CN104610087A - 一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置和方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种合成草酰胺的装置和方法，具体涉及一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置和方法，属于化工、催化、化肥和环保的技术领域。本发明装置包括依次连接的黄磷尾气净化装置，一氧化碳提纯装置，合成草酸酯装置以及合成草酰胺装置。本发明方法包括黄磷尾气净化、净化尾气提纯CO、CO合成草酸酯和草酸酯氨解合成草酰胺。本发明建立了一套完整的由黄磷尾气和氨为原料，连续生产合成高纯度草酰胺的工艺路线，经济环保。

Description

一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置和方法

技术领域

本发明涉及一种合成草酰胺的装置和方法，具体涉及一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置和方法，属于化工、催化、化肥和环保的技术领域。

背景技术

我国是世界上第一大黄磷生产国，总产能约180万吨，占全球的90%以上。黄磷是资源型、高物耗、高能耗、高污染产业，每生产1吨黄磷，副产约2850 m³电炉尾气，黄磷尾气含90%左右的一氧化碳（典型组成见表1），是宝贵的化工原料。目前我国黄磷尾气大多直接燃烧排放，综合利用水平低，利用率不足10%。按黄磷年产量90万吨计算，每年造成总量约20亿Nm³的CO资源浪费。

表1 黄磷尾气典型组成

草酰胺为一种无毒而稳定的无色晶体或粉末，含氮31.8%。在空气中不吸潮、无毒、易于贮存，在水中的溶解度为0.016%，水解或生物分解过程中，逐步放出氨态氮和二氧化碳，是一种良好的脲醛类缓效肥料，与目前的速效肥料如碳铵、硫铵、尿素相比，它有如下优点：

（1）颗粒草酰胺在水中溶解度小，施肥后不易被水流带走，流失少，水解或生物分解过程中逐步放出植物易于吸收形态的氮，由于分解缓慢，逐渐释放养分供农作物吸收利用，提高了化肥的利用率，减少了养分损失浪费。施用草酰胺还可避免或减少水源污染。

（2）草酰胺可作基肥大量施用而不会烧坏作物或造成某些作物吸收过量的氮而畸形生长，由于肥效期长，作物所需氮肥可作基肥一次施完，可减少施肥次数，节约劳力，可避免因施肥不及时，使作物缺肥减产。

我国氮肥市场主要以全溶、速溶、速散品种为主，尿素作为氮肥占国内化肥总需求量的70%。据统计，2013年1月至11月，我国尿素产量为6684.5万吨，同比增长8.5%。目前我国氮肥利用率为30%～35%，国外则为50%～55%，氮肥利用率低一方面导致经济上巨大损失，另一方面造成严重的环境污染。草酰胺被认为是几种缓效氮肥中最有发展前途的一种肥料，日本政府于1978年已正式公布了草酰胺作为氮肥的标准，世界上许多国家都相继开展了经济生产草酰胺方法的研究。因此，草酰胺的推广和使用将会对我国的农牧业生产发展起较好的作用。

目前合成草酰胺的方法主要包括：以氢氰酸为原料的四种方法，包括三种两步法和一种一步法；以草酸胺或草酸尿素热解法；由一氧化碳偶联经草酸二酯氨解法；以草酸二酯为原料直接按揭法。以氢氰酸为原料合成草酸铵的方法由于氢氟酸的成本较高但是获得产品的收率和纯度并不高。同时，整个工艺过程中对环境造成很大的污染，因此这种方法并没有得到工业化应用。以草酸铵或草酸尿素热解其部分产物是草酰胺，收率不足50%，并且热解原料的成本高，也并没有大规模应用。目前合成草酰胺的主要方法还是由一氧化碳为原料制成草酸二酯再由草酸二酯胺解得到草酸胺。日本的Tomohiko Yamamoto 等人在美国专利US6348626中首次公开了由草酸二酯胺解制备草酰胺的研究，使用的原料是草酸二酯和其对应的低链脂肪醇，讨论了不同反应条件下得到草酸胺产品的纯度以及收率问题，专利中反应过程只是用于实验室研究，用量少，同时对于胺解过程只是简单谈及控制相关因素，胺解的关键技术也没有直接公开，是否已进行工业化也不得而知。

