CN102977557A - 一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102977557A
CN102977557A CN2012105292134A CN201210529213A CN102977557A CN 102977557 A CN102977557 A CN 102977557A CN 2012105292134 A CN2012105292134 A CN 2012105292134A CN 201210529213 A CN201210529213 A CN 201210529213A CN 102977557 A CN102977557 A CN 102977557A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy
room temperature
stirring
resins
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012105292134A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102977557B (zh
Inventor
刘欣彤
孟秀青
杨刚
胡伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Bluestar Cleaning Co Ltd
Original Assignee
Bluestar Beijing Chemical Machinery Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bluestar Beijing Chemical Machinery Co Ltd filed Critical Bluestar Beijing Chemical Machinery Co Ltd
Priority to CN201210529213.4A priority Critical patent/CN102977557B/zh
Publication of CN102977557A publication Critical patent/CN102977557A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102977557B publication Critical patent/CN102977557B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法,其特征在于:包括组分A和组分B,其中组分A包括下述成分:100质量份环氧树脂、5-10质量份稀释剂和0.5-3.0质量份硅烷偶联剂;组分B包括下述成分:15-35质量份胺类固化剂、0.1-3.0质量份促进剂和0.01-0.1质量份抗氧剂。本发明采用海因环氧树脂和低粘度环氧树脂(双酚A型和双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂中的至少一种)的共混型环氧树脂作为树脂基体,不仅能满足纤维增强复合材料真空导入成型对树脂低粘度的要求,还可以使复合材料制品具备优异的耐高温性能。

Description

一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法。
背景技术
环氧树脂具有优异的力学性能、电绝缘性、化学稳定性以及收缩率低、加工成型容易、成本低廉等优点,是目前应用广泛、性能优越的纤维增强复合材料基体材料。
但是,由于室温(18~25℃)固化体系往往反应太慢,效率不高,而且反应不是很完全,使得室温固化环氧体系具有很多缺点,如环氧树脂在固化后大多较脆,存在韧性不足的缺点,不能有效发挥增强纤维的性能,在承受载荷时往往由于环氧树脂的过早失效导致复合材料的破坏。
此外,室温固化体系大多在室温环境下进行固化,固化物的耐高温性能较差,无法适用于中、高温环境或对温度要求很高的场合。为了适应高性能纤维复合材料对基体树脂的需求,环氧树脂的改性一直是相关领域的研究热点,兼具韧性、耐温性和优良加工性能的环氧树脂一直是环氧树脂改性的发展方向。
发明内容
本发明提供一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法,其解决的技术问题是室温固化环氧树脂的存在韧性不足和耐高温性能差。
一种室温固化环氧树脂组合物,包括组分A和组分B,其中组分A包括下述成分:100质量份环氧树脂、5-10质量份稀释剂和0.5-3.0质量份硅烷偶联剂;组分B包括下述成分:15-35质量份胺类固化剂、0.1-3.0质量份促进剂和0.01-0.1质量份抗氧剂。
进一步,所述环氧树脂为环氧树脂a和环氧树脂b的组合,环氧树脂a和环氧树脂b的质量比为:10-30:70-90;其中,所述环氧树脂a为包含一个或多个海因环(五元二氮杂环)的缩水甘油胺型、缩水甘油醚型或缩水甘油酯型海因环氧树脂;海因环(五元二氮杂环)结构式如下所示,海因环(五元二氮杂环)结构式中取代基R1和R2为H、CH3、C2H5、芳基或芳烷基:
所述环氧树脂b为双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂中的至少一种;其中,双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂优选粘度范围:500-4000mPa·s(25℃)。
进一步,所述环氧树脂a为含有一个海因环的二缩水甘油胺型海因环氧树脂,化学结构式如下:
Figure 651562DEST_PATH_IMAGE002
其中的取代基R1和R2存在以下组合选择方式:1)R1为H,R2为H的化合物;2)R1为CH3,R2为H的化合物;3)R1为CH3,R2为CH3的化合物;4)R1为C2H5,R2为H的化合物;5)R1为C2H5,R2为CH3的化合物。
进一步,所述胺类固化剂为胺类固化剂a和胺类固化剂b的组合,胺类固化剂a和胺类固化剂b的质量比为:5-15:10-20;所述胺类固化剂a为包含两个或两个以上氨基官能团的聚醚胺类化合物,优选自:分子量范围200-2500,粘度范围:5-300mPa·s(25℃)的聚醚胺类化合物中的一种或几种;所述胺类固化剂b为脂肪族胺类和改性脂肪族胺类化合物的一种或几种,优选自:二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、已二胺、羟甲基乙二胺、羟甲基二乙烯三胺、β-羟乙基乙二胺中的一种或几种。
