CN102947426A - 利用高链烷烃馏出燃料的柴油机喷射器结垢改善 - Google Patents

利用高链烷烃馏出燃料的柴油机喷射器结垢改善 Download PDF

Info

Publication number
CN102947426A
CN102947426A CN201180030122XA CN201180030122A CN102947426A CN 102947426 A CN102947426 A CN 102947426A CN 201180030122X A CN201180030122X A CN 201180030122XA CN 201180030122 A CN201180030122 A CN 201180030122A CN 102947426 A CN102947426 A CN 102947426A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fuel
highly paraffinic
diesel
purposes
distillates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201180030122XA
Other languages
English (en)
Inventor
保罗·沃纳·沙伯格
阿德里安·詹姆斯·韦拉尔斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sastech Pty Ltd
Sasol Technology Pty Ltd
Original Assignee
Sastech Pty Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sastech Pty Ltd filed Critical Sastech Pty Ltd
Publication of CN102947426A publication Critical patent/CN102947426A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/08Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B77/00Component parts, details or accessories, not otherwise provided for

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Fuel-Injection Apparatus (AREA)

Abstract

本发明提供柴油机燃料组合物中的高链烷烃馏出燃料用于在具有高压燃料喷射系统的柴油机中燃烧时减少喷射器嘴沉积物的形成的用途,其中所述馏出燃料具有低于0.1重量%的芳烃含量、低于10ppm的硫含量和至少70重量%的链烷烃含量,使得所述柴油机燃料组合物具有70%以下的相对结垢行为和大于0.815g.cm-3(在15℃)的密度。