陈贻盾在专利CN102267921A提出了一种合成草酰胺的连续工艺，其利用合成气制备草酰胺，工艺中的全部原料采用工业中的煤、一氧化碳、氧气、氢气、醇类等，该工艺使用一氧化碳、氨和氧合成草酸胺，合成气利用碳一化工新技术将煤或者天然气转化为一氧化碳和氢气，同时采用膜分离、深冷分离、变压吸附等方法得到高纯度的氢气，利用空分设备得到高纯度的氮气，在催化剂作用下合成氨气，利用一氧化碳偶联合成草酸二酯，然后再氨解得到草酰胺。该专利的侧重点主要在于全部使用工业原料用来合成草酸二甲脂，质量不容易控制，成本较高。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于避免上述现有技术的不足之处而提供一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置和方法，建立一套完整的由黄磷尾气和氨为原料，连续生产合成高纯度草酰胺的工艺路线，经济环保。

本发明通过以下技术方案实现：

一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置，包括依次连接的黄磷尾气净化装置，一氧化碳提纯装置，合成草酸酯装置以及合成草酰胺装置。

作为优选，所述合成草酸酯装置包括草酸酯合成反应器、亚硝酸烷基酯合成反应器和草酸酯储罐；黄磷尾气通过所述黄磷尾气净化装置与一氧化碳提纯装置后得到的CO气体与来自所述亚硝酸烷基酯合成反应器中生产的亚硝酸烷基酯在草酸酯合成反应器中反应得到草酸二烷基酯提纯后进入草酸酯储罐。

作为优选，所述合成草酸酯装置还包括脱水装置。

作为优选，所述合成草酰胺装置包括氨计量罐、草酰胺合成反应器、过滤装置、干燥装置和造粒装置；氨计量罐中的氨与草酸酯储罐中的草酸酯在草酰胺合成反应器反应得到含草酰胺粗产品混合液，然后通过过滤装置和干燥装置，最后通过造粒装置得到草酰胺成品。

进一步优选的，所述合成草酰胺装置还包括脱氨塔、烷基醇提纯装置和干燥尾气吸收装置。

草酸二烷基酯（(COOR)₂，以下简称“草酸酯”）可通过CO合成（见反应式(1)），合成的草酸酯在与氨反应即可得到草酰胺（见反应式(2)），同时生成的烷基醇又可以返回合成草酸酯。因此从总反应方程式(3)可以看出，该路线合成草酰胺的原料为CO、O₂和NH₃。

2CO + 0.5O₂ + 2ROH → (COOR)₂ + H₂O      (1)

(COOR)₂ + 2NH₃ → (CONH₂)₂ + 2ROH       (2)

2CO + 0.5O₂ + 2NH₃ → (CONH₂)₂ + H₂O      (3)

    一种黄磷尾气利用如权利要求5所述的装置连续合成草酰胺的方法，包括以下步骤：

（1）黄磷尾气净化；黄磷尾气通过黄磷尾气净化装置，经过净化后的黄磷尾气中P、F、S含量均≤1 mg/Nm³；

（2）净化尾气提纯CO；黄磷尾气通过黄磷尾气净化装置后再进入一氧化碳提纯装置，得到的纯度≥98.5 v%的CO产品气，所得到的CO产品气进行脱氢，使其氢含量≤500 ppm；

（3）CO合成草酸酯；经提纯合格后的CO产品气与来自亚硝酸酯合成反应器中生成的亚硝酸酯混合后，再预热至100℃，引入到草酸酯合成反应器中，在合成草酸酯催化剂的作用下，在0.1 ~ 1.0 MPa(A)，90℃ ~ 140℃的反应条件下，CO与亚硝酸酯反应生成草酸二基酯，反应产物经气液分离后，生成的粗草酸二基酯产品经精馏提纯得到纯度为≥99.9%的草酸二基酯产品；