进一步,所述促进剂选自:2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、三氟化硼络合物、三乙醇胺中的一种或几种。
进一步,所述稀释剂为包含两个环氧基官能团和至少一个醚键的化合物,优选自:乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或几种。
进一步,所述偶联剂为包含环氧基官能团的硅烷类偶联剂,优选为:γ-氨丙基三乙氧基硅烷,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一种。
进一步,所述抗氧剂为主抗氧剂和助抗氧剂的组合,主抗氧剂和助抗氧剂的质量比为:0.0095-0.08:0.0005-0.02;所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,优选自:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、2,2-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯或4,6-二(辛硫甲基)-o-甲酚中的一种;所述助抗氧剂硫代酯类抗氧剂,优选自:硫代二丙酸双十二醇酯、硫代二丙酸双十四醇酯或硫代二丙酸双十八醇酯中的一种。
一种室温固化环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:步骤1、将组分A中的成分环氧树脂a和b在30℃以下以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤2、边搅拌边依次加入稀释剂和偶联剂,以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟后室温下静置待用;步骤3、将组分B中的成分胺类固化剂a和b在室温下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤4、在边搅拌边加入促进剂、主抗氧剂和助抗氧剂,在室温下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤5、在室温下将组分A和组分B混合,以3000-3500转/分钟的速度机械搅拌分散3-5分钟;步骤6、真空脱泡后即得室温固化环氧树脂组合物。
本发明室温固化环氧树脂组合物及其制备方法与传统的室温固化环氧树脂组合物及其制备方法相比,具有以下有益效果:
(1)本发明采用海因环氧树脂和低粘度环氧树脂(双酚A型和双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂中的至少一种)的共混型环氧树脂作为树脂基体,不仅能满足纤维增强复合材料真空导入成型对树脂低粘度的要求,还可以使复合材料制品具备优异的耐高温性能。
(2)本发明中使用了海因环氧树脂,其具有粘度低、工艺性好,对玻璃纤维、碳纤维和多种填料有很好的浸润性能,并且由于其结构中包含五元二氮杂环,还兼有热稳定性好、耐热性高、耐侯性好等特点。
(3)本发明中使用的聚醚胺类固化剂结构中包含多个醚键等韧性官能团,能够使复合材料制品具有高强高韧的抗冲击性能,通过采用聚醚胺类固化剂和脂肪族胺类固化剂的共混型固化体系,可以有效解决固化物脆性、断裂伸长率小等问题。
(4)本发明采用一定量的促进剂配合共混型胺类固化剂一起使用,可以有效解决室温固化时间过长的问题,在缩短固化时间的同时保证了固化物的强度基本保持不变。
(5)本发明中使用了硅烷偶联剂、抗氧剂以及稀释剂等助剂。其中硅烷偶联剂可以提高增强纤维材料与树脂之间粘合强度,改善界面状态,有利于提高复合材料制品的机械性能及电绝缘性能;抗氧剂能抑制或减缓高分子材料自动氧化反应速度;稀释剂的作用能够降低整个组合物的粘度。
具体实施方式
下面将描述本发明的实施例,更进一步了解本发明。
实施例1:将10.0g海因环氧树脂MHR-070(购自无锡美华化工有限公司,环氧值为0.70-0.74)、90.0g双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂,环氧值为0.48-0.54)在25℃下以800转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,边搅拌边依次加入5g 1,4-丁二醇二缩水甘油醚、0.5g γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,以800转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟后室温下静置待用,将15.0g聚醚胺D230和20.0g三乙烯四胺在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,在边搅拌边加入0.5g 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、0.08g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和0.02g硫代二丙酸双十二醇酯,在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟。在室温下将上述组分混合,以3000转/分钟的速度机械搅拌分散3分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为35℃固化1小时,110℃固化2小时,180℃固化2小时。按照国家标准GB/T 16421-1996对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为58MPa,断裂延伸率4.0%,拉伸弹性模量2.5GPa。按照国家标准GB/T 16419-1996对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为104MPa,弯曲弹性模量3.3GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为155℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为471mPa·s。
