CN102959156A - 制备白纸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是制备白纸的方法，其包括向纸浆物料中添加水性配制剂，所述水性配制剂包含：a)至少一种式(I)的荧光增白剂，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，其中R1和R1’可相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，R2和R2’可相同或不同且各自为C2-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、CH2CH2SO3 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或R1和R2和/或R1’和R2’与相邻的氮原子一起表示吗啉环；R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -且p为0、1或2；和至少一种式(II)的遮蔽染料，其中R4表示H、甲基或乙基，R5表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物；任选地一种或多种助剂和水。

Description

制备白纸的方法
本发明涉及一种制备白纸的方法，其包括向纸浆物料中添加基本由二氨基茋荧光增白剂的衍生物、遮蔽染料、任选的助剂和水构成的水性配制剂。
背景技术
公知的是纸的白度以及由此导致的吸引力可通过在纸页成形前向纸浆物料中添加荧光增白剂和遮蔽染料而得以改善。
然而，使用遮蔽染料会导致亮度降低是广为人知的问题。
然而，WO 0218705A1教导了遮蔽染料的用途，其尽管对白度有正面作用，但对亮度具有负面影响。该问题的解决方法是添加额外的荧光增白剂，WO 0218705A1所声称的优点的特征在于使用包含至少一种直接染料(例如C.I.直接紫35)和至少一种荧光增白剂的混合物。
令人惊讶地，我们现已发现特定的遮蔽染料，其对白度有很强的正面作用，同时对亮度具有很小或者没有影响，且可用于包含荧光增白剂、任选的助剂和水的水性配制剂中从而可使造纸商获得高水平的白度和亮度。
因此，本发明的目的是提供一种制备白纸的方法，其包括向纸浆物料中添加含有二氨基茋荧光增白剂的衍生物、特定遮蔽染料、任选的助剂和水的水性配制剂。根据本发明制备的纸提供了加强的高白度水平，同时避免了现有技术中所知晓的使用遮蔽染料(亮度损失)或颜料(较低的白度积累)所特有的缺点。
发明描述
因此，本发明提供一种制备白纸的方法，其包括向纸浆物料中添加水性配制剂，所述水性配制剂包含：
(a)至少一种式(I)的荧光增白剂：
Figure BPA00001656780400021
其中
所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、CH2CH2SO3 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或
R1和R2和/或R1’和R2’与相邻氮原子一起表示吗啉环，
R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -，且
p为0、1或2，
(b)至少一种式(II)的遮蔽染料
其中
R4表示H、甲基或乙基，
R5表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
(c)任选地一种或多种助剂，和
(d)水。
在其中R3为-SO3 -且p为1的式(I)化合物中，所述-SO3 -基团优选位于苯基环的4位。在其中R3为-SO3 -且p为2的式(I)化合物中，所述-SO3 -基团优选位于苯基环的2，5位。在其中R3为-CO2 -且p为1的式(I)化合物中，所述-CO2 -基团优选位于苯基环的2或4位。
优选式(I)化合物为如下那些，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，
R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -，且
p为0、1或2。
更优选式(I)化合物为如下那些，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，
R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -，且
p为0、1或2。
尤其优选式(I)化合物为如下那些，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：Na+、K+、三乙醇铵、N-羟乙基-N，N-二甲铵、N-羟乙基-N，N-二乙铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -或CH2CH2CONH2，
R2和R2’可相同或不同且各自为乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，且
R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -，且
p为0或1。
式(I)化合物通常以0.001-5重量％，优选0.01-3重量％的量使用，其中所述重量％基于干纸浆的总重量。
优选式(II)化合物为如下那些，其中：
R4表示H、甲基或乙基，
R5表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
更优选式(II)化合物为如下那些，其中：
R4表示甲基或乙基，
R5表示甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
尤其优选式(II)化合物为如下那些，其中：
R4表示甲基或乙基，