（4）草酸酯氨解合成草酰胺；将得到的草酸二基酯产品与烷基醇按照重量比4:6的比例配置成混合溶液，然后加入到草酰胺合成反应器中，氨首先注入到氨计量罐中，然后在搅拌的情况下，向草酰胺合成反应器中缓慢加入氨，氨最终加入量与草酸二基酯加入量的化学计量比的2:1 ~ 2.5:1。反应过程中反应温度控制在60℃-110℃，反应压力控制在0.2 MPa(A) -0.5 MPa(A)；

反应得到的草酰胺粗产品经过滤装置将草酰胺和未反应完的溶液进行分离，过滤得到的滤液在脱氨塔中回收未反应完全的氨，回收的氨可再返回氨计量罐循环使用，脱氨塔的溶液经烷基醇提纯塔回收烷基醇，烷基醇提纯塔提纯的烷基醇中NH₃含量≤10 ppm；

回收的烷基醇一部分作为吸收剂送入干燥尾气吸收装置，另一部分返回至亚硝酸酯合成反应器中用于生产亚硝酸酯，烷基醇提纯塔釜液主要为未完全反应的草酸二甲酯，可返回至草酸酯储罐循环使用；经过滤装置得到滤饼，首先送入干燥装置，干燥过程中释放的蒸汽经收集后送入干燥尾气吸收塔，用烷基醇提纯塔提纯的甲醇溶液吸收，吸收后的吸收液返回至草酰胺合成反应器中。干燥后的草酰胺经造粒装置造粒后即得到草酰胺成品。

作为优选，所述步骤（3）经气液分离后的含NO的气相物流，再进入亚硝酸酯合成反应器，在0.1 ~ 1.0 MPa(A)，25℃ ~ 80℃的反应条件下，含NO的气相物流与烷基醇反应生成亚硝酸酯，在亚硝酸酯合成反应器配入的烷基醇是反应化学计量比的80倍，反应后生成的气体亚硝酸酯再返回至草酸酯合成反应器，反应中未反应完的烷基醇溶液送入脱水装置，将烷基醇与反应生成的水进行分离，分离提纯后的烷基醇返回亚硝酸酯合成反应器中循环使用，分离的水送入到黄磷尾气净化装置。

作为优选，所述草酸二烷基酯为草酸二甲酯或草酸二乙酯；当使用草酸二甲酯时，烷基醇使用甲醇，亚硝酸烷基酯使用亚硝酸甲酯；当使用草酸二乙酯时，烷基醇使用乙醇，亚硝酸烷基酯使用亚硝酸乙酯。

作为优选，所述氨是液氨或是氨的水溶液，优选液氨。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明建立了一套完整的由黄磷尾气和氨为原料，连续生产合成高纯度草酰胺的工艺路线，经济环保，适合工业化大规模生产，得到的草酰胺产品纯度≥99%，本发明也可为其它含一氧化碳的工业尾气（如焦炉煤气、转炉煤气、电石炉尾气）合成草酰胺提供借鉴。

说明书附图

    图1为本发明黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的工艺流程示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段，做出各种替换和变更，均应包括在本发明的范围内。

实施例1

如图1所示，一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置，包括依次连接的黄磷尾气净化装置，一氧化碳提纯装置，合成草酸酯装置以及合成草酰胺装置。

所述合成草酸酯装置包括草酸酯合成反应器、亚硝酸烷基酯合成反应器和草酸酯储罐；黄磷尾气通过所述黄磷尾气净化装置与一氧化碳提纯装置后得到的CO气体与来自所述亚硝酸烷基酯合成反应器中生产的亚硝酸烷基酯在草酸酯合成反应器中反应得到草酸二烷基酯提纯后进入草酸酯储罐。所述合成草酸酯装置还包括脱水装置。

所述合成草酰胺装置包括氨计量罐、草酰胺合成反应器、过滤装置、干燥装置和造粒装置；氨计量罐中的氨与草酸酯储罐中的草酸酯在草酰胺合成反应器反应得到含草酰胺粗产品混合液，然后通过过滤装置和干燥装置，最后通过造粒装置得到草酰胺成品。所述合成草酰胺装置还包括脱氨塔、烷基醇提纯装置和干燥尾气吸收装置。

