CN102993067A - 一种制备甲硫醇的方法 - Google Patents

一种制备甲硫醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102993067A
CN102993067A CN2012105670180A CN201210567018A CN102993067A CN 102993067 A CN102993067 A CN 102993067A CN 2012105670180 A CN2012105670180 A CN 2012105670180A CN 201210567018 A CN201210567018 A CN 201210567018A CN 102993067 A CN102993067 A CN 102993067A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparing
thiomethyl alcohol
methanthiol
mixed gas
treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012105670180A
Other languages
English (en)
Inventor
刘飞
曹建新
常弈
林倩
丛轮刚
王晓丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou University
Original Assignee
Guizhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou University filed Critical Guizhou University
Priority to CN2012105670180A priority Critical patent/CN102993067A/zh
Publication of CN102993067A publication Critical patent/CN102993067A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备甲硫醇的方法，包括：采用常规浸渍法将钨酸钾负载到载体
Figure 2012105670180100004DEST_PATH_IMAGE002
-Al2O3上，然后加入氯化锌溶液，使氯化锌在整个催化剂中的质量含量为2%-20%，浸渍干燥至恒重后焙烧1-6h；将硫化氢与液体甲醇按摩尔比1-10混合进料，260-300℃下预热汽化，之后通入反应器充分接触催化剂进行反应，调节反应温度为320-390℃，压力为0.5-1.0MPa，反应时间为2-4h，得混合气体；经分离处理，得目标产物甲硫醇。本发明能保持对甲硫醇较高选择性的同时，提高甲醇转化率，反应条件温和，降低了生产成本。

Description

一种制备甲硫醇的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种制备甲硫醇的方法。
 
背景技术
甲硫醇（CH3SH）又名硫氢甲烷、甲烷硫醇，是一种重要的有机合成中间体，在合成材料、饲料、农药和医药等方面具有广泛的应用，例如是合成蛋氨酸、倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷、扑草净、甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等的中间体。由甲硫醇和丙烯醛反应合成的蛋氨酸在饲料工业、医药工业、保健业及食品业有广泛的用途，蛋氨酸需求量不断增加，也刺激了甲硫醇的生产发展。
甲醇（CH3OH）是最简单的饱和醇，也是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料，它广泛用于有机合成、医药、农药、涂料、染料、汽车和国防等工业中。硫化氢(H2S)是一种重要的硫资源，主要产生于石油炼制、天然气脱硫、石油化工、炼焦、煤气化等过程。随着我国经济的快速发展，石油需求量迅速增加，故需大量进口中东高硫原油，这些含硫原料采用加氢脱硫、重油加氢精制等深加工产生了大量含硫化氢的酸性气体，硫化氢有剧毒、易燃、易爆，不能直接排放，因此利用硫化氢制备甲硫醇，即可以保护环境，又可以获得巨大的经济效益。目前国内外甲硫醇工业生产主要是采用硫化氢和甲醇气相催化合成，反应条件通常为硫化氢和甲醇摩尔比1-10，反应温度350-450℃，压力一般在0.9-2.0Mpa左右，反应所用催化剂一般是由载体、主要活性组分构成，反应条件较为苛刻，对反应设备有较高要求，甲硫醇收率和选择性较低，能耗较高导致生产成本高。
 
发明内容
本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种能保持对甲硫醇较高选择性的同时，提高甲醇转化率，反应条件温和，降低了生产成本的制备甲硫醇的方法。
本发明的一种制备甲硫醇的方法，包括以下步骤： 
（1）催化剂的制备：采用常规浸渍法将钨酸钾负载到载体                                                
Figure 385438DEST_PATH_IMAGE001
- Al2O3上，然后加入氯化锌溶液，使氯化锌在整个催化剂中的质量含量为2%-20%，之后在20-60℃下浸渍3-30h，在50-150℃烘箱中干燥至恒重后在200-600℃下焙烧1-6h；
（2）原料预处理：将硫化氢与液体甲醇按摩尔比1-10混合进料，260-300℃下预热汽化；
（3）反应处理：将预处理完成的原料气通入反应器充分接触催化剂进行反应，调节反应温度320-390℃，压力0.5-1.0MPa，反应时间2-4h，得混合气体；
（4）分离处理：将混合气体泄压至0.2-0.5MPa，经分离处理，得目标产物甲硫醇。
上述的一种制备甲硫醇的方法，其中：第（2）步中加热为换热器换热加热。
 