R5表示甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：Na+、K+、三乙醇铵、N-羟乙基-N，N-二甲铵、N-羟乙基-N，N-二乙铵或所述化合物的混合物。
式(II)化合物通常以0.0001-0.02重量％，优选0.0005-0.01重量％的量使用，其中所述重量％基于干纸浆的总重量。
纸浆物料中的纤维可来源于阔叶木和/或针叶木，且可包括原纤维和/或回收纤维。所述纤维可为漂白或未漂白的。
除一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物和水之外，所述水性配制剂还可任选包含一种或多种助剂。该助剂的实例例如为防冻剂、分散剂、合成或天然增稠剂、载体、消泡剂、蜡乳液、染料、无机盐、增溶助剂、防腐剂、络合剂、生物杀伤剂、交联剂、颜料、特种树脂等。
除一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物、任选地一种或多种助剂和水之外，所述水性配制剂还可包含在式(I)化合物和式(II)化合物制备过程中所形成的副产物。
所述水性配制剂可通过将一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物和任选地一种或多种助剂以固体或预制水溶液形式混合而制备。
可将一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物、任选地一种或多种助剂和水以任意顺序或同时混合以形成所述水性配制剂。
优选地，将一种或多种式(II)化合物、任选地一种或多种助剂和水添加至含有一种或多种式(I)化合物的预制水溶液中以形成所述水性配制剂。
当以预制水溶液形式使用时，式(I)化合物在水中的浓度优选为1-50重量％，更优选为2-40重量％，甚至更优选为10-30重量％，其中所述重量％基于所述含有式(I)化合物的预制水溶液的总重量。
当以预制水溶液形式使用时，式(II)化合物在水中的浓度优选为0.001-30重量％，更优选为0.01-25％重量％，甚至更优选为0.02-20重量％，其中所述重量％基于所述含有式(II)化合物的预制水溶液的总重量。
所述水性配制剂的pH值通常为5-13，优选为6-11，更优选为7-10。当需要调节所述水性配制剂的pH值时，可使用酸或碱。可使用的酸的实例包括但不限于盐酸、硫酸、甲酸和乙酸。可使用的碱的实例包括但不限于碱金属和碱土金属的氢氧化物或碳酸盐、氨或胺。
本发明进一步提供一种制备白纸的方法，其特征在于使用包含一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物、任选地一种或多种助剂和水的水性配制剂。
因此，本发明提供了一种制备白纸的方法，其特征在于在纸页成形前，将包含一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物、任选地一种或多种助剂和水的水性配制剂添加至纸浆物料中。
下文实施例更详细地阐述本发明。在本申请中，如果不另外说明，“份”意指“重量份”且“％”意指“重量％”。
实施例
制备实施例1
通过在室温和有效搅拌下将79份水缓慢添加至921份含有0.216mol/kg式(1)化合物(根据GB 1114021的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.216mol/kg式(1)化合物)的预制水溶液中而制备水溶液(S1)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.199mol/kg式(1)化合物的水溶液(S1)。所得水溶液(S1)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例1a
通过在室温和有效搅拌下将2份式(a)化合物和77份水缓慢添加至921份含有0.216mol/kg式(1)化合物(根据GB 1114021的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.216mol/kg式(1)化合物)的预制水溶液中而制备水性配制剂(F1a)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F1a)的总重量)的式(a)化合物和0.199mol/kg式(1)化合物的水性配制剂(F1a)。所得水性配制剂(F1a)的pH值为8.0-9.0。
Figure BPA00001656780400081
制备实施例1b
通过在室温和有效搅拌下将2份式(b)化合物和77份水缓慢添加至921份含有0.216mol/kg式(1)化合物(根据GB 1114021的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.216mol/kg式(1)化合物)的预制水溶液中而制备水性配制剂(F1b)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F1b)的总重量)的式(b)化合物和0.199mol/kg式(1)化合物的水性配制剂(F1b)。所得水性配制剂(F1b)的pH值为8.0-9.0。
Figure BPA00001656780400082
对照实施例1c
通过在室温和有效搅拌下将18.2份含有11重量％C.I.直接紫35(重量％基于C.I.直接紫35预制水溶液的总重量)的预制水溶液和60.8份水缓慢添加至921份含有0.216mol/kg式(1)化合物(根据GB 1114021的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.216mol/kg式(1)化合物)的预制水溶液中而制备水性配制剂(F1c)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F1c)的总重量)的C.I.直接紫35和0.199mol/kg式(1)化合物的水性配制剂(F1c)。所得水性配制剂(F1c)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例2