一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的方法，包括如下步骤：

第一步：黄磷尾气净化，黄磷尾气净化装置包括4级水洗塔、填料塔和装有以活性炭为载体的催化剂的反应器等。

来自黄磷电炉的黄磷尾气首先经4级水洗塔喷淋洗涤，洗涤过程可时脱除气体中部分H₂S、HF、P₄、焦油、泥巴磷和粉尘等杂质，同时降低气体温度。

经洗涤后的黄磷尾气送入填料塔中，用10 wt%的NaOH溶液进行洗涤，脱除气体中大量的CO₂、H₂S、SO₂、HF等酸性气体。碱洗脱除硫的效率可达到92%，脱除CO₂的效率为49%。

在碱洗后的尾气中配入1 v%的O₂，然后预热至100℃，引入到装有以活性炭为载体的催化剂的反应器中，通过催化氧化反应进一步脱除尾气中的硫、磷等杂质。反应过程中硫、磷等杂质被氧化成各自的氧化物或单质，并同时被催化剂所吸附。因反应一段时间后催化剂会吸附饱和，因此该催化反应器由两个反应器组成，一个使用，另一个再生，以保证反应的连续进行。

由催化反应器出来的尾气再用高压水洗，以脱除尾气中的CO₂，同时脱除尾气中带出的P₂O₅和硫蒸汽，并对尾气进行降温。经过净化后的黄磷尾气中P、F、S含量均≤1 mg/Nm³，As未检出。

第二步：净化尾气提纯CO；一氧化碳提纯装置包括装填吸附剂的吸附塔、装有脱氧催化剂的反应器等。

经净化后的尾气首先经压缩机升压至0.3 MPa左右，然后引入装填吸附剂的吸附塔，在常温的情况下吸附剂可吸附尾气中H₂O、CO₂、PH₃等杂质，吸附饱和后，用真空泵从吸附塔底部抽真空，再用少量变压吸附装置的放空气冲洗吸附塔，使被吸附的H₂O、CO₂、PH₃等杂质解吸出来，同时吸附剂完成再生，可继续使用。

由于尾气中含有少量的O₂，O₂的存在会影响变压吸附塔内的吸附剂性能，因此在尾气在引入变压吸附装置前需脱氧，脱氧在装有脱氧催化剂的反应器中完成，尾气中的CO、H₂可在催化剂的作用下与O₂反应，分别生成CO₂和H₂O。

经脱氧后的尾气中除含有大量CO外，还含有少量的CO₂、H₂O、H₂、N₂、CH₄等杂质。为进一步提纯CO，需将尾气引入到变压吸附装置。变压吸附装置的吸附塔经过吸附、均压降压、置换、逆向放压、抽真空、均压升压、预吸附、终充压工艺过程，完成整个吸附——再生的循环。得到的纯度为98.5 v%的CO产品气。

经过上述步骤得到的CO产品气中H₂含量为56700 ppm，不符合CO合成草酸酯的要求。因此需要进一步深度脱氢。CO产品气深度脱氢在装有脱氢催化剂的反应器中进行，在CO产品气中配入O₂，使得H₂与O₂在催化剂的作用下生成H₂O，同时有部分CO与O₂反应生成CO₂。反应后的尾气再通过三塔变温吸附脱除生成的CO₂和水，得到的CO产品气中H₂降低至100 ppm。

第三步：CO合成草酸酯。

经提纯合格后的CO产品气与来自亚硝酸酯合成反应器中生成的亚硝酸甲酯混合后，再预热至100℃，引入到草酸酯合成反应器中，在合成草酸酯催化剂的作用下，在0.25 MPa(A)，120℃的反应条件下，CO与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯，反应产物经气液分离后，生成的粗草酸二甲酯产品经精馏提纯得到纯度为≥99.9%的草酸二甲酯产品。

经气液分离后的含NO的气相物流，再进入亚硝酸酯合成反应器，在0.2 MPa(A)，50℃的反应条件下，含NO的气相物流与甲醇反应生成亚硝酸甲酯，在亚硝酸酯合成反应器中为保证NO能够充分的反应，反应中配入的甲醇是反应化学计量比的80倍。反应后生成的气体亚硝酸甲酯通过循环气压缩机再返回至草酸酯合成反应器，反应中未反应完的甲醇溶液送入精馏装置，将甲醇与反应生成的水进行分离，分离提纯后的甲醇返回亚硝酸酯合成反应器中循环使用，分离的水通过泵送入到黄磷尾气水洗塔。

