CN102977144B - 一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法 - Google Patents

一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102977144B
CN102977144B CN201210570170.4A CN201210570170A CN102977144B CN 102977144 B CN102977144 B CN 102977144B CN 201210570170 A CN201210570170 A CN 201210570170A CN 102977144 B CN102977144 B CN 102977144B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ring structure
triazine ring
containing triazine
acid salt
secondary phosphine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210570170.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102977144A (zh
Inventor
彭治汉
谭逸伦
何小春
彭治权
义有华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY Co.,Ltd.
Original Assignee
Hunan Meilaipo Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Meilaipo Technology Development Co Ltd filed Critical Hunan Meilaipo Technology Development Co Ltd
Priority to CN201210570170.4A priority Critical patent/CN102977144B/zh
Publication of CN102977144A publication Critical patent/CN102977144A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102977144B publication Critical patent/CN102977144B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法，所述的含三嗪环结构的有机次膦酸盐由次磷酸盐与异氰尿酸三缩水甘油酯为主要原料制备，步骤为：将异氰尿酸三缩水甘油酯与次磷酸盐于一定温度下在溶剂体系中反应一定时间后，经抽滤，洗涤，干燥，粉碎得到所述的含三嗪环结构的有机次膦酸盐。本发明具有原料易得，工艺简便易行，生产操作安全等特点，本发明所得的有机次膦酸盐热稳定性好，综合性能优异，可以用于阻燃剂、稀有金属离子萃取剂和阻垢缓蚀剂等，具有良好的应用前景。

Description

一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机次膦酸盐，特别是涉及一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法。
背景技术
有机次膦酸是一类高效高选择性的稀有金属离子分离萃取剂，同时作为水处理剂具有阻垢缓蚀的作用，而最近有机次膦酸盐在阻燃领域的应用引起了广泛的关注。特别是有机次膦酸金属盐，其阻燃效率高，添加量较小，不含卤素且无毒环保，阻燃材料机械性能下降少等优点使其更成为研究的热点。其中又以二烷基次膦酸盐最具代表性。
德国Clariant公司开发了以有机次膦酸盐为基的Exolit OP系列阻燃剂，该系列阻燃剂在聚酯和玻纤增强尼龙方面的应用取得了较好的阻燃效果和综合性能。但是阻燃剂昂贵的价格使成本居高不下，极大地限制了市场推广。而且，OP系列阻燃剂也面临机械性能损失明显等缺点。
二烷基次膦酸盐分子量小，分子极性大，与高分子材料的相容性较差使材料机械性能损失较明显，且需加入含氮协效剂才能发挥较好的阻燃效果。本发明提出的含三嗪环结构的有机次膦酸盐，分子量大，发挥单组份阻燃剂的磷氮协同作用，阻燃性能好，比混合型阻燃剂具有更好的基体相容性，且工艺简单，易于工业化生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐，可应用于阻燃剂、稀有金属离子萃取剂和阻垢缓蚀剂等，具有良好的应用前景。
本发明的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐，由次磷酸盐与异氰尿酸三缩水甘油酯为主要原料制备，结构如下所示：
式中，M为金属钠、钾、镁、钙、钡、锌、锡、钛、锆、铁或铝，n为M的化合价；
当R1=R2=时，x=1、2、3或4，n=1、2、3或4，x、y和n满足x=n*y；
当R1=且R2=时，x=1、2或3，n=1、2、3或4，x、y和n满足2x=n*y；
当R1=R2=时，x=1、2或4，n=1、2、3或4，x、y和n满足3x=ny。
本发明还提供了一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，步骤为：将异氰尿酸三缩水甘油酯与次磷酸盐于一定温度下在溶剂体系中反应一定时间后，经抽滤，洗涤，干燥，粉碎得到所述的含三嗪环结构的有机次膦酸盐。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，所述的次磷酸盐为钠、钾、镁、钙、钡、锌、锡、钛、锆、铁或铝的金属次磷酸盐。
如上所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，所述的异氰尿酸三缩水甘油酯与次磷酸盐反应的摩尔比为1:1～3.5。
如上所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，所述的溶剂体系的溶剂为乙醇、乙二醇或冰醋酸。
如上所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，所述的一定温度是指温度为70~150℃。
如上所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，所述的一定时间是指4~10h。
有益效果：
本发明的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐，产品分子中引入三嗪环，具有以下优点：
(1)分子量大，热稳定性提高；
(2)与高分子材料的共混分散性提高；
(3)氮元素的引入可以发挥磷-氮协同作用，提高阻燃性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
先将摩尔比为1:1的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸铝投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至70℃加热搅拌回流10h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸铝盐。
实施例2
先将摩尔比为1:2的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸钠投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至100℃加热搅拌回流6h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸钠盐。
实施例3
先将摩尔比为1:3.5的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸钾投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至150℃加热搅拌回流4h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸钾盐。
实施例4
先将摩尔比为1:3.5的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸镁投入反应容器，以乙二醇为溶剂，缓慢加热至120℃加热搅拌回流6h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸镁盐。
实施例5
先将摩尔比为1:3的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸钙投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至90℃加热搅拌回流8h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸钙盐。
实施例6
先将摩尔比为1:3的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸钡投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至90℃加热搅拌回流8h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸钡盐。
实施例7
先将摩尔比为1:3.5的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸锌投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至90℃加热搅拌回流8h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸锌盐。
实施例8
先将摩尔比为1:3.2的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸锡投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至85℃加热搅拌回流10h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸锡盐。
实施例9
先将摩尔比为1:2.5的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸钛投入反应容器，以乙醇为溶剂，缓慢加热至90℃加热搅拌回流8h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸钛盐。
实施例10
先将摩尔比为1:1.5的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸锆投入反应容器，以冰醋酸为溶剂，缓慢加热至135℃加热搅拌回流8h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸锆盐。
实施例11
先将摩尔比为1:3.0的异氰尿酸三缩水甘油酯和次磷酸铁投入反应容器，以乙二醇为溶剂，缓慢加热至110℃加热搅拌回流8h，经抽滤水洗干燥后，得白色固体含三嗪环结构的有机次膦酸铁盐。

