CN102941081B - 催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的方法及专用催化剂 - Google Patents

催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的方法及专用催化剂 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的催化剂,它以微球型硅胶为载体,催化剂活性成分组成为:TiaVbSbcBdOx,其中a=1,b=0.5~1,c=0.3~1.5,d=0.2~1,x=0.3~0.35,催化剂活性成分占整个催化剂的重量百分比为70%。本发明将该催化剂用于2,3-二氯苯腈的工业化合成方法,并对该工业化合成方法的设备进行改进。本发明在提高转化率和产品收率的同时也提高了产品质量,降低生产成本。本发明采用新型催化剂催化氨氧化一步合成2,3-二氯苯腈,转化率可达100%,选择性高于96%,收率高于95%,提高了产品质量,降低生产成本。

Description

催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的方法及专用催化剂
技术领域
本发明涉及一种有机中间体的催化合成,具体是指一种催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的方法及专用催化剂。 
背景技术
2,3-二氯苯腈是一种重要的有机中间体,属于化学农药中间体领域,其应用广泛是一种不可多得的源头中间体,广泛应用在农药、医药、颜料等领域。 
由于2,3-二氯苯腈分子中含有碳氮叁键,比酰氨化合物活跃得多,能发生水解、醇解、氨解氯合还原等许多反应。例如在农药方面用于合成拟除去菊酯类高效低毒、无残留易降解新型农药,同时可合成除草剂XDE是一种低剂量对杂草呈现很高活性和选择性的稻田除草剂。 
2,3-二氯苯腈广泛用途引起了国内外的重视,有关2,3-二氯苯腈的合成工艺研究很多,大多为实验室合成方法,其主要有以下几种: 
①以醛肟合成 
②以2,3-二氯苯甲酸为起始原料分三步合成 
第一步: 
脱溶、中和、漂洗 
第二步: 
脱溶、中和、漂洗 
第三步: 
③由2,3-二氯苯甲酸合成 
上述三种方法中,合成工艺均存在合成路径长,所涉及到原料如二氯乙烷、甲醇存在沸点低、挥发性大、不易回收、分离难度大、消耗大等弱点。氯化亚砜、浓硫酸腐蚀性大,回收利用率低,中间过程能耗大,不易控制,操作风险大,后处理复杂,对设备要求耐腐蚀性强,增加了投资比重,无形增加了产品投资风险及管控难度,另外反映过程有毒,气体易散发导致环境污染;同时面临着三废排放治理问题,尤其是废水产生量大,且污染因子较多治理难度大,治理代价高,有些工艺还利用到重金属盐如Ag面临回收成本环境等多项管理挑战,另外原材料成本高,所用原料多元化,中间过程不易操控,产品杂质成份复杂,副产物多,精制提纯难度大,所生产的产品纯度低,粗品含量小于95%不适合做高端产品,满足不了各 行业的需要,生产工艺环境因素不适合规模化生产。 
由2,3-二氯甲苯在催化剂作用下经氨氧化反应是目前制备2,3-二氯苯腈的最佳的方法,其关键是找到高活性、高选择性的催化剂。氨氧化是指在催化剂作用下,有机分子中的活泼甲基和廉价的氨气及氧气(空气)反应,一步转化为氰基的催化反应。采用氨氧化法制备2,3-二氯苯腈,合成工艺仅一步合成,所用原料2,3-二氯甲苯为甲苯氯化副产物,价廉易得,合成线路简单易行,成本低,污染小,是一条清洁环境的绿色生产工艺。 
如果使用现有氨氧化催化剂体系用于制备2,3-二氯苯腈,催化剂易失活,使用寿命短,选择性和活性负载都不高,导致反应的转化率也不高。这样,限制了氨氧化法制备2,3-二氯苯腈的工业化生产的发展。因此,发明一种2,3-二氯甲苯的新型催化剂非常有益。 
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中存在的不足,提供一种催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的方法及专用催化剂,可提高2,3-二氯甲苯的转化率及2,3-二氯苯腈的收率,而且对环境没有污染。 
为实现上述发明目的,本发明催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的催化剂,它以微球型硅胶为载体,所述催化剂活性成分组成为:TiaVbSbcBdOx,其中a=1,b=0.5~1,c=0.3~1.5,d=0.2~1,x=0.3~0.35,所述催化剂活性成分占整个催化剂的重量百分比为70%。 