Description

利用高链烷烃馏出燃料的柴油机喷射器结垢改善
发明领域
本发明总体地涉及适用于具有高压燃料喷射系统的柴油机的燃料组合物;并且更具体地涉及这些组合物中的高链烷烃(highly paraffinic)馏出组分的用途。
发明背景
近年来,消费需求和立法要求已促进柴油机技术进步,导致能量效率和性能上的改善;以及排放水平的降低。这些进步很大程度上是通过燃料在燃烧之前的细碎雾化实现的燃烧过程改善的结果。这种雾化典型地通过以下实现:使用高压燃料喷射系统和高度复杂的电子喷射器-通常相对于之前采用的那些具有喷射器孔的数目增多以及尺寸减小。
然而,关键地,在这些新的喷射器系统中,喷射器结垢或结焦的负面影响变得更显著得多。当沉积物在喷射器的内部通道或表面中出现或者甚至可能在燃料输送系统的其他部件中形成时发生结垢。这些沉积物随着燃料的降解而增多,并且典型地呈现含碳焦炭状残渣或粘胶状残渣的形式。这种阻塞或结垢导致更低的有效燃料传递和在燃烧之前与空气的较差混合。这在具有非常小的孔的喷射器中进一步恶化-其中沉积物对性能具有显著影响的阈值尺寸大大减小。此外,在喷射器本体内,活动部件之间可能存在非常小的间隙;其中沉积物形成的影响可能导致喷射器粘住,尤其是在打开位置。作为这些作用的结果,已经知晓喷射器结垢导致多种问题,如功率损耗、增高的排放水平和降低的燃料经济性。
如之前讨论的,高压燃料喷射系统也是与这种类型的发动机相关的最近性能改善的核心。在共轨系统中,例如,在被输送至喷射器之前,燃料在高压下储存在中央蓄压器轨中。然后任何未使用的受热燃料返回到燃料箱,在那里然后它将按需要被引入回到蓄压器轨中。经由这个路线返回到燃料箱的燃料经过测量具有超过100℃的温度。
在喷射器嘴处,燃料压力通常超过1000巴;并且可以超过2000巴。此外,因为燃料通过喷射器体自身循环,所以由于通过喷射器体从燃烧室传导的热导致它被进一步加热。在喷射器的喷嘴处燃料的温度可以高达250-350℃。
这些燃料输送系统内部的高压也可能导致在燃料上产生另外的压力源。因为在尖入口拐角附近的高速喷嘴流中出现的极低静压力,所以在燃料中可能形成空化气泡。拐角越尖并且速度越高,空化越可能出现。共轨柴油喷射器中空化气泡的形成被良好记载。通常,这集中于对于机械损伤或对喷射器性能的影响的潜在可能;然而,空化气泡的内爆由于在这个事件过程中产生的格外高的压力和温度导致也必定对燃料的稳定性具有影响。
因此,共轨柴油机中的柴油燃料承受:
●超过1000巴的压力;和
●在喷射事件之前高达100℃的温度并且可以被再循环回到燃料系统内,从而增加燃料暴露于这些条件的时间。在通过喷射器嘴的过程中它可能进一步经历空化,这可能潜在地引起燃料中的不稳定。
柴油机燃料越被加热,它们变得越不稳定,尤其是如果它们在压力下被加热。因此,相对于在较老技术发动机中所观察到的情况,具有高压燃料喷射系统的柴油机通常展现出增加的燃料分解并且因此增加的喷射器结垢。
虽然作为这些因素的结果的喷射器结垢在任何类型的柴油燃料情况下都可能出现,但是一些燃料可能特别易于具有此问题。例如,已发现含有生物柴油的燃料展现出增加的喷射器结垢。含有金属物种的柴油燃料也会经历增加的沉积物形成。金属物种可以是在添加剂组合物中故意加入到燃料中的,或者可以作为污染物物种存在。特别是过渡金属导致增加的沉积物,尤其是铜和锌物种。
结合有高压燃料喷射系统和通常也是更复杂的喷射器嘴设计的现代柴油机因此比利用较老柴油技术的柴油机对于喷射器结垢问题更敏感;并且首先更可能经历显著的喷射器结垢。
通常,这些问题通过在燃料组合物中使用专门的去垢添加剂解决。例如,PCT专利申请WO2009/040586公开了在柴油燃料中使用至少120ppm的含氮去垢添加剂以便通过减少喷射器结垢来改善柴油机中的高压燃料系统的性能。然而,添加剂的使用对于燃料制剂涉及增加成本,并且对燃料性能或行为的其他方面也可能具有伴生的有害作用。
PCT专利申请WO2003/091364公开了在柴油混合物中使用费-托法(Fischer-Tropsch)衍生馏出物或瓦斯油燃料以便减少由于燃烧相关沉积物导致的发动机结垢。这个申请公开对于在燃料中结合FT-衍生馏出物的结垢相关行为益处,其集中在燃烧相关的燃料效果。通常观察到间接喷射发动机中的发动机结垢(甚至具体的喷射器结垢)与燃料的燃烧性质相关。该申请中提供的实验数据的分析表明,为了将燃料混合物的相对结垢行为降低至50%(即原油衍生和FT衍生的混合物组分的结垢行为之间的中间值),需要显著超过60体积%(约70体积%)的FT衍生柴油的量。预期这样的混合物具有显著小于0.790g.cm-3的密度,使得它不大可用作商业燃料(其中典型的商业规格需要0.80g.cm-3(在15℃)或者甚至0.81g.cm-3(在15℃)的最小密度)。
然而,本发明的发明人已确定,在高压直接喷射柴油机的情况下,适量的高链烷烃馏出燃料(highly paraffinic distillate fuel)令人惊异地可以用来在减少喷射器结垢方面提供显著改善的性能,同时依靠其较高的密度仍然提供商业上有用的混合物。
发明概述
根据本发明的第一方面,提供了柴油机燃料组合物中的高链烷烃馏出燃料用于在具有高压燃料喷射系统的柴油机中燃烧时减少喷射器嘴沉积物的形成的用途,其中所述馏出燃料具有低于0.1重量%的芳烃含量(aromatics content)、低于10ppm的硫含量和至少70重量%的链烷烃含量,使得所述柴油机燃料组合物具有70%以下的相对结垢行为和大于0.815g.cm-3(在15℃)的密度。
高链烷烃馏出燃料可以衍生自费-托法、或可以是氢化可再生油(HRO)或这二者的组合。