通过在室温和有效搅拌下将26份水和150份尿素缓慢添加至824份含有0.250mol/kg式(2)化合物(根据EP 0884312-A1的实施例1合成)的预制含水混合物中而制备水溶液(S2)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.206mol/kg式(2)化合物的水溶液(S2)。所得水溶液(S2)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例2a
通过在室温和有效搅拌下将2份式(a)化合物、150份尿素和24份水缓慢添加至824份含有0.250mol/kg式(2)化合物的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F2a)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F2a)的总重量)的式(a)化合物和0.206mol/kg式(2)化合物的水性配制剂(F2a)。所得水性配制剂(F2a)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例2b
通过在室温和有效搅拌下将2份式(b)化合物、150份尿素和24份水缓慢添加至824份含有0.250mol/kg式(2)化合物的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F2b)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F2b)的总重量)的式(b)化合物和0.206mol/kg式(2)化合物的水性配制剂(F2b)。所得水性配制剂(F2b)的pH值为8.0-9.0。
对照实施例2c
通过在室温和有效搅拌下将18.2份含有11重量％C.I.直接紫35(重量％基于C.I.直接紫35预制水溶液的总重量)的预制水溶液、150份尿素和7.8份水缓慢添加至824份含有0.250mol/kg式(2)化合物的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F2c)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F2c)的总重量)的C.I.直接紫35和0.206mol/kg式(2)化合物的水性配制剂(F2c)。所得水性配制剂(F2c)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例3
通过在室温和有效搅拌下将181份水缓慢添加至819份含有0.238mol/kg式(3)化合物(根据WO 2007/017336-A1的实施例1合成)的预制含水混合物中而制备水溶液(S3)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.195mol/kg式(3)化合物的水溶液(S 3)。所得水溶液(S3)的pH值为8.0-9.0。
Figure BPA00001656780400101
制备实施例3a
通过在室温和有效搅拌下将2份式(a)化合物和179份水缓慢添加至819份含有0.238mol/kg式(3)化合物的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F3a)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F3a)的总重量)的式(a)化合物和0.195mol/kg式(3)化合物的水性配制剂(F3a)。所得水性配制剂(F3a)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例3b
通过在室温和有效搅拌下将2份式(b)化合物和179份水缓慢添加至819份含有0.238mol/kg式(3)化合物的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F3b)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F3b)的总重量)的式(b)化合物和0.195mol/kg式(3)化合物的水性配制剂(F3b)。所得水性配制剂(F3b)的pH值为8.0-9.0。
对照实施例3c
通过在室温和有效搅拌下将18.2份含有11重量％C.I.直接紫35(重量％基于C.I.直接紫35预制水溶液的总重量)的预制水溶液和162.8份水缓慢添加至819份含有0.238mol/kg式(3)化合物的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F3c)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F3c)的总重量)的C.I.直接紫35和0.195mol/kg式(3)化合物的水性配制剂(F3c)。所得水性配制剂(F3c)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例4
通过在室温和有效搅拌下将157份水缓慢添加至843份含有0.210mol/kg式(4)化合物(根据WO 2011/033064-A2的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.210mol/kg式(4)化合物)的预制含水混合物中而制备水溶液(S4)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.177mol/kg式(4)化合物的水溶液(S4)。所得水溶液(S4)的pH值为8.0-9.0。