Claims (5)

1.一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐制备方法，其特征是步骤为：将异氰尿酸三缩水甘油酯与次磷酸盐于一定温度下在溶剂体系中反应一定时间后，经抽滤，洗涤，干燥，粉碎得到所述的含三嗪环结构的有机次膦酸盐；所述的含三嗪环结构的有机次膦酸盐由次磷酸盐与异氰尿酸三缩水甘油酯结构如下所示：
式中，M为金属钠、钾、镁、钙、钡、锌、锡、钛、锆、铁或铝，n为M的化合价；
当时，x＝1、2、3或4，n＝1、2、3或4，x、y和n满足x＝n*y；
当且时，x＝1、2或3，n＝1、2、3或4，x、y和n满足2x＝n*y；
当时，x＝1、2或4，n＝1、2、3或4，x、y和n满足3x＝n*y。
2.根据权利要求1所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述的异氰尿酸三缩水甘油酯与次磷酸盐反应的摩尔比为1:1～3.5。
3.根据权利要求1所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述的溶剂体系的溶剂为乙醇、乙二醇或冰醋酸。
4.根据权利要求1所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述的一定温度是指温度为70～150℃。
5.根据权利要求1所述的一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述的一定时间是指4～10h。
CN201210570170.4A 2012-12-25 2012-12-25 一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法 Active CN102977144B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210570170.4A CN102977144B (zh) 2012-12-25 2012-12-25 一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210570170.4A CN102977144B (zh) 2012-12-25 2012-12-25 一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102977144A CN102977144A (zh) 2013-03-20
CN102977144B true CN102977144B (zh) 2017-05-31

Family

ID=47851534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210570170.4A Active CN102977144B (zh) 2012-12-25 2012-12-25 一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102977144B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104788722B (zh) * 2015-03-19 2017-07-07 轻工业自动化研究所 三羟乙基异氰尿酸酯基二元酸盐热稳定剂及其制备方法
CN105646581B (zh) * 2016-02-18 2018-01-16 厦门大学 一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法
CN106084286B (zh) * 2016-06-08 2018-10-30 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种无卤膨胀型阻燃成炭剂化合物及其制备方法
CN105860067B (zh) * 2016-06-08 2019-03-08 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种氮系大分子无卤阻燃成炭剂化合物及其制备方法
CN105885045B (zh) * 2016-06-08 2019-03-08 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种有机硒类三嗪聚合物及其制备方法
CN106084289B (zh) * 2016-06-08 2018-10-30 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种含硒三嗪类大分子阻燃剂化合物及其制备方法
CN105968351B (zh) * 2016-06-08 2019-01-01 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种含硫大分子三嗪类聚合物及其制备方法
CN106084287B (zh) * 2016-06-08 2018-10-30 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种含硫大分子三嗪类阻燃成炭剂化合物及其制备方法
CN106009037B (zh) * 2016-06-08 2018-10-30 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 一种三嗪系大分子无卤阻燃成炭剂化合物及其制备方法
CN116284132B (zh) * 2023-02-28 2024-07-19 苏州大学 一种磷/氮阻燃剂及其制备方法与在蛋白质纤维制品整理中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1386942A1 (en) * 2002-07-25 2004-02-04 Clariant GmbH Flame retardant combination
CN1763132A (zh) * 2004-10-19 2006-04-26 胜技高分子株式会社 阻燃性热塑性聚酯树脂组合物
JP2006193584A (ja) * 2005-01-12 2006-07-27 Hitachi Chem Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いたプリプレグ
CN102229622A (zh) * 2011-04-20 2011-11-02 苏州科技学院 一种含三嗪环的有机次膦酸金属盐及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008063627A1 (de) * 2008-12-18 2010-06-24 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von monohydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren,-estern und -salzen mittels Ethylenoxid und ihre Verwendung