根据本发明的第二方面,提供了柴油机燃料组合物中的高链烷烃馏出燃料在具有高压燃料喷射系统的柴油机中的用途,其中所述馏出燃料具有低于0.1重量%的芳烃含量、低于10ppm的硫含量和至少70重量%的链烷烃含量,并且用于减少喷射器嘴沉积物的形成的目的以使所述柴油机燃料组合物具有60%以下的相对结垢行为和大于0.80g.cm-3(在15℃)的密度。
根据本发明的第三方面,提供了柴油机燃料组合物中的高链烷烃馏出燃料在具有高压燃料喷射系统的柴油机中的用途,其中所述馏出燃料具有低于0.1重量%的芳烃含量、低于10ppm的硫含量和至少70重量%的链烷烃含量,并且用于减少喷射器嘴沉积物的形成的目的,使得所述柴油机燃料组合物具有50%以下的相对结垢行为和大于0.79g.cm-3(在15℃)的密度。
所述高链烷烃馏出燃料可以具有大于70的十六烷值。
所述柴油机燃料组合物还可以包含石油衍生馏出燃料、生物衍生燃料或这二者的组合。
所述柴油机燃料组合物可以具有30%的最小相对结垢行为。
所述柴油机可以是共轨柴油机。
所述燃料喷射系统可以具有一个或多个喷射器嘴。
所述一个或多个喷射器嘴可以具有一个或多个孔,所述孔各自具有200μm的最大当量直径。
所述一个或多个孔各自可以具有150μm的最大当量直径。
发明详述
本发明中使用的柴油机燃料组合物将包含衍生自不同来源的至少两种中间馏出组分。这样的馏出燃料通常在110℃至500℃,例如150℃至400℃的范围内沸腾。
合适的混合物组分
柴油机燃料组合物包含以下各项的混合物:
●高链烷烃馏出燃料和以下各项中的至少一种:
●石油衍生的常压馏出物或真空馏出物、裂化瓦斯油,或以任意比例的直馏馏分和炼油厂流如热和/或催化裂解和加氢裂解馏出物的混合物;
●可再生燃料例如,但不限于,生物燃料组合物或生物柴油组合物。可再生燃料混合料可以包含第一代生物柴油。第一代生物柴油典型地含有,例如,通过在催化剂存在下与醇(通常是一元醇)反应获得的植物油、动物脂肪和用过的烹调脂的酯。
高链烷烃馏出燃料可以是:
●费-托法衍生燃料,如描述为GTL(气体至液体)燃料、CTL(煤至液体)燃料、OTL(含油砂至液体)和BTL(生物质至液体)的那些燃料,和/或
●适于用作馏出燃料的可再生氢化植物油(HVO)。
高链烷烃馏出燃料的特征在于具有:
●至少70重量%的链烷烃含量
●低于0.1重量%的芳烃含量
●低于10ppm的硫含量
它可以还具有大于70的十六烷值。
工业上使用FT法将衍生自煤、天然气、生物质或重油流的合成气转化成范围为从甲烷至具有高于1400的分子量的物种的烃。
虽然主要产物是直链链烷烃材料,但是其他物种如支链链烷烃、烯烃和氧化组分形成产品方案的一部分。精确的产品方案依赖于反应器构造、操作条件和所采用的催化剂,如从例如Catal.Rev.-Sci.Eng.,23(1 & 2),265-278(1981)很明显的。
用于制备较重烃的优选反应器是於浆床或管式固定床反应器,同时操作条件优选在160C-280C,在一些情况下210260C的范围内,以及18-50巴,在一些情况下20-30巴。
催化剂中的优选活性金属包括铁、钌或钴。虽然每种催化剂将给出其自身独特的产品方案,但是在所有的情况下,产品方案含有一些需要进一步提升为可用产品的蜡状、高(级)链烷烃物质。FT产品可以转化为系列最终产物,如中间馏出物、汽油、溶剂、润滑油类等。这样的转化,其通常由一系列过程如加氢裂化、加氢处理和蒸馏组成,可以称为FT整理过程。
本发明的FT整理过程使用由衍生自FT法的C5和高级烃组成的进料流。该进料分为至少两个单独的馏分,较重馏分和至少一个较轻馏分。较重馏分,也称为蜡,含有大量的在高于标准柴油(温度)范围下沸腾的烃物质。如果我们认为典型柴油沸腾范围为160-370C,则这意味着需要将所有比370C更重的物质借助于通常称为加氢处理,例如,加氢裂化的催化过程转化为较轻的物质。
用于此步骤的催化剂是双功能型催化剂;即它们含有对于裂解和对于氢化有活性的部位。对于氢化有活性的催化金属包括第VIII族贵金属,如铂或钯,或者硫化的第VIII族贱金属(base metal),例如镍、钴,其可以包括或可以不包括硫化的第VI族金属,例如钼。用于这些金属的载体可以是任何高熔点氧化物,如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化钒和其他第III族、第IV族、第VA族和第VI族氧化物,单独地或与其他高熔点氧化物组合。备选地,载体可以部分地或完全地由沸石组成。
用于加氢裂化的工艺条件可以在宽范围内变化,并且通常在大量实验之后费力地进行选择以优化中间馏出物的收率。
用于加氢裂化的工艺条件:
Figure BDA00002607962900061
氢化可再生油(HRO)是指通过任意合适的植物或动物衍生油的化学重整生产的可再生馏出燃料(或绿色或可再生柴油)。化学地,它必需伴有油的催化氢化,其中将甘油三酯部分转化为相应的烷烃。(甘油三酯的甘油链也将被氢化为相应的烷烃)。该过程从油去除氧化物;并且产物是与GTL柴油化学上等同有效的澄清且无色的链烷烃。
柴油组合物可以含有以上柴油组分的任意或全部的混合物。
本发明的柴油组合物还可以包含一种或多种添加剂,如在柴油中通常发现的那些。这些包括,例如,抗氧化剂、分散剂、去污剂、蜡防沉降剂(wax anti-setting agent)、低温流动性改进剂、十六烷值增进剂、去雾剂、稳定剂、破乳剂、消泡剂、防腐剂、润滑性改进剂、染料、标记物、燃烧促进剂、金属钝化剂、除臭剂、减阻剂和导电性改进剂。尤其是,本发明的组合物还可以包含一种或多种已知的改善具有高压燃料系统的柴油机的性能的添加剂。