Figure BPA00001656780400121
制备实施例4a
通过在室温和有效搅拌下将2份式(a)化合物和155份水缓慢添加至843份含有0.210mol/kg式(4)化合物(根据WO 2011/033064-A2的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.210mol/kg式(4)化合物)的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F4a)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F4a)的总重量)的式(a)化合物和0.177mol/kg式(4)化合物的水性配制剂(F4a)。所得水性配制剂(F4a)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例4b
通过在室温和有效搅拌下将2份式(b)化合物和155份水缓慢添加至843份含有0.210mol/kg式(4)化合物(根据WO 2011/033064-A2的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.210mol/kg式(4)化合物)的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F4b)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F4b)的总重量)的式(b)化合物和0.177mol/kg式(4)化合物的水性配制剂(F4b)。所得水性配制剂(F4b)的pH值为8.0-9.0。
制备实施例4c
通过在室温和有效搅拌下将18.2份含有11重量％C.I.直接紫35(重量％基于C.I.直接紫35预制水溶液的总重量)的预制水溶液和138.8份水缓慢添加至843份含有0.210mol/kg式(4)化合物(根据WO 2011/033064-A2的实施例1合成，唯一区别在于将最终溶液超滤以除去盐并浓缩至0.210mol/kg式(4)化合物)的预制含水混合物中而制备水性配制剂(F4c)。将所得混合物在室温下搅拌1小时以提供1000份含有0.2重量％浓度(重量％基于最终水性配制剂(F4c)的总重量)的C.I.直接紫35和0.177mol/kg式(4)化合物的水性配制剂(F4c)。所得水性配制剂(F4c)的pH值为8.0-9.0。
应用实施例1
分别将根据制备实施例1、1a、1b和对照实施例1c制备的溶液(S1)和配制剂(F1a)、(F1b)和(F1c)以0-2重量％(重量％基于干纤维的总重量)的浓度添加至200份打浆至肖伯尔湿度为20°SR的50∶50漂白云杉亚硫酸盐纤维素和漂白山毛榉亚硫酸盐纤维素的混合物的2.5％含水悬浮液中。将所述悬浮液搅拌5分钟，然后稀释至1000份。然后通过将悬浮液牵引通过网目而制备纸页。在压榨并干燥之后，在校准的Minolta分光光度计上测量纸的白度和亮度。
结果分别示于表1a和1b且清楚显示出白度显著改善，同时避免了使用遮蔽染料所特有的缺点(亮度降低)。
表1a
Figure BPA00001656780400131
表1b
Figure BPA00001656780400132
Figure BPA00001656780400141
应用实施例2
分别将根据制备实施例2、2a、2b和对照实施例2c制备的溶液(S2)和配制剂(F2a)、(F2b)和(F2c)分别以0-2重量％(重量％基于干纤维的总重量)的浓度添加至200份打浆至肖伯尔湿度为20°SR的50∶50漂白云杉亚硫酸盐纤维素和漂白山毛榉亚硫酸盐纤维素的混合物的2.5％含水悬浮液中。将所述悬浮液搅拌5分钟，然后稀释至1000份。然后通过将悬浮液牵引通过网目而制备纸页。在压榨并干燥之后，在校准的Minolta分光光度计上测量纸的白度。
结果分别示于表2a和2b且清楚显示出白度显著改善，同时避免了使用遮蔽染料所特有的缺点(亮度降低)。
表2a
Figure BPA00001656780400142
表2b
Figure BPA00001656780400143
Figure BPA00001656780400151
应用实施例3
分别将根据制备实施例3、3a、3b和对照实施例3c制备的溶液(S3)和配制剂(F3a)、(F3b)和(F3c)以0-2重量％(重量％基于干纤维的总重量)的浓度添加至200份打浆至肖伯尔湿度为20°SR的50∶50漂白云杉亚硫酸盐纤维素和漂白山毛榉亚硫酸盐纤维素的混合物的2.5％含水悬浮液中。将所述悬浮液搅拌5分钟，然后稀释至1000份。然后通过将悬浮液牵引通过网目而制备纸页。在压榨并干燥之后，在校准的Minolta分光光度计上测量纸的白度。
结果分别示于表3a和3b且清楚显示出白度显著改善，同时避免了使用遮蔽染料所特有的缺点(亮度降低)。
表3a
Figure BPA00001656780400152
表3b
Figure BPA00001656780400161
应用实施例4
分别将根据制备实施例4、4a、4b和对照实施例4c制备的溶液(S4)和配制剂(F4a)、(F4b)和(F4c)以0-2重量％(重量％基于干纤维的总重量)的浓度添加至200份打浆至肖伯尔湿度为20°SR的50∶50漂白云杉亚硫酸盐纤维素和漂白山毛榉亚硫酸盐纤维素的混合物的2.5％含水悬浮液中。将所述悬浮液搅拌5分钟，然后稀释至1000份。然后通过将悬浮液牵引通过网目而制备纸页。在压榨并干燥之后，在校准的Minolta分光光度计上测量纸的白度。
结果分别示于表4a和4b且清楚显示出白度显著改善，同时避免了使用遮蔽染料所特有的缺点(亮度降低)。
表4a
Figure BPA00001656780400162
表4b
Figure BPA00001656780400163
Figure BPA00001656780400171