实施例2:将30.0g海因环氧树脂MHR-070(购自无锡美华化工有限公司,环氧值为0.70-0.74)、70.0g双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂,环氧值为0.48-0.54)在30℃下以900转/分钟的速度机械搅拌分散8分钟,边搅拌边依次加入5.0g 1,4-丁二醇二缩水甘油醚、2.5g γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,以900转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟后室温下静置待用,将5.0g聚醚胺D230和10.0g三乙烯四胺在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,在边搅拌边加入3.0g 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、0.0095g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和0.0005g硫代二丙酸双十二醇酯,在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟。在室温下将上述组分混合,以3000转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为41℃固化1小时,116℃固化2小时,180℃固化2小时。按照国家标准GB/T 16421-1996对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为65MPa,断裂延伸率4.3%,拉伸弹性模量2.6GPa。按照国家标准GB/T 16419-1996对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为109MPa,弯曲弹性模量3.3GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为162℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为355mPa·s。
实施例3:将20.0g海因环氧树脂MHR-070(购自无锡美华化工有限公司,环氧值为0.70-0.74)、80.0g 双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂,环氧值为0.48-0.54)在27℃下以1000转/分钟的速度机械搅拌分散8分钟,边搅拌边依次加入5.0g环己二醇二缩水甘油醚、3.0g γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷,以1000转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟后室温下静置待用,将2.0g聚醚胺D230、8.0g聚醚胺D2000和15.0g四乙烯五胺在室温下以700转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟,在边搅拌边加入2.5g 三氟化硼乙胺、0.04g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和0.005g硫代二丙酸双十二醇酯,在室温下以700转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟。在室温下将上述组分混合,以3500转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为39℃固化1小时,104℃固化2小时,166℃固化2小时。按照国家标准GB/T 16421-1996对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为62MPa,断裂延伸率4.0%,拉伸弹性模量2.4GPa。按照国家标准GB/T 16419-1996对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为107MPa,弯曲弹性模量3.2GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为159℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为381mPa·s。
实施例4:将10.0g海因环氧树脂MHR-070(购自无锡美华化工有限公司,环氧值为0.70-0.74)、90.0g双酚F环氧树脂862(购自深圳市鸿荣祥经贸有限公司,环氧值为0.58-0.61)在25℃下以900转/分钟的速度机械搅拌分散7分钟,边搅拌边依次加入10.0g环己烷二甲醇二缩水甘油醚、3.0g γ-氨丙基三乙氧基硅烷,以900转/分钟的速度机械搅拌分散7分钟后室温下静置待用,将8.0g聚醚胺D400和13.0g羟甲基二乙烯三胺在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,在边搅拌边加入1.0g三氟化硼乙胺、0.02g β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和0.002硫代二丙酸双十八醇酯,在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟。在室温下将上述组分混合,以3300转/分钟的速度机械搅拌分散4分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为47℃固化1小时,113℃固化2小时,160℃固化2小时。按照国家标准GB/T 16421-1996对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为63MPa,断裂延伸率4.0%,拉伸弹性模量2.5GPa。按照国家标准GB/T 16419-1996对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为110MPa,弯曲弹性模量3.3GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为164℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为340mPa·s。