本发明可应用于具有高压燃料喷射系统的用于重型载重车和客车的发动机。它对于其中喷射器嘴具有一个或多个直径小于200μm、或者更具体地小于150μm的孔的高压燃料喷射发动机有特别的应用。(这与其中相当的枢轴型孔的直径为至少大约750μm尺寸的间接喷射发动机的老技术相反)。
喷射器结垢的测量
历史上,在发动机测试的过程中未原位测量较老技术柴油机中的喷射器嘴结垢。例如,用于间接喷射发动机的工业标准CEC F-23-01PeugeotXUD-9喷射器结垢测试通过在将喷嘴从发动机取出之后进行的气流测试来确定喷射器嘴阻塞的程度。
目前对于高压燃料喷射发动机如共轨柴油机,作为喷射器结垢的结果的性能劣化可以以多种方式确定,例如:
●通过在受控发动机测试中的功率输出的测量-其中之后将功率损失归因于喷射器结垢;
●通过在受控发动机测试中经过喷射器的燃料流动的直接测量-其中之后将流动损失归因于喷射器结垢。
典型地,更容易测量发动机的功率输出参数,而用于燃料流动测量所需的设备不总是可获得的,或者不足够精确。前一种情况下的机制是随着喷射器孔由于沉积物而变得更小,所以燃料流动降低并且因此发动机的功率输出也降低。然而,通常,当需要在精确水平下进行测量时,功率测量结果由于可以导致发动机功率上的轻微变化的其他变量而显示一些分散(度)。因此,本发明的发明人已发现燃料流速是用于喷射器结垢测量的更)可靠参数,具有更小的分散(度)。
准确且可靠的燃料流速测量需要复杂的仪器和细致的运用,如应用于这些测试。燃料流动依赖于轨道压力、喷射持续时间(脉冲长度)、燃料温度以及喷射器嘴孔的尺寸和形状。如果在整个测试的运行时间上轨道压力、喷射持续时间和燃料温度保持恒定,则燃料流动上的任何减少可以直接归因于喷射器嘴孔由于沉积物导致的变窄。
本发明的发明人使用用于评价喷射器嘴结垢的标准工业共轨柴油机测试(称为CEC F-98-08DW10测试)的改进版来评价要考察的燃料混合物的相对性能。对该方法所做的修改集中于使用改进的测试循环和不同的发动机类型。此外,直接测量燃料流速(而不是从发动机功率输出推断),并且不使用锌盐以模拟高结垢燃料。在实施例中详细描述了改进的测试条件。
对于燃料混合物的相对喷射器结垢行为的量化
相对结垢行为的含义是定量地描述混合物相对于构成它的组分的结垢行为的喷射器结垢行为的一种方式。简单地说,它将任意混合物的结垢行为表示为混合物组分的结垢行为之间的差异的百分数。这样,预期能够实现对于不同发动机类型确定的或使用不同测试方法确定的结垢行为的定量比较。
代数学上,对于二元体系这可以表示为:
Figure BDA00002607962900081
其中:
燃料组分X展现出最差情形的结垢行为FX(通过定义,设定为100%);
燃料组分Y展现出最好情形的结垢行为FY(通过定义,设定为0%);
并且燃料混合物XY展现出结垢行为FXY
因此任意XY混合物的相对结垢行为表示为|FX-FY|的百分数。
假设混合物的结垢行为可以内插在单个组分的结垢行为之间,则预期结垢行为的范围表示为0至100%的百分数值。例如,在示例性二元系统中,其中内插是线性的,则在混合物包含大约50%的每个组分的情况下,将预期看到50%的相对结垢行为。在相对结垢行为与相对组成不显著一致的情况下,混合物在结垢行为方面的响应明显不是线性的;并且显著的协同或对抗性机制变得明显。
由于这种定量是相对于单个混合物组分的行为的,所以绝对值不是关键的。因此任何合适方法如本申请中描述的方法或者本领域已知的其他方法足以用于表征混合物样品的结垢行为的目的。在需要的情况下,结垢行为值或指数应当初始地相对于起始或未结垢情况进行表示或者通过其归一化。
高压燃料喷射发动机中的GTL-原油衍生柴油混合物的喷射器结垢行为
在每个实施例中,在低于65体积%的GTL柴油的添加水平下观察对喷射器结垢行为的显著效果。关键地,这种效果表明在大于0.79g.cm-3的燃料混合物密度下,大约30至70%的相对结垢行为的减少。即使在大于0.81g.cm-3的燃料混合物密度(相当于约30体积%的GTL含量)下,这种效果仍是显著的,具有30%至几乎50%的相对结垢行为的减少。在大于0.82g.cm-3的燃料混合物密度(相当于约15体积%的GTL含量),这种效果保持为显著的,具有几乎30%的相对结垢行为的减少。
这种效果是高度非线性的,并且看起来表明在10至60体积%范围内的浓度下,混合物中的GTL柴油与原油衍生柴油对喷射器结垢的强协同效果。这种效果在燃料混合物密度超过0.79g.cm-3的情况下,更优选在它超过0.80g.cm-3的情况下,并且最优选在它超过0.81g.cm-3的情况下,具有显著的商业价值。这后两个阈值在不同领域的商业柴油燃料规格中建立。
不希望受理论限制,本发明的发明人推测,对于喷射器结垢,特别是对于具有小喷射器孔尺寸(直径小于200μm)的高压燃料喷射发动机的这种额外的高度协同效果是由于GTL柴油一些性质导致的,所述这些性质与燃烧不相关,而是涉及在压力下针对作为在燃烧之前在燃料传送系统中分解的结果的沉积物形成的增加的稳定性。已知的是,压力可以显著影响化学动力学;并且可以合理预期,在高压直接喷射系统中燃料在一定高压下暴露延长的期间通常导致显著促进沉积物形成的一些相关分解。当这与新技术的直接喷射喷射器嘴的减小孔直径结合时,表现为喷射器结垢的这种机制的增高灵敏度变得明显。从现有技术和实验数据两者非常清楚,对于其中喷射器孔尺寸更大的间接喷射发动机未观察到这种灵敏度;并且在燃烧之前燃料没有经历长时间的高压。
