CN105646581B - 一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法 - Google Patents
一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105646581B CN105646581B CN201610090007.6A CN201610090007A CN105646581B CN 105646581 B CN105646581 B CN 105646581B CN 201610090007 A CN201610090007 A CN 201610090007A CN 105646581 B CN105646581 B CN 105646581B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- expansion type
- flame retardant
- acid
- type flame
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 55
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 8
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- SULWMEGSVQCTSK-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphite Chemical group CCOP(O)OCC SULWMEGSVQCTSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 phenol schiff bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004500 asepsis Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N benzo[c][2,1]benzoxaphosphinin-6-ium 6-oxide Chemical compound C1=CC=C2[P+](=O)OC3=CC=CC=C3C2=C1 DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJUXFZKADKLISH-UHFFFAOYSA-N benzo[f]phosphinoline Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=P1 LJUXFZKADKLISH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004079 fireproofing Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6521—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
- C08K5/5353—Esters of phosphonic acids containing also nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法，涉及一种膨胀型阻燃化合物。提供一种简单制备含磷氮量高的膨胀倍数大的膨胀型阻燃剂，阻燃效率高，且不影响聚合物的机械性能，可用于多种聚合物的阻燃改性的一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法。制备方法：在装有搅拌装置、冷凝回流和氮气保护的容器中依次加入异氰尿酸三缩水甘油酯、溶剂，待溶解后，加入亚磷酸二乙酯，升温反应后，减压蒸馏除去大部分溶剂，然后沉淀过滤，通过离心洗涤，得到无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂，该无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂为白色固体粉末产物。
Description
技术领域
本发明涉及一种膨胀型阻燃化合物，具体是涉及一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法。
背景技术
随着高分子材料的迅速发展，高分子材料被广泛运用到各个领域，但是高分子材料属于易燃、可燃物质，各个领域都存在发生火灾的危险，高分子燃烧时极易对人们生命安全造成威胁和对环境的污染。因而对火灾的预防越发引起人们的重视，所以对高分子的阻燃与防火十分有意义。
高分子阻燃的阻燃剂可分为卤素阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、含硅阻燃剂和无机阻燃剂。其阻燃技术主要有微胶囊技术、纳米技术、接枝和交联改性技术、膨胀技术。其中膨胀技术主要包括酸源、气源和碳源三个组分，膨胀型阻燃剂是根据燃烧过程中阻燃剂的膨胀作用形成多孔膨胀炭层覆盖在材料表面，与氧气和热量形成隔离作用，使火焰熄灭或者减弱火势。膨胀型阻燃剂具有高效、无卤、低烟、低毒、无熔滴，添加量较少等优点，但是现有的膨胀型阻燃剂与聚合物相容性差、热稳定性和耐水性差、易于迁出以及阻燃材料物理机械性能变差等缺点。
异氰尿酸三缩水甘油酯是种结晶状环氧化合物，含氮量高，三个环氧基很活泼，杂环比较稳定，具有很好的耐热性、耐候性、耐光性、耐腐蚀性、耐化学药品，粘结性以及优异的高温性能和机械性能。亚磷酸二乙酯含磷量高，具有较好的阻燃性能，分子结构上的磷氢活性较大，可用于合成不同的阻燃分子。