实施例5:将15.0g海因环氧树脂MHR-154(购自无锡美华化工有限公司,环氧值为0.52-0.55)、85.0g双酚F环氧树脂862(购自深圳市鸿荣祥经贸有限公司,环氧值为0.58-0.61)在25℃下以1000转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟,边搅拌边依次加入8.0g乙二醇二缩水甘油醚、2.0g γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,以1000转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟后室温下静置待用,将6.0g聚醚胺D2000和15.0g羟甲基乙二胺在室温下以800转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,在边搅拌边加入0.1g三乙醇胺、0.04g 4,6-二(辛硫甲基)-o-甲酚和0.005g硫代二丙酸双十四醇酯,在室温下以800转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟。在室温下将上述组分混合,以3500转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为43℃固化1小时,120℃固化2小时,170℃固化2小时。按照国家标准GB/T 16421-1996对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为52MPa,断裂延伸率3.8%,拉伸弹性模量1.6GPa。按照国家标准GB/T 16419-1996对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为101MPa,弯曲弹性模量3.1GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为184℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为508mPa·s。
实施例6:将22.0g海因环氧树脂MHR-154(购自无锡美华化工有限公司,环氧值为0.52-0.55)、78.0g双酚F环氧树脂862(购自深圳市鸿荣祥经贸有限公司,环氧值为0.58-0.61)在27℃下以1000转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟,边搅拌边依次加入5.0g 1,4-丁二醇二缩水甘油醚、0.5g γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,以1000转/分钟的速度机械搅拌分散7分钟后室温下静置待用,将9.0g聚醚胺D400和14.0g四乙烯五胺在室温下以800转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,在边搅拌边加入2.0g 三氟化硼乙胺、0.04g 4,6-二(辛硫甲基)-o-甲酚和0.005g硫代二丙酸双十四醇酯,在室温下以800转/分钟的速度机械搅拌分散7分钟。在室温下将上述组分混合,以3500转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为67℃固化1小时,130℃固化2小时,180℃固化2小时。按照国家标准GB/T 16421-1996对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为53MPa,断裂延伸率3.9%,拉伸弹性模量1.6GPa。按照国家标准GB/T 16419-1996对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为119MPa,弯曲弹性模量3.2GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为182℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为540mPa·s。
上面结合实施例对本发明进行了示例性的描述,显然本发明的实现并不受上述方式的限制,只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种改进,或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.一种室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:包括组分A和组分B,其中组分A包括下述成分:100质量份环氧树脂、5-10质量份稀释剂和0.5-3.0质量份硅烷偶联剂;组分B包括下述成分:15-35质量份胺类固化剂、0.1-3.0质量份促进剂和0.01-0.1质量份抗氧剂。
2.根据权利要求1所述室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:所述环氧树脂为环氧树脂a和环氧树脂b的组合,环氧树脂a和环氧树脂b的质量比为:10-30:70-90;其中,所述环氧树脂a为包含一个或多个海因环(五元二氮杂环)的缩水甘油胺型、缩水甘油醚型或缩水甘油酯型海因环氧树脂;海因环(五元二氮杂环)结构式如下所示,海因环(五元二氮杂环)结构式中取代基R1和R2为H、CH3、C2H5、芳基或芳烷基:
Figure 799400DEST_PATH_IMAGE001
 ;所述环氧树脂b为双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂中的至少一种;其中,双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂优选粘度范围:500-4000mPa·s(25℃)。
3.根据权利要求2所述室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:所述环氧树脂a为含有一个海因环的二缩水甘油胺型海因环氧树脂,化学结构式如下:
Figure 579137DEST_PATH_IMAGE002
 ;其中的取代基R1和R2存在以下组合选择方式:1)R1为H,R2为H的化合物;2)R1为CH3,R2为H的化合物;3)R1为CH3,R2为CH3的化合物;4)R1为C2H5,R2为H的化合物;5)R1为C2H5,R2为CH3的化合物。