已知的是,当与原油衍生的柴油比较时,GTL柴油表现出一些增加的热稳定性。然而,这通常在温度显著地超过在燃烧之前在高压燃料输送系统中观察到的温度下是明显的。这里相当令人感兴趣的是,压力可以在结垢机制中发挥的明显作用;以及此外的当以相对较低水平与原油衍生的柴油混合时,GTL柴油对这种机制可以具有这样强的非线性效果的观察结果。
现在将参考以下非限制性实施例描述本发明。
实施例1
在新式客车共轨涡轮柴油机上进行这里描述的共轨柴油喷射器嘴结垢测试。
表1:装置和条件的测试说明
Figure BDA00002607962900101
测试方案:
●测试涉及根据图1中的循环运行发动机达8小时的期间,直至所测得的由于喷射器沉积物形成导致的功率降低稳定。为了完全性和用其他测试方法校正,进行双重测试(即总共32小时的运行)。
●每次测试以一组全新的喷射器嘴开始,并且运行通过非常严格的32小时测试循环。
●在发动机的最大功率运行点每半小时进行功率和燃料流动测量。
●测试的结果表示为在测试的运行时间内的燃料流动损失。在相同操作点处测得的燃料流动的任何损失可以直接归属于由于在测试的运行时间期间形成的沉积物导致的喷射器孔变窄。
●程序:(如果需要,进行重复)8x 60分钟测试
8h浸泡时间
8x 60分钟测试
●Bosch测试要求发动机在全负荷点4200rpm下精确测量功率输出。如果显著的喷射器沉积物形成,则通过喷射器的燃料流动将受限制,并且随后将测量功率损失。
●功率数据是Bosch测试的初始结果,并且假设没有其他发动机组件劣化;它可以直接归属于喷射器沉积物。
●也可以使用精确测量燃料消耗的设施,从而依据燃料流动的减少来呈现结果。
●由AVL 735科里奥利质流计(coriolis mass flow meter)测量燃料流动(以kg/h计)。之后将这些结果转换为体积流量值以解释不同的燃料混合物密度。之后通常将该数据绘图以表示在测试运行时间内燃料流动的变化,并且相对于在测试开始时获得的初始燃料流动值(在出现任何结垢之前)归一化。
然后评价表2中描述的样品燃料或混合物的相对性能。
表2:本研究中所使用的测试燃料和添加剂的细节
Figure BDA00002607962900111
在图2中用图形呈现的结果表示相对于第一个记录的数据点,在测试的运行时间内体积燃料流动的百分数变化。在八小时间隔之后的红色虚线表示八小时浸泡期,其中预期任何不稳定的沉积物将断裂并在重新开始后被移出。表示为发动机功率的变化的结果总结在图3中,并且显示与燃料流动测量(结果)良好的相关性。该变化相对于第一个测得的数据点,并且按照图1以30分钟间隔收集所有数据。(4200rpm,100%负荷)。
从这里所示的数据显而易见的是,虽然纯GTL柴油在测试过程期间在燃料流动上表现出很小的减少,但是原油衍生柴油(EN590)在归一化燃料体积流动上表现出大约2%的降低减少。这可以直接归因于在原油衍生燃料样品的情况下的喷射器嘴结垢。(在GTL衍生柴油样品的情况下燃料流动的轻微增加可以归因于喷射器试车的现象。)
更重要地,关于本发明,原油/GTL混合物样品(表示为80/20和80/20D)展现出低于1%的归一化燃料流动的减少。如果将这个最终值(在测试完成时)依据之前定义的相对结垢行为描述符进行表示,则原油/FT混合物具有大约55%的值。假定这以80/20(原油/GTL v/v)的混合比获得,因此观察到引入GTL柴油对喷射器结垢行为的效果在相对低浓度的GTL柴油下是高度非线性的并且是极正性的。
表3中显示了对于所研究的样品的密度和所计算的相对结垢行为。
表3:关键样品的相对结垢行为
样品 流量 %GTL 相对结垢行为(%) 样品密度(g.cm-3)
EN590 -1.84 0 100 0.8283
80/20EN590/GTL(v/v) -0.78 20 57.94 0.8163
80/20EN590/GTL D(v/v) -0.78 20 51.19 0.8163
GTL 0.68 100 0 0.7691
用于比较,作为图4中的混合物组成的函数,将对于间接喷射发动机测试(对一系列原油-GTL混合物实施)的现有技术结垢行为值描绘在来自实施例1的结果旁边。在比在现有技术间接喷射发动机测试中观察到的水平低得多的GTL组分加入水平下,直接喷射发动机的原油-GTL混合物的相对结垢行为被显著地降低。
因此本发明的核心是这样的出乎意料的观察结果,即在高压直接喷射柴油机的情况下,从之前在间接喷射柴油机中的类似燃料混合物中已知的值,相对于原油衍生的组分,需要显著降低量的GTL衍生的柴油来显著改善混合物的结垢行为。最有用的是,这种混合物观察结果允许混合物的相对喷射器结垢行为的显著改善,而不需要GTL柴油的显著增加。这允许获得具有商业可行密度的显著更低结垢的燃料混合物。
实施例2
使用如图5中所示的略微改变的测试循环重复实施例1中进行的共轨柴油喷射器嘴结垢测试。(所述循环被略微修改以能够实现两个测量点的更一致测量。)
对于CRD发动机,考察了EN590柴油(原油衍生)和GTL柴油的混合物范围的相对结垢行为。用于比较,使用间接喷射发动机工业标准CECF-23-01Peugeot XUD-9测试在相同组的混合物上进行一组测试。在下面的表4中比较了这两组测试的结果并且在图6中图形示出。
表4:对于GTL/原油柴油混合物的测试结果的比较
Figure BDA00002607962900131
当与间接喷射发动机情形相比时,用于直接喷射发动机情形的混合物的相对结垢行为对低于50%的GTL水平(相当于具有大于0.79g.cm-3的燃料混合物密度)的强响应是明显的。