中国专利CN101121892A公开了一种由磷酸酯和脲醛树脂交联固化而成的膨胀型阻燃剂，该阻燃剂集碳源、酸源、气源于一体，其成本低廉，阻燃效果好，可广泛应用于各种聚合物阻燃。但是该阻燃剂制备步骤繁琐，耗能较大，其分子结构对聚合物机械性能可能有副作用。中国专利CN103012846A公开了一种磷杂菲衍生物阻燃剂，该阻燃剂用异氰尿酸三缩水甘油酯与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)加成，其含氮量高阻燃效果好，制备工艺简单，易于产业化。中国专利CN103073727A公开了一种聚磷酸酯膨胀型阻燃剂，该发明先制得二元酚席夫碱然后与亚磷酸二酯类化合物反应，最后与苯基磷酸二酰氯进行聚合而得该阻燃剂。该阻燃剂不含卤素，无毒环保，热稳定性高，成炭量高，含磷量高，与基体相容性好，聚合工艺简单，条件温和，基本可以解决聚合物加工过程中出现的析出、迁移。
发明内容
本发明的目的在于提供一种简单制备含磷氮量高的膨胀倍数大的膨胀型阻燃剂，阻燃效率高，且不影响聚合物的机械性能，可用于多种聚合物的阻燃改性的一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法。
所述无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂(TGIC-DEPP)的化学结构式如下：
其中，或者
所述无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂(TGIC-DEPP)的制备方法，具体步骤如下：
在装有搅拌装置、冷凝回流和氮气保护的容器中依次加入异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)、溶剂，待溶解后，加入亚磷酸二乙酯(DEPP)，升温反应后，减压蒸馏除去大部分溶剂，然后沉淀过滤，通过离心洗涤，得到无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂(TGIC-DEPP)，该无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂为白色固体粉末产物。
所述亚磷酸二乙酯(DEPP)和异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)的摩尔比可为(1～5)∶1；所述溶剂可选自N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、二甲苯等中的一种；所述溶剂的用量按质量比可以是各固体原料总质量的5～20倍；所述反应的温度可为100～150℃，反应的时间可为4～15h；所述沉淀用的溶剂可为二氯甲烷，所述洗涤的溶剂可为二氯甲烷或无水乙醇。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1)本发明的膨胀型阻燃剂，含磷含氮量高，特别是含酮式氰尿酸和亚磷酸二乙酯的结构的结合，得到一种新型的阻燃剂，协同起到凝聚相和气相阻燃作用。且该阻燃剂无卤素，符合环保要求。
2)本发明采用的异氰尿酸三缩水甘油酯与亚磷酸二乙酯反应制备的膨胀型阻燃剂不仅具有较高的磷氮含量，集酸源、碳源、气源三元为一体，燃烧时拥有较大膨胀倍数。解决现有的多组分膨胀阻燃体系添加量大，添加少量即可达到所需阻燃效果。
3)现有的膨胀阻燃剂制备工艺繁琐，耗能大，阻燃效率差。本发明合成的膨胀型阻燃剂阻燃性能较高，一步法制备，操作步骤简单，还能减小聚合物机械性能的损失，且能满足各种颜色制件，制备方法简单，易于产业化。
附图说明
图1为实施例1膨胀型阻燃剂TGIC-DEPP的1H NMR核磁谱图。
图2为实施例1亚磷酸二乙酯DEPP原料的1H NMR核磁谱图。
图3为实施例1膨胀型阻燃剂TGIC-DEPP和异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)的红外谱图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
实施例1：
将2.9727g异氰尿酸三缩水甘油酯溶于30ml N,N-二甲基甲酰胺加入到50ml三口烧瓶，再将1.38g亚磷酸二乙酯溶解于5ml N,N-二甲基甲酰胺加入到上述三口烧瓶，在氮气保护、磁子搅拌和冷凝回流下，升温至150℃，反应6h。然后旋蒸浓缩，用二氯甲烷沉淀，即得粗产物TGIC-DEPP。将粗产物用二氯甲烷离心洗涤三次，最后获得产物TGIC-DEPP。
通过图1膨胀型阻燃剂TGIC-DEPP的1H NMR核磁谱图和原料图2对比可看出图1的膨胀型阻燃剂TGIC-DEPP的1H NMR核磁谱图中亚磷酸二乙酯P-H的质子峰7.66ppm和5.93ppm消失，且出现了亚磷酸二乙酯中的-OCH2CH3的亚甲基质子峰4.07ppm和甲基质子峰1.25ppm，证明了膨胀型阻燃剂TGIC-DEPP的合成。
图3膨胀型阻燃剂TGIC-DEPP的红外谱图可看出对比异氰尿酸三缩水甘油酯多了3500cm-1附近的OH宽峰，1254cm-1的P＝O峰，975cm-1的P-O-C峰。
实施例2：
将11.8908g异氰尿酸三缩水甘油酯溶于90ml二氧六环加入到150ml三口烧瓶，再将16.56g亚磷酸二乙酯溶解于20ml二氧六环加入到上述三口烧瓶，在氮气保护、磁子搅拌和冷凝回流下，升温至105℃，反应15h。然后旋蒸浓缩，用二氯甲烷沉淀，即得粗产物TGIC-DEPP。将粗产物用二氯甲烷离心洗涤三次，最后获得产物TGIC-DEPP。
实施例3：
将8.9181g异氰尿酸三缩水甘油酯溶于75ml N,N-二甲基甲酰胺加入到150ml三口烧瓶，再将4.14g亚磷酸二乙酯溶解于15ml N,N-二甲基甲酰胺加入到上述三口烧瓶，在氮气保护、磁子搅拌和冷凝回流下，升温至120℃，反应10h。然后旋蒸浓缩，用二氯甲烷沉淀，即得粗产物TGIC-DEPP。将粗产物用二氯甲烷离心洗涤三次，最后获得产物TGIC-DEPP。