优选地,所述催化剂活性成分组成为:TiaVbSbcBdOx,其中a=1,b=0.5~1,c=0.5~1.0,d=0.2~0.6,x=0.3~0.35。 
本发明中,所述微球型硅胶选用40~140目粗孔微球型硅胶。 
上述催化剂的制备方法,它是将TiaVbSbcBdOx中各组分元素的氧化物、或氧化物和盐分别溶解,混合,再与微球型硅胶浸渍并充分搅拌均匀,在80℃陈化24小时,待晾干后,在500℃~550℃活化12小时即得所需催化剂。 
上述催化剂用于2,3-二氯苯腈的工业化合成方法,包括以下步骤: 
1)将2,3-二氯甲苯、液氨和空气加热汽化后混合均匀,所述2,3二氯 甲苯、液氨和空气的摩尔比为1:2.5:27; 
2)将混合后的物料经旋风分料板,在填充有催化剂的沸腾床内,进行催化氧化反应,催化剂的负荷130~160g/(kg·cat·h),反应温度430℃~450℃,常压条件下反应8~12h, 
3)将反应后的物料经缓冲器进入到干式冷凝器中,反应后的物料在干式冷凝器中逐级冷凝结晶; 
4)将结晶体通蒸气溶解,得到粗品; 
5)将得到的粗品进行精馏,得到2,3-二氯苯腈成品。 
上述2,3-二氯苯腈的工业化合成方法的设备,包括填充有催化剂的沸腾床和干式冷凝器,所述沸腾床与干式冷凝器之间设置有缓冲器,所述缓冲器的进口端与所述沸腾床的出口端连通,所述缓冲器的出口端与所述干式冷凝器的进口端连通,所述沸腾床内设置有多个旋风分料板,所述旋风分料板上均匀分布有若干个斜向布置的筛孔,上、下相邻两个旋风分料板的筛孔倾斜方向相反。 
优选的,沸腾床内设置有偶数个旋风分料板。这样,物料可以充分反应。 
优选的,旋风分料板上的筛孔的中心线与水平线呈30~60度。 
优选的,所述沸腾床的底部设置有用于进空气的第一进料管,所述沸腾床的中下部设置有用于进液氨的第二进料管,所述沸腾床的中部设置有用于进2,3-二氯甲苯的第三进料管。这样,将原来全部由底部进料改为分开进料,这样解决了通风不受外部影响的局面。 
本发明的催化剂与现有氨氧化催化剂体系用于氨氧化制备2,3-二氯苯腈,结果如表1所示。 
表1:对比数据 
对比项目 本发明的催化剂 现有体系催化剂
催化剂制作工艺 一次完成,简单通用设备 多工序专门设备
催化剂制作成本 5-6万元/吨 37-42万元/吨
催化剂活性负荷 130~160g/(kg·cat·h) 30~100 g/(kg·cat·h)
催化剂寿命 >3年 6个月至一年
反应温度 300℃-480℃ 385℃-400℃
催化剂选择性 >95% 85%±5%
原料转化率 >99.5% 90%±5%
产品纯度 >99.5% 80%±5%
适 应 性 多基团“腈化” 单一的—(CH3)腈化
与现有氨氧化催化剂体系对比,本发明的催化剂有以下优点: 
1、催化剂反应温度适用范围广330℃~480℃稳定性好,无副反应发生,机械强度高耐冲击,使用寿命长,可使用3年以上可复活再生还原; 
2、具有高活性高负荷,130~160g/(kg·cat·h),无烧结、失活、中毒现象; 
3、高选择性>95%;高收率>93%;高转化率>99.5%; 
4、产品纯度高,粗品含量>99.5%,杂质成分少; 
5、制作简单,造价低廉,使用方便。 
6、适用面广,可广泛用于芳香 、杂环 、烃类甲基“腈化”也可用于卤代芳烃甲基“腈化”及〔—COOH〕、〔—CH2Cl〕、〔—CONH2〕、〔—COCl〕等基团“腈化”。 
本发明采用新型催化剂催化氨氧化一步合成2,3-二氯苯腈,转化率可达100%,选择性高于96%,收率高于95%,其收率高于同类相关生产厂家10~20个百分点。采用2,3-二氯甲苯为原料,原材料易得、价格低廉,简化生产过程,降低原材料消耗。催化剂使用寿命长,可连续使用8年以上,绿色环保无污染。通过对催化剂采取再生复活工艺,原使用后效果差的催化剂经处理回收循环再利用,降低了单位产品催化剂成本,减少了固废污染,达到了预期目标值。 
同时,通过对生产设备进行技术改造,采用热能循环利用,升温速度 快、时间短且污水排放少,可以实现冷却水的完全循环利用,避免了有机废水的产生,大大节约了水资源并有利于环境保护。采用干接收法闭路循环,生产过程无需加热,热能充分利用,氨耗低仅为原工艺的20%。通过将反应后的物料增设缓冲器,避开物料直接冲击干接收装置(干式冷凝器),缓解了设备频繁维修给产能带来的巨大影响。这样,降低了设备维修费,延长了设备使用寿命,可以大大降低了生产成本。本发明在提高转化率和产品收率的同时也提高了产品质量,降低生产成本。 