Claims (10)

1.柴油机燃料组合物中的高链烷烃馏出燃料用于在具有高压燃料喷射系统的柴油机中燃烧时减少喷射器嘴沉积物的形成的用途,其中所述馏出燃料具有低于0.1重量%的芳烃含量、低于10ppm的硫含量和至少70重量%的链烷烃含量,使得所述柴油机燃料组合物具有70%以下的相对结垢行为和大于0.815g.cm-3(在15℃)的密度。
2.根据权利要求1所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述柴油机燃料组合物具有60%以下的相对结垢行为和大于0.80g.cm-3(在15℃)的密度。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述柴油机燃料组合物具有50%以下的相对结垢行为和大于0.79g.cm-3(在15℃)的密度。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述高链烷烃馏出燃料衍生自费-托法、氢化可再生油(HRO)或这二者的组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述高链烷烃馏出燃料具有大于70的十六烷值。
6.根据前述权利要求中任一项所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述柴油机燃料组合物包含石油衍生馏出燃料、生物衍生燃料或这二者的组合。
7.根据前述权利要求中任一项所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述柴油机燃料组合物具有30%的最小相对结垢行为。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述柴油机是共轨柴油机。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中所述高压燃料喷射系统具有一个或多个喷射器嘴,所述喷射器嘴各自具有一个或多个最大当量直径为200μm的孔。
10.根据权利要求9所述的高链烷烃馏出燃料的用途,其中每一个所述孔具有150μm的最大当量直径。
CN201180030122XA 2010-05-06 2011-05-05 利用高链烷烃馏出燃料的柴油机喷射器结垢改善 Pending CN102947426A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ZA201003201 2010-05-06
ZA2010/03201 2010-05-06
PCT/ZA2011/000031 WO2011140572A1 (en) 2010-05-06 2011-05-05 Diesel engine injector fouling improvements with a highly paraffinic distillate fuel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102947426A true CN102947426A (zh) 2013-02-27