第四步：草酸酯氨解合成草酰胺。

将得到的草酸二甲酯产品与甲醇按照重量比4:6的比例配置成混合溶液，然后加入到草酰胺合成反应器中。液氨首先注入到液氨计量罐中，然后在搅拌的情况下，向草酰胺合成反应器中缓慢加入液氨，液氨最终加入量与草酸二甲酯加入量的化学计量比的2.5：1。反应过程中反应温度控制在60℃，反应压力控制在0.2 MPa(A)。

反应得到的草酰胺粗产品首先经过滤装置将草酰胺和未反应完的溶液进行分离。过滤得到的滤液首先在脱氨塔中回收未反应完全的氨，回收的氨可再返回液氨计量罐循环使用。脱氨塔塔釜的溶液经烷基醇提纯塔回收甲醇。回收的甲醇一部分作为吸收剂送入干燥尾气吸收装置；另一部分返回至亚硝酸酯合成反应器中用于生产亚硝酸甲酯。烷基醇提纯塔釜液主要为未完全反应的草酸二甲酯，可返回至草酸酯储罐循环使用。

经过滤装置得到滤饼，首先送入干燥装置，干燥过程中释放的蒸汽经收集后送入干燥尾气吸收塔，用烷基醇提纯塔提纯的甲醇溶液吸收，吸收后的吸收液返回至草酰胺合成反应器中。干燥后的草酰胺经造粒装置造粒后即得到草酰胺成品。经测试草酰胺成品纯度为99.5%。

若省去第二步中CO产品气深度脱氢的步骤，CO产品气中含有56700 ppm的H₂，用此CO产品气合成草酸二甲酯。在第三步中，此含H₂量高的CO气体可使合成草酸二甲酯催化剂失活，不能得到草酸二甲酯产品，因此也就无法实现第四步合成草酰胺。

若第四步过程中烷基醇提纯塔提纯的甲醇中含有10 ppm以上的NH₃，将此甲醇返回亚硝酸酯合成反应器中，溶解在甲醇的NH₃在第三步中会进入到气相进入到草酸酯合成反应器中，草酸二甲酯合成过程中的混合气中含有NH₃会使合成草酸二甲酯催化剂失活，不能得到草酸二甲酯产品，因此也就无法实现第四步合成草酰胺。

实施例2

将实施例1中的草酸二甲酯替换成草酸二乙酯。为促进液氨与草酸二乙酯的反应，需将实施例1中的草酰胺合成过程中的反应温度提高至110℃，反应压力提高至0.5 MPa(A)。

实施例3

将实施例1中的合成草酰胺使用的液氨替换成氨水，为促进氨水与草酸二甲酯的反应，需将实施例1中的草酰胺合成过程中的反应温度提高至85℃，反应压力不变。

Claims (9)

1.一种黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置，其特征在于：包括依次连接的黄磷尾气净化装置，一氧化碳提纯装置，合成草酸酯装置以及合成草酰胺装置。

2.根据权利要求1所述的黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置，其特征在于：所述合成草酸酯装置包括草酸酯合成反应器、亚硝酸烷基酯合成反应器和草酸酯储罐；黄磷尾气通过所述黄磷尾气净化装置与一氧化碳提纯装置后得到的CO气体与来自所述亚硝酸烷基酯合成反应器中生产的亚硝酸烷基酯在草酸酯合成反应器中反应得到草酸二烷基酯提纯后进入草酸酯储罐。

3.根据权利要求2所述的黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置，其特征在于：所述合成草酸酯装置还包括脱水装置。

4.根据权利要求1所述的黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置，其特征在于：所述合成草酰胺装置包括氨计量罐、草酰胺合成反应器、过滤装置、干燥装置和造粒装置；氨计量罐中的氨与草酸酯储罐中的草酸酯在草酰胺合成反应器反应得到含草酰胺粗产品混合液，然后通过过滤装置和干燥装置，最后通过造粒装置得到草酰胺成品。