附图说明
图1为本发明合成设备的整体结构示意图。 
图2为图1中旋风分料板的俯视结构示意图。 
图3为图1中旋风分料板的立体结构示意图。 
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例进一步阐述本发明。以下实施例仅是用于对本发明的进一步具体描述,而不是用于对本发明要求保护范围的限定。 
如图1所示,本发明合成设备包括填充有催化剂的沸腾床2和干式冷凝器4,沸腾床2与干式冷凝器4之间设置有缓冲器3,缓冲器3的进口端与沸腾床2的出口端连通,缓冲器3的出口端与干式冷凝器4的进口端连通。沸腾床2的底部设置有用于进空气的第一进料管2.1,沸腾床2的中下部设置有用于进液氨的第二进料管2.2,沸腾床2的中部设置有用于进2,3-二氯甲苯的第三进料管2.3。 
结合图1和图2,沸腾床2内设置有6个旋风分料板1,旋风分料板1上均匀分布有若干个斜向布置的筛孔1.1,上、下相邻两个旋风分料板1的筛孔1.1倾斜方向相反。 
如图3所示,旋风分料板1上的筛孔1.1的中心线与水平线呈45度。 
实施例1 
将125kgV2O5(分子量181.88)倾倒进70℃250kg去离子水中,将去离子水加热至70℃混合均匀,将700kg草酸依次加入125kg V2O5溶液中,控制反应温度80℃,待V2O5完全溶解至深蓝色,加入含量大于99%酒石酸锑钾(分子量667.86)200kg充分搅拌溶解保温至85℃,向反应釜中加入含量>99%的硼酸30kg溶于溶液中,再加入钛酸80kg溶解在300kg去离子水中倾倒进反应釜,保温至85℃充分搅拌溶解加入去离子水至母液体积1300升,保温1.5小时。 
将焙烧至800℃的40~140目粗孔微球硅胶冷却至50℃后倾倒入母液中搅拌均匀,直至硅胶完全浸没,在80℃保温陈化24小时,取出晾干进入沸腾床活化升温至500℃~550℃保温12小时,降温至常温,密封保存备用。 
催化剂的组成为TiV0.5Sb0.35B0.22O0.3/SiO,催化剂活性成分占整个催化剂的重量百分比为70%。 
将上述制得的催化剂用于2,3-二氯苯腈的工业化合成方法,包括以下步骤: 
1)将2,3-二氯甲苯、液氨和空气加热汽化后,分别通过第三进料管2.3、第二进料管2.2和第一进料管2.1进入沸腾床2,混合均匀,所述2,3二氯甲苯、液氨和空气的摩尔比为1:2.5:27; 
2)将混合后的物料经旋风分料板1,在填充有催化剂的沸腾床2内,进行催化氧化反应,催化剂的负荷130g/(kg·cat·h),反应温度430℃,常压条件下反应12h, 
3)将反应后的物料经缓冲器3进入到干式冷凝器4中,反应后的物料在干式冷凝器4中逐级冷凝结晶; 
4)将结晶体通蒸气溶解,得到粗品; 
5)将得到的粗品进行精馏,得到2,3-二氯苯腈成品。 
实施例2 
将125kgV2O5(分子量181.88)倾倒进70℃250kg去离子水中,将去离子水加热至70℃混合均匀,将700kg草酸依次加入125kg V2O5溶液中,控制 反应温度80℃,待V2O5完全溶解至深蓝色,加入含量大于99%酒石酸锑钾(分子量667.86)350kg充分搅拌溶解保温至85℃,向反应釜中加入含量>99%的硼酸55kg溶于溶液中,再加入钛酸100kg溶解在300kg去离子水中倾倒进反应釜,保温至85℃充分搅拌溶解加入去离子水至母液体积1300升,保温1.5小时。 
将焙烧至800℃的40~140目粗孔微球硅胶冷却至50℃后倾倒入母液中搅拌均匀,直至硅胶完全浸没,在80℃保温陈化24小时,取出晾干进入沸腾床活化升温至500℃~550℃保温12小时,降温至常温,密封保存备用。 
催化剂的组成为TiV0.63Sb0.65B0.38O0.32/SiO,催化剂活性成分占整个催化剂的重量百分比为70%。 
将上述制得的催化剂用于2,3-二氯苯腈的工业化合成方法,包括以下步骤: 
1)将2,3-二氯甲苯、液氨和空气加热汽化后,分别通过第三进料管2.3、第二进料管2.2和第一进料管2.1进入沸腾床2,混合均匀,所述2,3二氯甲苯、液氨和空气的摩尔比为1:2.5:27; 
2)将混合后的物料经旋风分料板1,在填充有催化剂的沸腾床2内,进行催化氧化反应,催化剂的负荷140g/(kg·cat·h),反应温度450℃,常压条件下反应8h, 
3)将反应后的物料经缓冲器3进入到干式冷凝器4中,反应后的物料在干式冷凝器4中逐级冷凝结晶; 
