述DPP颜料的制备方法之二，包括如下步骤：

（1）将金属钠与叔丁醇或叔戊醇在回流温度下反应至体系无金属钠；

金属钠∶叔丁醇或叔戊醇=1∶4～20，优选为1∶7～10，重量比；

（2）在步骤（1）的产物中，加入对氯苯腈或苯腈和丁二酸二异丁酯或丁二酸二异丙酯，再回流反应4～8小时，获得DPP的钠盐；

以金属钠为基准，物料的重量用量为：

金属钠∶对氯苯腈或苯腈=1∶2～5；

金属钠∶丁二酸二异丁酯或丁二酸二异丁酯=1∶3～5；

（3）然后在步骤（2）的产物中加入水和溶剂的混合物，搅拌0.5～2小时，收集沉淀，即可获得所述的DPP颜料；

以金属钠为基准，物料的重量用量为：

金属钠∶水和溶剂的混合物=1∶5～100，优选20～30；

水和溶剂的混合物中，溶剂的重量含量为0～50%，即溶剂可为0，全部是水；

所述溶剂为与水能够互溶的有机溶剂，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇等一元、多元直链或含支链的脂肪醇、丙酮、DMF或DMSO等；

本发明的方法，通过控制溶剂与水的配比控制其晶形（型）、粒径分布和分散性，从而达到提高遮盖力的目的，操作简单，易于实施。

具体实施方式

对比实施例1

向反应釜中投入38Kg的金属钠、380Kg叔丁醇升温至回流反应至无金属钠剩余；

加入140kg对氯苯腈和140kg丁二酸二异丁酯在回流条件下保持6小时，得到DPP的钠盐，然后再将800kg甲醇和200kg水加入DPP的钠盐溶液中搅拌1小时，此时颜料沉淀出来，经过过滤，200L甲醇洗涤和200Kg水洗涤后，真空干燥，得130Kg颜料红254颜料。

实施例1

将对比实施例1中的800kg甲醇和200kg水的混合溶液全部由1000kg水替换，得到128kg颜料红254颜料。

将上述两个实例所得到的产品在PVC中进行测试，通过色差仪测试，实施例1所得到的颜料对比实施例1颜料遮盖力高5个单位。

对比实施例2

向反应釜中投入40Kg的金属钠、300Kg叔戊醇升温至回流反应至无金属钠剩余。此时加入100kg苯腈和140kg丁二酸二异丙酯再回流条件下保持6小时得到DPP的钠盐，然后再将850kg甲醇和150kg水加入DPP的钠盐溶液中搅拌2小时，此时颜料沉淀出来，经过过滤，100L甲醇洗涤和300Kg水洗涤后，真空干燥，得100Kg颜料红255颜料。

实施例2

将对比实施例2中的850kg甲醇和150kg水的混合溶液由500kg甲醇和500kg水替换，得到100kg颜料红255颜料。

将上述两个实例所得到的产品在丙烯酸涂料体系中进行测试，通过色差仪测试，实施例2所得到的颜料较对比实施例2颜料遮盖力高6个单位。

对比实施例3

向反应釜中投入120Kg颜料红272、300Kg叔戊醇升温至回流下保持6小时得到DPP的钠盐，然后再将800kg甲醇和200kg水加入至DPP的钠盐溶液中搅拌30分钟，此时颜料沉淀出来，经过过滤，50L甲醇洗涤和300Kg水洗涤后，真空干燥，得110Kg颜料红272颜料。

实施例3

将对比实施例3中的800kg甲醇和200kg水的混合溶液由200kg甲醇和800kg水替换，得到110kg颜料红272颜料。

将上述两个实例所得到的产品在氨基醇酸涂料体系中进行测试，通过色差仪测试，改进实例3所得到的颜料较实例3颜料遮盖力高4个单位。

Claims

1.二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将水和溶剂的混合物加入DPP的钠盐，搅拌0.5～2小时，收集沉淀，即可获得所述的DPP颜料；

水和溶剂的混合物中，溶剂的重量含量为0～50%。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，水和溶剂的混合物中，溶剂的重量含量为15～25%。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以产物DPP颜料的重量为基准，物料的重量用量为：产物DPP颜料∶水和溶剂的混合物=110∶1000=1∶10，所述溶剂为与水能够互溶的有机溶剂，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇等一元、多元直链或含支链的脂肪醇、丙酮、DMF或DMSO。

4.二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

水和溶剂的混合物中，溶剂的重量含量为0～50%。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，金属钠∶叔丁醇或叔戊醇=1∶4～20，重量比；金属钠∶对氯苯腈或苯腈=1∶2～5；金属钠∶丁二酸二异丁酯或丁二酸二异丁酯=1∶3～5；金属钠∶水和溶剂的混合物=1∶5～100。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇等一元、多元直链或含支链的脂肪醇、丙酮、DMF或DMSO。

7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，所述的DPP颜料的分子结构通式如下：

R₁～R₁₀分别或者同时为H，F，Cl，Br，I，苯基，甲基，三氟甲基，硝基，吡啶基，叔丁基或含1~10个碳原子的直链或者支链烷基或者烷氧基。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所所述的DPP颜料为颜料红254、颜料红255和颜料红272。