4.根据权利要求1所述室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:所述胺类固化剂为胺类固化剂a和胺类固化剂b的组合,胺类固化剂a和胺类固化剂b的质量比为:5-15:10-20;所述胺类固化剂a为包含两个或两个以上氨基官能团的聚醚胺类化合物,优选自:分子量范围200-2500,粘度范围:5-300mPa·s(25℃)的聚醚胺类化合物中的一种或几种;所述胺类固化剂b为脂肪族胺类和改性脂肪族胺类化合物的一种或几种,优选自:二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、已二胺、羟甲基乙二胺、羟甲基二乙烯三胺、β-羟乙基乙二胺中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:所述促进剂选自:2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、三氟化硼络合物、三乙醇胺中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:所述稀释剂为包含两个环氧基官能团和至少一个醚键的化合物,优选自:乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:所述偶联剂为包含环氧基官能团的硅烷类偶联剂,优选为:γ-氨丙基三乙氧基硅烷,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一种。
8.根据权利要求1所述的室温固化环氧树脂组合物,其特征在于:所述抗氧剂为主抗氧剂和助抗氧剂的组合,主抗氧剂和助抗氧剂的质量比为:0.0095-0.08:0.0005-0.02;所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,优选自:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、2,2-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯或4,6-二(辛硫甲基)-o-甲酚中的一种;所述助抗氧剂硫代酯类抗氧剂,优选自:硫代二丙酸双十二醇酯、硫代二丙酸双十四醇酯或硫代二丙酸双十八醇酯中的一种。
9.一种权利要求1至8中任何一项室温固化环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:步骤1、将组分A中的成分环氧树脂a和b在30℃以下以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤2、边搅拌边依次加入稀释剂和偶联剂,以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟后室温下静置待用;步骤3、将组分B中的成分胺类固化剂a和b在室温下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤4、在边搅拌边加入促进剂、主抗氧剂和助抗氧剂,在室温下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤5、在室温下将组分A和组分B混合,以3000-3500转/分钟的速度机械搅拌分散3-5分钟;步骤6、真空脱泡后即得室温固化环氧树脂组合物。
CN201210529213.4A 2012-12-11 2012-12-11 一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法 Active CN102977557B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210529213.4A CN102977557B (zh) 2012-12-11 2012-12-11 一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210529213.4A CN102977557B (zh) 2012-12-11 2012-12-11 一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102977557A true CN102977557A (zh) 2013-03-20
CN102977557B CN102977557B (zh) 2015-11-18

Family

ID=47851918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210529213.4A Active CN102977557B (zh) 2012-12-11 2012-12-11 一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102977557B (zh)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554835A (zh) * 2013-10-16 2014-02-05 太原理工大学 一种中低温快速固化增强用环氧树脂材料的制备方法
CN103642000A (zh) * 2013-11-28 2014-03-19 东北师范大学 一种固化剂、制备方法及环氧树脂胶黏剂
CN104387728A (zh) * 2014-11-21 2015-03-04 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 一种硅灰石粉改性环氧树脂复合材料及其制作方法
CN104479109A (zh) * 2014-12-22 2015-04-01 北京化工大学 高模量树脂混合物及其制备方法和应用
CN104610529A (zh) * 2015-02-04 2015-05-13 广东博汇新材料科技有限公司 环氧树脂组合物及其制备方法和用于风电叶片的复合材料
CN104861422A (zh) * 2015-05-20 2015-08-26 叶芳 一种滑雪板用的新型环氧树脂积层复合材料及其制备方法
CN105733193A (zh) * 2016-03-23 2016-07-06 航天材料及工艺研究所 一种韧性可控的环氧树脂基复合材料的制备方法
CN106189086A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 成都鲁晨新材料科技有限公司 用于纤维缠绕成型的次中温固化环氧树脂组合物