Claims (17)

1.制备白纸的方法，其包括向纸浆物料中添加水性配制剂，所述水性配制剂包含：
(a)至少一种式(I)的荧光增白剂：
Figure FPA00001656780300011
其中
所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，和
(b)至少一种式(II)的遮蔽染料
(c)任选地一种或多种助剂，和
(d)水。
2.根据权利要求1的方法，其中在其中R3为-SO3 -且p为1的式(I)化合物中，所述-SO3 -基团位于苯基环的4位。
3.根据权利要求1的方法，其中在其中R3为-SO3 -且p为2的式(I)化合物中，所述-SO3 -基团位于苯基环的2，5位。
4.根据权利要求1的方法，其中在其中R3为-CO2 -且p为1的式(I)化合物中，所述-CO2 -基团位于苯基环的2或4位。
5.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在式(I)化合物中，所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，和
R1和R1’相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，且
R2和R2’可相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，
R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -，且
p为0、1或2。
6.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在式(I)化合物中，所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，
R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -，且
p为0、1或2。
7.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在式(I)化合物中，所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：Na+、K+、三乙醇铵、N-羟乙基-N，N-二甲铵、N-羟乙基-N，N-二乙铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -或CH2CH2CONH2，
R2和R2’可相同或不同且各自为乙基、丙基、β-羟乙基、-羟丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，且
R3表示氢、-CO2 -或-SO3 -，且
p为0或1。
8.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中式(I)化合物以0.001-5重量％，优选0.01-3重量％的量使用，其中所述重量％基于干纸浆的总重量。
9.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在式(II)化合物中，
R4表示H、甲基或乙基，
R5表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
10.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在式(II)化合物中，
R4表示甲基或乙基，
R5表示甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
11.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在式(II)化合物中，
R4表示甲基或乙基，
R5表示甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：Na+、K+、三乙醇铵、N-羟乙基-N，N-二甲铵、N-羟乙基-N，N-二乙铵或所述化合物的混合物。
12.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中式(II)化合物以0.0001-0.02重量％，优选0.0005-0.01重量％的量使用，其中所述重量％基于干纸浆的总重量。
13.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中所述水性配制剂任选包含一种或多种助剂，该助剂的实例例如为防冻剂、分散剂、合成或天然增稠剂、载体、消泡剂、蜡乳液、染料、无机盐、增溶助剂、防腐剂、络合剂、生物杀伤剂、交联剂、颜料或特种树脂。
14.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中所述水性配制剂通过将一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物和任选地一种或多种助剂以固体或预制水溶液形式混合而制备。
15.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在所述水溶液中，式(I)化合物在水中的浓度为1-50重量％，其中所述重量％基于包含式(I)化合物的预制水溶液总重量。
16.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中在所述水溶液中，式(II)化合物在水中的浓度优选为0.001-30重量％，其中所述重量％基于含有式(II)化合物的预制水溶液总重量。
17.根据前述权利要求中至少一项的方法，其中所述水性配制剂的pH值为5-13。
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