4)将结晶体通蒸气溶解,得到粗品; 
5)将得到的粗品进行精馏,得到2,3-二氯苯腈成品。 
实施例3 
将125kgV2O5(分子量181.88)倾倒进70℃250kg去离子水中,将去离子水加热至70℃混合均匀,将700kg草酸依次加入125kg V2O5溶液中,控制反应温度80℃,待V2O5完全溶解至深蓝色,加入含量大于99%酒石酸锑钾(分子量667.86)550kg充分搅拌溶解保温至85℃,向反应釜中加入含 量>99%的硼酸80kg溶于溶液中,再加入钛酸120kg溶解在300kg去离子水中倾倒进反应釜,保温至85℃充分搅拌溶解加入去离子水至母液体积1300升,保温1.5小时。 
将焙烧至800℃的40~140目粗孔微球硅胶冷却至50℃后倾倒入母液中搅拌均匀,直至硅胶完全浸没,在80℃保温陈化24小时,取出晾干进入沸腾床活化升温至500℃~550℃保温12小时,降温至常温,密封保存备用。 
催化剂的组成为TiV0.75Sb0.94B0.6O0.33/SiO,催化剂活性成分占整个催化剂的重量百分比为70%。 
将上述制得的催化剂用于2,3-二氯苯腈的工业化合成方法,包括以下步骤: 
1)将2,3-二氯甲苯、液氨和空气加热汽化后,分别通过第三进料管2.3、第二进料管2.2和第一进料管2.1进入沸腾床2,混合均匀,所述2,3二氯甲苯、液氨和空气的摩尔比为1:2.5:27; 
2)将混合后的物料经旋风分料板1,在填充有催化剂的沸腾床2内,进行催化氧化反应,催化剂的负荷150g/(kg·cat·h),反应温度450℃,常压条件下反应8h, 
3)将反应后的物料经缓冲器3进入到干式冷凝器4中,反应后的物料在干式冷凝器4中逐级冷凝结晶; 
4)将结晶体通蒸气溶解,得到粗品; 
5)将得到的粗品进行精馏,得到2,3-二氯苯腈成品。 
实施例4 
将125kgV2O5(分子量181.88)倾倒进70℃250kg去离子水中,将去离子水加热至70℃混合均匀,将700kg草酸依次加入125kg V2O5溶液中,控制反应温度80℃,待V2O5完全溶解至深蓝色,加入含量大于99%酒石酸锑钾(分子量667.86)800kg充分搅拌溶解保温至85℃,向反应釜中加入含量>99%的硼酸90kg溶于溶液中,再加入钛酸150kg溶解在300kg去离子水中倾倒进反应釜,保温至85℃充分搅拌溶解加入去离子水至母液体积 1300升,保温1.5小时。 
将焙烧至800℃的40~140目粗孔微球硅胶冷却至50℃后倾倒入母液中搅拌均匀,直至硅胶完全浸没,在80℃保温陈化24小时,取出晾干进入沸腾床活化升温至500℃~550℃保温12小时,降温至常温,密封保存备用。 
催化剂的组成为TiV0.94Sb1.06B0.87O0.34/SiO2,催化剂活性成分占整个催化剂的重量百分比为70%。 
将上述制得的催化剂用于2,3-二氯苯腈的工业化合成方法,包括以下步骤: 
1)将2,3-二氯甲苯、液氨和空气加热汽化后,分别通过第三进料管2.3、第二进料管2.2和第一进料管2.1进入沸腾床2,混合均匀,所述2,3二氯甲苯、液氨和空气的摩尔比为1:2.5:27; 
2)将混合后的物料经旋风分料板1,在填充有催化剂的沸腾床2内,进行催化氧化反应,催化剂的负荷150g/(kg·cat·h),反应温度450℃,常压条件下反应8h, 
3)将反应后的物料经缓冲器3进入到干式冷凝器4中,反应后的物料在干式冷凝器4中逐级冷凝结晶; 
4)将结晶体通蒸气溶解,得到粗品; 
5)将得到的粗品进行精馏,得到2,3-二氯苯腈成品。 
应用实施例 
将活化好的催化剂装在至Φ1000沸腾床内填充静床高度2.5m处,2,3-二氯甲苯、液氨和空气的摩尔比为1:2.5:27,催化剂的负荷130g/(kg·cat·h),调节冷却水控制反应温度450℃,常压条件下反应8h,可收集到2,3-二氯苯腈粗品含量>99.5%,收率高达95%,催化剂连续运转,负荷活性成份无变化、无失活吸碳现象。 

Claims (8)

1.一种催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,包括以下步骤:
1)将2,3-二氯甲苯、液氨和空气加热汽化后混合均匀,所述2,3二氯甲苯、液氨和空气的摩尔比为1:2.5:27;
2)将混合后的物料经旋风分料板(1),在填充有催化剂的沸腾床(2)内,进行催化氧化反应,催化剂的负荷130~160g/(kg·cat·h),反应温度430℃~450℃,常压条件下反应8~12h,