CN108707390A (zh) * 2018-05-31 2018-10-26 长春智享优创科技咨询有限公司 超耐热环氧树脂复合涂料及其制备方法
CN108753225A (zh) * 2018-04-28 2018-11-06 苏州捷德瑞精密机械有限公司 一种室温固化金属修补剂及其制备方法
CN110128628A (zh) * 2018-02-08 2019-08-16 艾普科模具材料(上海)有限公司 一种新型耐高温环氧模具树脂的制备方法
CN110951354A (zh) * 2019-10-24 2020-04-03 江苏兰陵高分子材料有限公司 一种非机械施工用环氧树脂基膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法
CN111087754A (zh) * 2018-10-23 2020-05-01 中国石油化工股份有限公司 缠绕用高模量高韧性树脂基体及其制备方法和应用
CN111117158A (zh) * 2019-12-23 2020-05-08 科化新材料泰州有限公司 一种低成本低应力环氧组合物及其制备方法
CN111592849A (zh) * 2020-07-02 2020-08-28 青岛德聚胶接技术有限公司 一种半固化环氧胶膜及其制备方法
CN112444445A (zh) * 2020-10-20 2021-03-05 航天材料及工艺研究所 一种使用无溶剂胶液制备碳化硅纤维束丝力学试样的方法
CN113004845A (zh) * 2021-02-13 2021-06-22 江南大学 一种阴离子光固化的硫醇-环氧胶黏剂
CN114835879A (zh) * 2022-04-24 2022-08-02 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种以硅烷偶联剂固化的双组分水性树脂体系及其制备方法
CN115160542A (zh) * 2022-08-09 2022-10-11 岭南师范学院 一种可降解吸水环氧树脂及其制备方法与应用
WO2023000582A1 (zh) * 2021-07-19 2023-01-26 沃顿科技股份有限公司 双组分环氧树脂胶粘剂的制备方法及由其制备的双组分环氧树脂胶粘剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101372608A (zh) * 2007-08-20 2009-02-25 大连芯拓光电有限公司 环氧树脂封装胶粘剂及用途
CN101735564A (zh) * 2009-12-22 2010-06-16 上海康达化工有限公司 一种风力发电叶片用真空灌注树脂及其制备方法
CN102417805A (zh) * 2011-08-17 2012-04-18 长沙蓝星化工新材料有限公司 一种室温固化环氧树脂柔性密封胶及其制备方法
CN102702686A (zh) * 2012-06-19 2012-10-03 广州聚合电子材料有限公司 一种可应用于生产兆瓦级风力叶片的环氧树脂体系及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101372608A (zh) * 2007-08-20 2009-02-25 大连芯拓光电有限公司 环氧树脂封装胶粘剂及用途
CN101735564A (zh) * 2009-12-22 2010-06-16 上海康达化工有限公司 一种风力发电叶片用真空灌注树脂及其制备方法
CN102417805A (zh) * 2011-08-17 2012-04-18 长沙蓝星化工新材料有限公司 一种室温固化环氧树脂柔性密封胶及其制备方法
CN102702686A (zh) * 2012-06-19 2012-10-03 广州聚合电子材料有限公司 一种可应用于生产兆瓦级风力叶片的环氧树脂体系及其制备方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554835A (zh) * 2013-10-16 2014-02-05 太原理工大学 一种中低温快速固化增强用环氧树脂材料的制备方法
CN103554835B (zh) * 2013-10-16 2015-09-09 太原理工大学 一种中低温快速固化增强用环氧树脂材料的制备方法
CN103642000A (zh) * 2013-11-28 2014-03-19 东北师范大学 一种固化剂、制备方法及环氧树脂胶黏剂
CN103642000B (zh) * 2013-11-28 2015-12-02 东北师范大学 一种固化剂、制备方法及环氧树脂胶黏剂
CN104387728A (zh) * 2014-11-21 2015-03-04 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 一种硅灰石粉改性环氧树脂复合材料及其制作方法
CN104479109A (zh) * 2014-12-22 2015-04-01 北京化工大学 高模量树脂混合物及其制备方法和应用
CN104610529A (zh) * 2015-02-04 2015-05-13 广东博汇新材料科技有限公司 环氧树脂组合物及其制备方法和用于风电叶片的复合材料
CN104861422A (zh) * 2015-05-20 2015-08-26 叶芳 一种滑雪板用的新型环氧树脂积层复合材料及其制备方法
CN105733193A (zh) * 2016-03-23 2016-07-06 航天材料及工艺研究所 一种韧性可控的环氧树脂基复合材料的制备方法
CN106189086A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 成都鲁晨新材料科技有限公司 用于纤维缠绕成型的次中温固化环氧树脂组合物
CN110128628A (zh) * 2018-02-08 2019-08-16 艾普科模具材料(上海)有限公司 一种新型耐高温环氧模具树脂的制备方法
CN108753225A (zh) * 2018-04-28 2018-11-06 苏州捷德瑞精密机械有限公司 一种室温固化金属修补剂及其制备方法
CN108707390A (zh) * 2018-05-31 2018-10-26 长春智享优创科技咨询有限公司 超耐热环氧树脂复合涂料及其制备方法
CN111087754A (zh) * 2018-10-23 2020-05-01 中国石油化工股份有限公司 缠绕用高模量高韧性树脂基体及其制备方法和应用