实施例4：
将2.9727g异氰尿酸三缩水甘油酯溶于30ml二氧六环加入到50ml三口烧瓶，再将1.38g亚磷酸二乙酯溶解于5ml二氧六环加入到上述三口烧瓶，在氮气保护、磁子搅拌和冷凝回流下，升温至100℃，反应15h。然后旋蒸浓缩，用二氯甲烷沉淀，即得粗产物TGIC-DEPP。将粗产物用二氯甲烷离心洗涤三次，最后获得产物TGIC-DEPP。
本发明以亚磷酸二乙酯(DEPP)和异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)为主要原料，将异氰尿酸三缩水甘油酯和亚磷酸二乙酯分别溶解于有机溶剂，依次加入装有搅拌装置、冷凝回流和氮气保护的容器，升温反应，通过亚磷酸二乙酯上磷氢与异氰尿酸三缩水甘油酯上的环氧基团反应，旋蒸后再用二氯甲烷沉淀和洗涤，脱除有机溶剂后干燥得到白色固体粉末，即为所述膨胀型阻燃剂(TGIC-DEPP)。本发明采用无卤原料，价格便宜，制备工艺简单，时间简短，产品收率高，阻燃性能好，易于工业化生产，可作为PP、聚酯材料，环氧树脂等的阻燃剂。
Claims (8)
1.一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂，其特征在于其化学结构式如下：
其中，
2.如权利要求1所述一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于其具体步骤如下：
在装有搅拌装置、冷凝回流和氮气保护的容器中依次加入异氰尿酸三缩水甘油酯、溶剂，待溶解后，加入亚磷酸二乙酯，升温反应后，减压蒸馏除去大部分溶剂，然后沉淀过滤，通过离心洗涤，得到无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂。
3.如权利要求2所述一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于所述亚磷酸二乙酯和异氰尿酸三缩水甘油酯的摩尔比为(1～5)∶1。
4.如权利要求2所述一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、二甲苯中的一种。
5.如权利要求2所述一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于所述溶剂的用量按质量比为各固体原料总质量的5～20倍。
6.如权利要求2所述一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于所述反应的温度为100～150℃，反应的时间为4～15h。
7.如权利要求2所述一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于所述沉淀用的溶剂为二氯甲烷。
8.如权利要求2所述一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于所述洗涤的溶剂为二氯甲烷或无水乙醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610090007.6A CN105646581B (zh) | 2016-02-18 | 2016-02-18 | 一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610090007.6A CN105646581B (zh) | 2016-02-18 | 2016-02-18 | 一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105646581A CN105646581A (zh) | 2016-06-08 |
| CN105646581B true CN105646581B (zh) | 2018-01-16 |
Family
ID=56488538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610090007.6A Active CN105646581B (zh) | 2016-02-18 | 2016-02-18 | 一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105646581B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109735157B (zh) * | 2018-12-24 | 2020-11-03 | 东南大学 | 一种防火阻燃涂料用硅氮磷高效无卤阻燃剂及其制备方法和应用 |
| CN112961372B (zh) * | 2020-12-22 | 2023-03-28 | 长春工业大学 | 一种木质素基含氮磷元素阻燃剂及制备方法和应用 |
| CN116289200A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-06-23 | 苏州大学 | 一种耐久膨胀阻燃棉织物及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7504684A (nl) * | 1975-04-19 | 1976-10-21 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe vlam- vertragende verbindingen. |
| EP2256122A1 (de) * | 2009-05-08 | 2010-12-01 | Zylum Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. Patente II KG | Halogenfreie Derivate des Triazins und Heptazins |