5.根据要求4所述的黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的装置，其特征在于：所述合成草酰胺装置还包括脱氨塔、烷基醇提纯装置和干燥尾气吸收装置。

6.一种黄磷尾气利用如权利要求5所述的装置连续合成草酰胺的方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）黄磷尾气净化；黄磷尾气通过黄磷尾气净化装置，经过净化后的黄磷尾气中P、F、S含量均≤1 mg/Nm³；

（2）净化尾气提纯CO；黄磷尾气通过黄磷尾气净化装置后再进入一氧化碳提纯装置，得到的纯度≥98.5 v%的CO产品气，所得到的CO产品气进行脱氢，使其氢含量≤500 ppm；

（3）CO合成草酸酯；经提纯合格后的CO产品气与来自亚硝酸酯合成反应器中生成的亚硝酸酯混合后，再预热至100℃，引入到草酸酯合成反应器中，在合成草酸酯催化剂的作用下，在0.1 ~ 1.0 MPa(A)，90℃ ~ 140℃的反应条件下，CO与亚硝酸酯反应生成草酸二基酯，反应产物经气液分离后，生成的粗草酸二基酯产品经精馏提纯得到纯度为≥99.9%的草酸二基酯产品；

（4）草酸酯氨解合成草酰胺；将得到的草酸二基酯产品与烷基醇按照重量比4:6的比例配置成混合溶液，然后加入到草酰胺合成反应器中，氨首先注入到氨计量罐中，然后在搅拌的情况下，向草酰胺合成反应器中缓慢加入氨，氨最终加入量与草酸二基酯加入量的化学计量比的2:1 ~ 2.5:1，反应过程中反应温度控制在60℃ ~ 110℃，反应压力控制在0.2 MPa(A) ~ 0.5 MPa(A)；

反应得到的草酰胺粗产品经过滤装置将草酰胺和未反应完的溶液进行分离，过滤得到的滤液在脱氨塔中回收未反应完全的氨，回收的氨可再返回氨计量罐循环使用，脱氨塔的溶液经烷基醇提纯塔回收烷基醇，烷基醇提纯塔提纯的烷基醇中NH₃含量≤10 ppm；

回收的烷基醇一部分作为吸收剂送入干燥尾气吸收装置，另一部分返回至亚硝酸酯合成反应器中用于生产亚硝酸酯，烷基醇提纯塔釜液主要为未完全反应的草酸二甲酯，可返回至草酸酯储罐循环使用；经过滤装置得到滤饼，首先送入干燥装置，干燥过程中释放的蒸汽经收集后送入干燥尾气吸收塔，用烷基醇提纯塔提纯的甲醇溶液吸收，吸收后的吸收液返回至草酰胺合成反应器中，干燥后的草酰胺经造粒装置造粒后即得到草酰胺成品。

7.根据权利要求6的黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的方法，其特征在于：所述步骤（3）经气液分离后的含NO的气相物流，再进入亚硝酸酯合成反应器，在0.1 ~ 1.0 MPa(A)，25℃ ~ 80℃的反应条件下，含NO的气相物流与烷基醇反应生成亚硝酸酯，在亚硝酸酯合成反应器配入的烷基醇是反应化学计量比的80倍，反应后生成的气体亚硝酸酯再返回至草酸酯合成反应器，反应中未反应完的烷基醇溶液送入脱水装置，将烷基醇与反应生成的水进行分离，分离提纯后的烷基醇返回亚硝酸酯合成反应器中循环使用，分离的水送入到黄磷尾气净化装置。

8.根据权利要求6或7所述的黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的方法，其特征在于：所述草酸二烷基酯为草酸二甲酯或草酸二乙酯；当使用草酸二甲酯时，烷基醇使用甲醇，亚硝酸烷基酯使用亚硝酸甲酯；当使用草酸二乙酯时，烷基醇使用乙醇，亚硝酸烷基酯使用亚硝酸乙酯。

9.根据权利要求6或7所述的黄磷尾气经净化连续合成草酰胺的方法，其特征在于：所述氨是液氨或是氨的水溶液，优选液氨。