CN111087754B (zh) * 2018-10-23 2022-11-01 中国石油化工股份有限公司 缠绕用高模量高韧性树脂基体及其制备方法和应用
CN110951354B (zh) * 2019-10-24 2022-01-11 江苏兰陵高分子材料有限公司 一种非机械施工用环氧树脂基膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法
CN110951354A (zh) * 2019-10-24 2020-04-03 江苏兰陵高分子材料有限公司 一种非机械施工用环氧树脂基膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法
CN111117158A (zh) * 2019-12-23 2020-05-08 科化新材料泰州有限公司 一种低成本低应力环氧组合物及其制备方法
CN111592849A (zh) * 2020-07-02 2020-08-28 青岛德聚胶接技术有限公司 一种半固化环氧胶膜及其制备方法
CN112444445A (zh) * 2020-10-20 2021-03-05 航天材料及工艺研究所 一种使用无溶剂胶液制备碳化硅纤维束丝力学试样的方法
CN113004845A (zh) * 2021-02-13 2021-06-22 江南大学 一种阴离子光固化的硫醇-环氧胶黏剂
WO2023000582A1 (zh) * 2021-07-19 2023-01-26 沃顿科技股份有限公司 双组分环氧树脂胶粘剂的制备方法及由其制备的双组分环氧树脂胶粘剂
CN114835879A (zh) * 2022-04-24 2022-08-02 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种以硅烷偶联剂固化的双组分水性树脂体系及其制备方法
CN115160542A (zh) * 2022-08-09 2022-10-11 岭南师范学院 一种可降解吸水环氧树脂及其制备方法与应用
CN115160542B (zh) * 2022-08-09 2023-05-23 岭南师范学院 一种可降解吸水环氧树脂及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN102977557B (zh) 2015-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102977557B (zh) 一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法
CN102964780A (zh) 一种用于纤维增强复合材料真空导入成型的环氧树脂组合物及其制备方法
CN110511536B (zh) 环氧树脂组合物及其制备方法
CN103093896B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN101851478B (zh) 一种快速固化导电胶粘剂组合物及其制备方法
CN102977556A (zh) 一种真空导入成型用高性能环氧树脂组合物及其制备方法
CN103093897B (zh) 一种电缆芯的制作方法
CN103093888B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆芯
CN103093889B (zh) 一种电缆芯
CN110885652A (zh) 一种低模量高强度树脂胶膜制备方法
US11525054B2 (en) Thermosetting epoxy resin composition for the preparation of articles for electrical engineering, and the articles obtained therefrom
CN109385241A (zh) 一种硅接枝环氧树脂胶粘剂
JP5981216B2 (ja) セルロース化合物含有繊維強化樹脂組成物、繊維強化樹脂成形体およびその製造方法
JP2004083711A (ja) 液状エポキシ樹脂組成物
CN103310908B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
JPH06184131A (ja) エポキシ樹脂、その製法、エポキシ樹脂組成物及び半導体封止材料
JP3484681B2 (ja) エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂混合物の製造方法及び半導体封止材料
JPH08151428A (ja) エポキシ樹脂組成物及び半導体封止材料
CN108473660A (zh) 环氧树脂组合物、纤维增强复合材料用预浸料及纤维增强复合材料
KR20220004960A (ko) 에폭시 수지 조성물, 중간 기재 및 섬유 강화 복합 재료
CN105017720A (zh) 一种新型硅烷改性缠绕气瓶胶及其制备方法
JP2003206332A (ja) 複合材料用エポキシ樹脂組成物及びこれを用いた複合材料
CN110183823A (zh) 一种高韧性环氧树脂组合物
CN103310878B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆芯
JP3731585B2 (ja) エポキシ樹脂の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200807

Address after: 101312 No.5, Anxiang street, Airport Industrial Zone, Shunyi District, Beijing

Patentee after: BEIJING BLUESTAR CLEANING Co.,Ltd.

Address before: 100176 No. 5 Xingye street, Daxing District economic and Technological Development Zone, Beijing

Patentee before: BLUESTAR (BEIJING) CHEMICAL MACHINERY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right