本发明与现有技术相比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知：催化剂由以钨酸钾为活性组分，并加入ZnCl2，在保持对甲硫醇较高选择性的同时，提高甲醇转化率，并且对反应温度要求较低，反应压力适中，降低了对反应设备的要求，大大减少了反应能耗，降低了生产成本，适合规模生产。
以下通过具体实施方式进一步说明本发明的有益效果。
  
具体实施方式
实施例1
一种制备甲硫醇的方法，包括以下步骤： 
（1）催化剂的制备：采用常规浸渍法将钨酸钾负载到载体
Figure 908823DEST_PATH_IMAGE001
-Al2O3上，然后加入氯化锌溶液，使氯化锌在整个催化剂中的质量含量为2%，之后在60℃下浸渍3h，在150℃烘箱中干燥至恒重后在200℃下焙烧6h；
（2）原料预处理：将硫化氢与液体甲醇按摩尔比10混合进料，300℃下预热汽化。
（3）反应处理：将预处理完成的原料气通入反应器充分接触催化剂进行反应，调节反应温度320℃，压力0.5MPa，反应时间4h，得混合气体； 
（4）分离处理：将混合产品气体先泄压至0.2MPa，经分离处理，得目标产物甲硫醇。
实施例2：
一种制备甲硫醇的方法，包括以下步骤： 
（1）催化剂的制备：采用常规浸渍法将钨酸钾负载到载体
Figure 807509DEST_PATH_IMAGE001
-Al2O3上，然后加入氯化锌溶液，使氯化锌在整个催化剂中的质量含量为20%，之后在20℃下浸渍30h，在50℃烘箱中干燥至恒重后在600℃下焙烧1h； 
（2）原料预处理：将硫化氢与液体甲醇按摩尔比1混合进料，260℃下预热汽化。
（3）反应处理：将预处理完成的原料气通入反应器充分接触催化剂进行反应，调节反应温度390℃，压力1.0MPa，反应时间2h，得混合气体； 
（4）分离处理：将混合产品气体先泄压至0.5MPa，经分离处理，得目标产物甲硫醇。
实施例3：
一种制备甲硫醇的方法，包括以下步骤：
（1）催化剂的制备：采用常规浸渍法将钨酸钾负载到载体
Figure 49134DEST_PATH_IMAGE001
-Al2O3上，然后加入氯化锌溶液，使氯化锌在整个催化剂中的质量含量为20%，之后在40℃下浸渍15h，在105℃烘箱中干燥至恒重后在400℃下焙烧1h； 
（2）原料预处理：将硫化氢与液体甲醇按摩尔比6混合进料，260℃下预热汽化。
（3）反应处理：将预处理完成的原料气通入反应器充分接触催化剂进行反应，调节反应温度350℃，压力0.8MPa，反应时间3h，得混合气体； 
（4）分离处理：将混合产品气体先泄压至0.3MPa，经分离处理，得目标产物甲硫醇。
 
表格 
Figure 2012105670180100002DEST_PATH_IMAGE002
甲醇与硫化氢催化合成甲硫醇的活性参数
Figure 2012105670180100002DEST_PATH_IMAGE004
使用以上实施例的方法在相对温和的反应条件下甲醇转化率和甲硫醇的选择性都有明显提高，并且实现了在保持目标产物甲硫醇高选择性的同时，提高原料甲醇转化率。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (2)

1.一种制备甲硫醇的方法，包括以下步骤： 
（1）催化剂的制备：采用常规浸渍法将钨酸钾负载到载体                                               
Figure 2012105670180100001DEST_PATH_IMAGE002
-Al2O3上，然后加入氯化锌溶液，使氯化锌在整个催化剂中的质量含量为2%-20%，之后在20-60℃下浸渍3-30h，在50-150℃烘箱中干燥至恒重后在200-600℃下焙烧1-6h；
（2）原料预处理：将硫化氢与液体甲醇按摩尔比1-10混合进料，260-300℃下预热汽化;
（3）反应处理：将预处理完成的原料气通入反应器充分接触催化剂进行反应，调节反应温度320-390℃，压力0.5-1.0MPa，反应时间2-4h，得混合气体；
（4）分离处理：将混合气体泄压至0.2-0.5MPa，经分离处理，得目标产物甲硫醇。
2.如权利要求1所述的一种制备甲硫醇的法，其中：第（2）步中加热为换热器换热加热。
CN2012105670180A 2012-12-24 2012-12-24 一种制备甲硫醇的方法 Pending CN102993067A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012105670180A CN102993067A (zh) 2012-12-24 2012-12-24 一种制备甲硫醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012105670180A CN102993067A (zh) 2012-12-24 2012-12-24 一种制备甲硫醇的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102993067A true CN102993067A (zh) 2013-03-27