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1386942A1 (en) * 2002-07-25 2004-02-04 Clariant GmbH Flame retardant combination
CN1763132A (zh) * 2004-10-19 2006-04-26 胜技高分子株式会社 阻燃性热塑性聚酯树脂组合物
JP2006193584A (ja) * 2005-01-12 2006-07-27 Hitachi Chem Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いたプリプレグ
CN102229622A (zh) * 2011-04-20 2011-11-02 苏州科技学院 一种含三嗪环的有机次膦酸金属盐及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102977144A (zh) 2013-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102977144B (zh) 一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法
CN105085983A (zh) 一种无卤协效阻燃剂、制备方法及复合阻燃剂
CN105733024B (zh) 一种含磷氮硫元素的阻燃剂及其制备方法
CN103897215B (zh) 一种复合阻燃剂及其应用
CN104059101B (zh) 一种具有良好流散性的二烷基次膦酸盐
JP2010006965A5 (zh)
CN105111687B (zh) 一种无卤环氧树脂阻燃剂及其制备方法
CN102660010A (zh) 一种反应型聚酯阻燃添加剂的制备方法
CN105541917B (zh) 一种磷氮协同聚酯阻燃剂及其制备方法
CN106832911A (zh) 一种阻燃聚酰胺66及其制备方法
CN106543228A (zh) 一种含磷杂菲基团的烷基次膦酸盐衍生物阻燃剂及其制备方法
WO2014008617A1 (zh) 一种烷基次膦酸盐聚合物及其制备方法和应用
CN102718802A (zh) 芳氧基取代三聚磷腈环氧化合物及其制备方法和用途
CN107207780A (zh) 阻燃剂混合物及其制备
CN105295093A (zh) 一种环磷腈类添加型阻燃剂及其制备方法
CN104194573A (zh) 一种耐磨耐冲击阻燃涂料
CN102477050B (zh) 一种反应在制备草甘膦、膦系阻燃剂中的应用
CN108084228B (zh) 一种含有氮、磷和溴三种阻燃元素的化合物、制备方法及应用
CN103073856A (zh) 苯基膦酸稀土盐复配体系阻燃玻纤增强聚对苯二甲酸乙二酯材料及其制备方法
CN103172666A (zh) 一种热稳定性高的二烷基次膦酸盐的制备方法
CN115572309B (zh) 一种高效阻燃、抗熔滴的环境友好型阻燃剂
CN103965239A (zh) 单烷基次膦酸盐的脱除工艺及产品、应用
CN104926882B (zh) 一种基于萘胺基环三磷腈的阻燃剂及其制备方法
CN109897220A (zh) 一种反应性阻燃剂及其制备方法和应用
CN108084940A (zh) 一种抗菌阻燃聚氨酯双组份复合胶

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Organic hypophosphite containing triazine ring structure and method for preparing same

Effective date of registration: 20171222

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Daoxian County branch of the China Co truction Bank Corp.

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: 2017990001208

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20181130

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Daoxian County branch of the China Co truction Bank Corp.

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: 2017990001208

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Organic hypophosphite containing triazine ring structure and method for preparing same

Effective date of registration: 20181130

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Daoxian County branch of the China Co truction Bank Corp.

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: 2018990001129

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20191218

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Daoxian County branch of the China Co truction Bank Corp.

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: 2018990001129

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Organic hypophosphite containing triazine ring structure and method for preparing same

Effective date of registration: 20191219

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Daoxian sub branch

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: Y2019990000765

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200820

Address after: 201613, Songjiang District, China Road, No. 68, 13, 5, Shanghai

Patentee after: Shanghai Li Dao new material Polytron Technologies Inc.

Address before: 425300, Hunan, Daoxian County province Yongzhou Industrial Park, East Ring Road

Patentee before: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201022

Address after: 425300, Hunan, Daoxian County province Yongzhou Industrial Park, East Ring Road

Patentee after: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 201613, Songjiang District, China Road, No. 68, 13, 5, Shanghai

Patentee before: Shanghai Li Dao new material Polytron Technologies Inc.

TR01 Transfer of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20201106

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Daoxian sub branch

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2019990000765

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: An organic hypophosphonate containing triazine ring structure and its preparation method

Effective date of registration: 20201106

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Daoxian sub branch

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2020990001316

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20230718

Granted publication date: 20170531

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Daoxian sub branch

Pledgor: HUNAN MEILAIPO SCIENCE AND TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: Y2020990001316