Family

ID=44487004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180030122XA Pending CN102947426A (zh) 2010-05-06 2011-05-05 利用高链烷烃馏出燃料的柴油机喷射器结垢改善

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9080118B2 (zh)
JP (1) JP2013525594A (zh)
CN (1) CN102947426A (zh)
AU (1) AU2011249852B2 (zh)
CA (1) CA2798317C (zh)
NL (1) NL2006731C2 (zh)
WO (1) WO2011140572A1 (zh)
ZA (1) ZA201208263B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110753745A (zh) * 2017-07-03 2020-02-04 国际壳牌研究有限公司 链烷烃粗柴油的用途
CN113366093A (zh) * 2019-01-31 2021-09-07 道达尔能源销售服务公司 基于链烷烃的燃料组合物用于清洁柴油发动机内部零件的用途

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015009652B1 (pt) * 2012-10-30 2021-03-30 Sasol Technology (Pty) Ltd Uso de uma composição de combustível de diesel
US20150052804A1 (en) * 2013-08-23 2015-02-26 Chevron U.S.A. Inc. Diesel fuel composition
US10465643B2 (en) 2014-07-31 2019-11-05 Cummins Inc. Method for reducing carbon/coke in fuel injectors in dual fuel applications
EP3240876A2 (en) * 2014-12-30 2017-11-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel formulations

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1656199A (zh) * 2002-04-25 2005-08-17 国际壳牌研究有限公司 柴油燃料组合物
US20080256846A1 (en) * 2007-02-28 2008-10-23 Tsutomu Yoshida Fuel composition for diesel engines

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020148754A1 (en) * 2001-02-08 2002-10-17 Gong William H. Integrated preparation of blending components for refinery transportation fuels
US20070187292A1 (en) 2001-10-19 2007-08-16 Miller Stephen J Stable, moderately unsaturated distillate fuel blend stocks prepared by low pressure hydroprocessing of Fischer-Tropsch products
BRPI0414040A (pt) 2003-09-03 2006-10-24 Shell Int Research uso de um combustìvel derivado de fischer-tropsch, e, composição de combustìvel
ATE538193T1 (de) * 2003-09-03 2012-01-15 Shell Int Research Kraftstoffzusammensetzungen
BRPI0414475A (pt) 2003-09-17 2006-11-14 Shell Int Research composição de combustìvel, uso de um combustìvel de querosene, método de operar um motor de jato ou um motor diesel e/ou uma aeronave e processo para a preparação de uma composição de combustìvel
CA2564339C (en) * 2004-04-28 2011-12-06 Sasol Technology (Pty) Ltd. Crude oil derived and gas-to-liquids diesel fuel blends
EP1836284B1 (en) 2004-12-23 2018-08-22 The Petroleum Oil and Gas Corporation of South Afr. Synthetically derived distillate kerosene and its use
US7374657B2 (en) 2004-12-23 2008-05-20 Chevron Usa Inc. Production of low sulfur, moderately aromatic distillate fuels by hydrocracking of combined Fischer-Tropsch and petroleum streams
RU2416626C2 (ru) 2005-08-12 2011-04-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Топливные композиции
WO2007055935A2 (en) 2005-11-03 2007-05-18 Chevron U.S.A. Inc. Fischer-tropsch derived turbine fuel and process for making same
DE102005058534A1 (de) * 2005-12-08 2007-06-14 Choren Industries Gmbh Kraftstoffzubereitung
AR059751A1 (es) 2006-03-10 2008-04-23 Shell Int Research Composiciones de combustible diesel
US20070245620A1 (en) * 2006-04-25 2007-10-25 Malfer Dennis J Diesel fuel compositions
JP5426375B2 (ja) * 2006-07-27 2014-02-26 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 燃料組成物
US7897824B2 (en) 2006-08-16 2011-03-01 Energy & Environmental Research Center Foundation Optimal energy pathway to renewable domestic and other fuels
WO2008124607A1 (en) 2007-04-06 2008-10-16 Syntroleum Corporation Process for co-producing jet fuel and lpg from renewable sources
JP5072444B2 (ja) * 2007-06-11 2012-11-14 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 軽油組成物の製造方法
JP5288740B2 (ja) * 2007-08-07 2013-09-11 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 軽油組成物の製造方法
WO2009040586A1 (en) 2007-09-27 2009-04-02 Innospec Limited Additives for diesel engines
CN101874101A (zh) * 2007-09-27 2010-10-27 因诺斯佩克有限公司 燃料组合物
CA2703961A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 The Lubrizol Corporation A succinimide detergent containing one basic secondary amine and a hydrocarbyl-substituted succinic group and a fuel composition containing such
JP2009126935A (ja) * 2007-11-22 2009-06-11 Showa Shell Sekiyu Kk 軽油燃料組成物
JP5537780B2 (ja) * 2008-06-02 2014-07-02 出光興産株式会社 軽油組成物
US8475541B2 (en) * 2010-06-14 2013-07-02 Afton Chemical Corporation Diesel fuel additive

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1656199A (zh) * 2002-04-25 2005-08-17 国际壳牌研究有限公司 柴油燃料组合物
US20080256846A1 (en) * 2007-02-28 2008-10-23 Tsutomu Yoshida Fuel composition for diesel engines

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110753745A (zh) * 2017-07-03 2020-02-04 国际壳牌研究有限公司 链烷烃粗柴油的用途
CN113366093A (zh) * 2019-01-31 2021-09-07 道达尔能源销售服务公司 基于链烷烃的燃料组合物用于清洁柴油发动机内部零件的用途

Also Published As

Publication number Publication date
AU2011249852B2 (en) 2016-11-24
CA2798317A1 (en) 2011-11-10
NL2006731A (en) 2011-11-08
US9080118B2 (en) 2015-07-14
AU2011249852A1 (en) 2012-11-29
CA2798317C (en) 2018-12-04
US20130125849A1 (en) 2013-05-23
JP2013525594A (ja) 2013-06-20
NL2006731C2 (en) 2012-02-14
ZA201208263B (en) 2013-07-31
WO2011140572A1 (en) 2011-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11390819B2 (en) High napthenic content marine fuel compositions
CN100587043C (zh) 低硫柴油燃料和航空涡轮燃料
CN102947426A (zh) 利用高链烷烃馏出燃料的柴油机喷射器结垢改善
US11396633B2 (en) High napthenic content marine fuel compositions
US8876923B2 (en) Fuel compositions
DK1497398T3 (en) USING A FISCHER-TROPSCH GAS OIL FOR REDUCING OR REMOVING DEPOSITS IN A DIESEL ENGINE
US8152868B2 (en) Fuel compositions
US20120046506A1 (en) Diesel fuel composition
US9017429B2 (en) Fuel compositions
US20150315507A1 (en) Fischer-tropsch derived fuel compositions
RU2788009C2 (ru) Дизельное топливо с улучшенными характеристиками воспламенения
SG172322A1 (en) Fuel compositions
JP2007270092A (ja) 無鉛ガソリン組成物
CA3198894A1 (en) Use of a diesel fuel composition
WO2018206729A1 (en) Process for preparing an automotive gas oil fraction
JP2008239811A (ja) 燃料油組成物
US20180237711A1 (en) Fuel composition

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130227