Family

ID=47922247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012105670180A Pending CN102993067A (zh) 2012-12-24 2012-12-24 一种制备甲硫醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102993067A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103506130A (zh) * 2013-10-22 2014-01-15 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种合成甲硫醇的催化剂及其制备方法
CN108440353A (zh) * 2018-04-25 2018-08-24 山东祥维斯生物科技股份有限公司 一种氯甲烷与硫化氢反应制备甲硫醇的方法
CN113083334A (zh) * 2021-02-24 2021-07-09 山西铁峰化工有限公司 一种合成甲硫醇的催化剂、制备方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2820062A (en) * 1954-08-11 1958-01-14 Pure Oil Co Preparation of organic thiols
CN1178136A (zh) * 1996-09-26 1998-04-08 底古萨股份公司 催化剂、其制备方法和在合成甲硫醇中的应用
CN101080272A (zh) * 2004-12-18 2007-11-28 德古萨有限责任公司 包括含卤化物碱金属钨酸盐的用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法
CN102658208A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 甲硫醇催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2820062A (en) * 1954-08-11 1958-01-14 Pure Oil Co Preparation of organic thiols
CN1178136A (zh) * 1996-09-26 1998-04-08 底古萨股份公司 催化剂、其制备方法和在合成甲硫醇中的应用
CN101080272A (zh) * 2004-12-18 2007-11-28 德古萨有限责任公司 包括含卤化物碱金属钨酸盐的用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法
CN102658208A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 甲硫醇催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张元华等: "磷助剂对K2WO4/Al2O3催化合成甲硫醇的影响", 《石油化工》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103506130A (zh) * 2013-10-22 2014-01-15 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种合成甲硫醇的催化剂及其制备方法
CN103506130B (zh) * 2013-10-22 2016-02-10 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种合成甲硫醇的催化剂及其制备方法
CN108440353A (zh) * 2018-04-25 2018-08-24 山东祥维斯生物科技股份有限公司 一种氯甲烷与硫化氢反应制备甲硫醇的方法
CN113083334A (zh) * 2021-02-24 2021-07-09 山西铁峰化工有限公司 一种合成甲硫醇的催化剂、制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104232140B (zh) 一种以环戊酮为原料合成高密度航空燃料的方法
CN102992931B (zh) 一种由低碳数含氧化合物混合原料合成轻质芳烃及液化石油气的方法
CN105623702B (zh) 一种利用木屑合成航空煤油环烷烃和芳香组分的方法
CN103357418A (zh) 一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂及制法和应用
WO2016179974A1 (zh) 一种纤维素两步法制备乙醇和正丙醇的方法
CN102993067A (zh) 一种制备甲硫醇的方法
CN110801840A (zh) 一种生物炭为载体的Cu-Ni双金属催化剂及其应用
CN106215953A (zh) 可控层数硫化钼的合成及其在芳香酚及醚类反应中的应用
CN106311214A (zh) 一种非贵金属脱氢催化剂的制备方法和应用
CN107952476A (zh) 用于醇石脑油耦合制备汽油调和组分的催化剂、制备方法及其应用
CN105713642A (zh) 一种以木质纤维素为原料合成高密度航空燃料的新方法
CN103506130A (zh) 一种合成甲硫醇的催化剂及其制备方法
CN102942947A (zh) 一种催化热解生物质制备btx的方法
Avhad et al. Enhancing biodiesel production using green glycerol-enriched calcium oxide catalyst: An optimization study
CN102133540B (zh) 一种醇醚催化转化制备高辛烷值燃料的催化剂及方法
CN104689846A (zh) 一种调整含氧化合物制芳烃过程产物组成的催化剂及应用
CN102876376A (zh) 一种提高煤焦油加氢生产汽柴油的方法
CN110038591B (zh) 一种用于甲烷氧化制甲醇的铜-铱复合氧化物催化剂
CN102676219A (zh) 一种利用煤焦油生产汽柴油的方法
CN105562019B (zh) 硫醇硫醚化的催化剂
CN102658183A (zh) 催化甲硫醚与硫化氢合成甲硫醇的催化剂及其制备方法和应用
CN113244932A (zh) 一种合成无定型结构MoS2蛋壳型加氢脱硫催化剂的方法及应用
CN110092702B (zh) 一种生物焦催化加氢制备甲烷的方法
CN108178732B (zh) 一种n-甲基对甲氧基苯胺的制备方法
CN111234890B (zh) 航空煤油的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130327