所述催化剂以微球型硅胶为载体,所述催化剂活性成分组成为:TiaVbSbcBdOx,其中a=1,b=0.5~1,c=0.3~1.5,d=0.2~1,x=0.3~0.35,所述催化剂活性成分占整个催化剂的重量百分比为70%;
3)将反应后的物料经缓冲器(3)进入到干式冷凝器(4)中,反应后的物料在干式冷凝器(4)中逐级冷凝结晶;
4)将结晶体通蒸气溶解,得到粗品;
5)将得到的粗品进行精馏,得到2,3-二氯苯腈成品。
2.根据权利要求1所述的催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述催化剂活性成分组成为:TiaVbSbcBdOx,其中a=1,b=0.5~1,c=0.5~1.0,d=0.2~0.6,x=0.3~0.35。
3.根据权利要求1所述的催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述微球型硅胶选用40~140目粗孔微球型硅胶。
4.根据权利要求1所述的催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述催化剂的制备方法,是将TiaVbSbcBdOx中各组分元素的氧化物、或氧化物和盐分别溶解,混合,再与微球型硅胶浸渍并充分搅拌均匀,在80℃陈化24小时,待晾干后,在500℃~550℃活化12小时即得所需催化剂。
5.根据权利要求1所述的催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,其特征在于:所述2,3-二氯苯腈的工业化合成方法的设备包括填充有催化剂的沸腾床(2)和干式冷凝器(4),所述沸腾床(2)与干式冷凝器(4)之间设置有缓冲器(3),所述缓冲器(3)的进口端与所述沸腾床(2)的出口端连通,所述缓冲器(3)的出口端与所述干式冷凝器(4)的进口端连通,所述沸腾床(2)内设置有多个旋风分料板(1),所述旋风分料板(1)上均匀分布有若干个斜向布置的筛孔(1.1),上、下相邻两个旋风分料板(1)的筛孔(1.1)倾斜方向相反。
6.根据权利要求5所述催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,其特征在于:所述沸腾床(2)内设置有偶数个旋风分料板(1)。
7.根据权利要求5所述催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,其特征在于:所述旋风分料板(1)上的筛孔(1.1)的中心线与水平线呈30~60度。
8.根据权利要求5所述催化氨氧化法合成2,3-二氯苯腈的工业化制备方法,其特征在于:所述沸腾床(2)的底部设置有用于进空气的第一进料管(2.1),所述沸腾床(2)的中下部设置有用于进液氨的第二进料管(2.2),所述沸腾床(2)的中部设置有用于进2,3-二氯甲苯的第三进料管(2.3)。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1068279A (zh) * 1989-04-10 1993-01-27 标准石油公司 用于烷烃的氨氧化的催化剂
US5231214A (en) * 1991-05-09 1993-07-27 Mitsubishi Kasei Corporation Process for producing nitriles
CN1100091A (zh) * 1992-06-26 1995-03-15 标准石油公司 链烯的氨氧化法
CN102019191A (zh) * 2010-11-15 2011-04-20 湖北惠通科技有限公司 一种制备对碘苯腈的新型催化剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1068279A (zh) * 1989-04-10 1993-01-27 标准石油公司 用于烷烃的氨氧化的催化剂
US5231214A (en) * 1991-05-09 1993-07-27 Mitsubishi Kasei Corporation Process for producing nitriles
CN1100091A (zh) * 1992-06-26 1995-03-15 标准石油公司 链烯的氨氧化法
CN102019191A (zh) * 2010-11-15 2011-04-20 湖北惠通科技有限公司 一种制备对碘苯腈的新型催化剂

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