| CN102229622B (zh) * | 2011-04-20 | 2013-07-03 | 苏州科技学院 | 一种含三嗪环的有机次膦酸金属盐及其制备方法 |
| CN103030836B (zh) * | 2012-12-25 | 2016-06-08 | 湖南美莱珀科技发展有限公司 | 一种无卤阻燃剂及其制备方法 |
| CN102977144B (zh) * | 2012-12-25 | 2017-05-31 | 湖南美莱珀科技发展有限公司 | 一种含三嗪环结构的有机次膦酸盐及其制备方法 |
| CN103923347B (zh) * | 2014-04-01 | 2016-08-17 | 常州大学 | 一种含三嗪环六苯基磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-02-18 CN CN201610090007.6A patent/CN105646581B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105646581A (zh) | 2016-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liang et al. | Bisphenol-S bridged penta (anilino) cyclotriphosphazene and its application in epoxy resins: synthesis, thermal degradation, and flame retardancy | |
| CN102391545B (zh) | 含氮磷的阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| Xu et al. | Highly thermo-stable resveratrol-based flame retardant for enhancing mechanical and fire safety properties of epoxy resins | |
| CN106565959B (zh) | 具有笼环磷酸酯结构的大分子磷氮阻燃剂及制备方法 | |
| CN105733024B (zh) | 一种含磷氮硫元素的阻燃剂及其制备方法 | |
| CN101880395B (zh) | 一种含dopo的聚合物型含磷阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105646581B (zh) | 一种无卤素含酮式氰尿酸结构的膨胀型阻燃剂及合成方法 | |
| CN105440308A (zh) | 一种高磷氮含量阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103923347B (zh) | 一种含三嗪环六苯基磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105175735B (zh) | 一种支化磷‑氮型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102757579A (zh) | 含环三磷腈结构的氧杂膦菲阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN104262398A (zh) | 一种含活性双键的磷氮系阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| CN104497041A (zh) | 一种三聚氰胺氨基三亚甲基膦酸盐及其制备方法 | |
| CN105295093A (zh) | 一种环磷腈类添加型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105924645A (zh) | 一种含聚合大分子三嗪环无卤膨胀型阻燃剂及制备方法 | |
| CN105541917B (zh) | 一种磷氮协同聚酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102924749B (zh) | 一种离子液体型磷酸酯类阻燃剂及其制备方法 | |
| CN104693770A (zh) | 一种无卤膨胀型阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
| CN106700084B (zh) | 含dopo结构的双酚酸基聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| Fu et al. | Fire retardant mechanism of PA66 modified by a “trinity” reactive flame retardant | |
| CN106349503B (zh) | 季戊四醇衍生物的膨胀型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN106045928A (zh) | 一种含多羟基的三嗪环成碳剂的制备方法 | |
| CN106009039A (zh) | 一种含螺环结构具有抗氧功能的阻燃剂及制备方法 | |
| CN102304230B (zh) | 一种带芴基含磷阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102876051B (zh) | 聚合物型含磷、氮、硼阻燃剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |