CN102936308A - 一种溶液法合成氯醋树脂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及合成氯醋树脂的方法，具体地说是一种溶液法合成氯醋树脂的方法。在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体，釜内升温，使反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。本发明找出最优的聚合条件和后处理方法，使之达到国外相应产品的水平，填补国内在这个领域的空白。

Description

一种溶液法合成氯醋树脂的方法
技术领域
本发明涉及合成氯醋树脂的方法，具体地说是一种溶液法合成氯醋树脂的方法。
背景技术
氯醋树脂是最早工业化的氯乙烯类共聚树脂之一，也是最重要的一种，占共聚树脂总产量的80％-90％。氯醋共聚树脂具有很高的韧性，永久的柔顺性，与其他成膜原料配伍可改善附着力、柔顺性、韧性、硬度和防化性能。
氯醋树脂无毒、无味，常温下化学性能稳定，耐酸、碱、醇、煤油和脂肪烃等化学物品的侵蚀，具有吸水率和水蒸汽透过率低，抗氧化、耐光照等特点，广泛应用于彩色油墨、磁带粘合剂、塑料地板、皮革光亮剂、印花、民用硬片、涂料等领域。
我国氯醋树脂市场总需求在35000吨/年以上，国内产量虽然能达到需求量，但品质不高，油泛黄、粘度大等缺点，不能满足客户要求的性能，一些高端溶液法氯醋树脂仍需要进口。
发明内容
本发目的在于提供一种溶液法合成氯醋树脂的方法，即采用溶液法合成L-214、L-313、L-317和L-304四种氯醋树脂的方法。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种溶液法合成氯醋树脂的方法：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；
(2)用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体，釜内升温，使反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。
氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-214)的方法：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体与醋酸乙烯单体的重量比为氯乙烯单体∶醋酸乙烯＝73∶27；溶剂量与上述两种单体的体积重量比为1∶1.5(ml/g)；引发剂量为上述两种单体重量的0.08-0.10％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-214)。
氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂-1(氯醋树脂L-313)的方法：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯∶醋酸乙烯∶马来酸＝76.3∶23∶0.7；溶剂量与上述两种单体的体积重量比为1∶1.5(ml/g)；引发剂量为上述两种单体重量的0.2-0.3％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂(氯醋树脂L-313)。
氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂-2(氯醋树脂L-317)的方法：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸、引发剂和调节剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯∶醋酸乙烯∶马来酸＝70.9∶28∶1.1；溶剂量与上述两种单体的体积重量比为1∶1.5(ml/g)；引发剂量为上述两种单体重量的0.2-0.3％；调节剂量为上述两种单体重量的0.04-0.05％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂(氯醋树脂L-317)。
羟基改性氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-304)的方法：
(1)在反应釜中，将氯醋二元树脂、醋酸乙烯和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，醋酸乙烯用量为氯醋二元树脂重量的13-15％；溶剂量与树脂的重量比为4∶1；引发剂量为数值重量的0.17-0.19％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在50-55℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间8-10h，反应结束后釜温降至室温，即得到羟基改性氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-304)。
6.按权利要求1、2、3或4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：所述将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件(600-800r/min)下加入到聚合物溶液重量30-32％的异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入到聚合物乳液同重量的异丙醇水溶液中，在5-3℃温度下固化3-4h，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。
所述溶解聚合物的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为85％；溶解聚合物乳液的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为65％.
所述溶剂为体积比为4∶1的丙酮与环己烷的混合液；引发剂为偶氮二异丁腈。所述调节剂为疏基乙醇。所述溶剂为重量比为9∶1的甲醇和醋酸甲酯的混合液；引发剂为甲醇钠。
具体实施方式
根据本发明采用溶剂法合成四个氯醋树脂品种，分别为L-214、L-313、L-317和L-304。其中L-214是氯乙烯和醋酸乙烯的二元共聚物，L-313和L-317为羧酸改性的氯醋树脂，其分子量和聚合物组成不同，L-304为羟基改性的氯醋树脂。其结构如下：
L-214：
Figure BDA0000083292210000041
L-317  L-313：
Figure BDA0000083292210000042
L-304：
Figure BDA0000083292210000043
作为本发明的一具体实施方式，本发明的主要工艺步骤如下：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；
(2)用氮气对反应釜内进行三次置换后，向反应釜中氯乙烯单体，釜内升温，使反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应结束后釜温降至室温，将聚合釜中未反应的氯乙烯排出，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液加入到高速乳化机中，在高速搅拌条件下加入异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，过滤，粉碎，再用去离子水洗一次，再次过滤，烘干后可得白色粉末状氯醋树脂。
实施例1
将91g醋酸乙烯，0.27g偶氮二异丁腈，400ml丙酮和100ml环己烷加入到1L聚合釜中，通氮气置换三次；再向反应釜中加入246g氯乙烯单体，升温到48℃，反应压力为0.2-0.4MPa，反应20h，反应结束降温至室温；排出聚合釜中未反应的氯乙烯；将聚合物溶液加入到高速乳化机中，在高速搅拌条件(600-800r/min)下加入异丙醇水溶液，搅拌均匀；将上述聚合物乳液滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出；过滤，粉碎，再用去离子水洗一次，再次过滤，烘干后可得白色粉末L-214装产品。
实施例2
将77.5g醋酸乙烯，0.741g偶氮二异丁腈，400ml丙酮和100ml环己烷加入到1L聚合釜中，通氮气置换三次；再向反应釜中加入257g氯乙烯单体，升温到48℃，反应压力为0.2-0.4MPa，反应20h，反应结束降温至室温；排出聚合釜中未反应的氯乙烯；将聚合物溶液加入到高速乳化机中，在高速搅拌条件(600-800r/min)下加入124.7g85％异丙醇水溶液，搅拌均匀；将上述聚合物乳液滴加入817.7g65％异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出；过滤，粉碎，再用去离子水洗一次，再次过滤，烘干后可得白色粉末L-313产品。
实施例3
将94.4g醋酸乙烯，0.674g偶氮二异丁腈，0.135g巯基乙醇，400ml丙酮和100ml环己烷加入到1L聚合釜中，通氮气置换三次；再向反应釜中加入239g氯乙烯单体，升温到55℃，反应压力为0.2-0.4MPa，反应20h，反应结束降温至室温；排出聚合釜中未反应的氯乙烯；将聚合物溶液加入到高速乳化机中，在高速搅拌条件(600-800r/min)下加入124.7g85％异丙醇水溶液，搅拌均匀；将上述聚合物乳液滴加入817.7g65％异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出；过滤，粉碎，再用去离子水洗一次，再次过滤，烘干后可得白色粉末L-317产品。
实施例4
在100ml三口瓶中加入10克氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂粉末，再加入40克甲醇与醋酸甲酯混合物，在搅拌下加入1.7克16％甲醇钠，加完后升温至50℃反应8小时，得到淡黄色悬浮液。然后向三口瓶悬浮液通10分钟左右，物料黄色退去呈白色时，停止通氯气，再搅拌2小时左右，过滤，用甲醇溶液洗涤两次，再用蒸馏水洗涤量次，再30℃左右下干燥可得白色粉末L-304产品。
表一：四种产品的规格
Figure BDA0000083292210000061

Claims (10)

1.一种溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；
(2)用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体，釜内升温，使反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。
2.按权利要求1所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体与醋酸乙烯单体的重量比为氯乙烯单体∶醋酸乙烯＝73∶27；溶剂量与上述两种单体的体积重量比为1∶1.5(ml/g)；引发剂量为上述两种单体重量的0.08-0.10％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-214)。
3.按权利要求1所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯∶醋酸乙烯∶马来酸＝76.3∶23∶0.7；溶剂量与上述两种单体的体积重量比为1∶1.5(ml/g)；引发剂量为上述两种单体重量的0.2-0.3％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂(氯醋树脂L-313)。
4.按权利要求1所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：
(1)在反应釜中，将醋酸乙烯单体、马来酸、引发剂和调节剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，氯乙烯单体、醋酸乙烯单体与马来酸的重量比为单体氯乙烯∶醋酸乙烯∶马来酸＝70.9∶28∶1.1；溶剂量与上述两种单体的体积重量比为1∶1.5(ml/g)；引发剂量为上述两种单体重量的0.2-0.3％；调节剂量为上述两种单体重量的0.04-0.05％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在48-50℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间18-20h，反应结束后釜温降至室温，得到聚合物溶液；
(3)将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件下加入到异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入异丙醇水溶液中，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂(氯醋树脂L-317)。
5.按权利要求1所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：
(1)在反应釜中，将氯醋二元树脂、醋酸乙烯和引发剂加入到去溶剂中并混合；用氮气对反应釜内进行置换后，向反应釜中氯乙烯单体；其中，醋酸乙烯用量为氯醋二元树脂重量的13-15％；溶剂量与树脂的重量比为4∶1；引发剂量为数值重量的0.17-0.19％。
(2)反应釜内各物料混合均匀后在50-55℃，反应压力维持在0.2-0.4MPa，反应时间8-10h，反应结束后釜温降至室温，即得到羟基改性氯乙烯-醋酸乙烯二元共聚树脂(氯醋树脂L-304)。
6.按权利要求1、2、3或4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：所述将上述所得聚合物溶液在高速搅拌条件(600-800r/min)下加入到聚合物溶液重量30-32％的异丙醇水溶液，搅拌均匀，得聚合物乳液并将其滴加入到聚合物乳液同重量的异丙醇水溶液中，在5-3℃温度下固化3-4h，聚合物呈球状颗粒析出，即得到氯醋树脂。
7.按权利要求6所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：所述溶解聚合物的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为85％；溶解聚合物乳液的异丙醇水溶液浓度(质量分数)为65％.
8.按权利要求1、2、3或4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：所述溶剂为体积比为4∶1的丙酮与环己烷的混合液；引发剂为偶氮二异丁腈。
9.按权利要求4所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：所述调节剂为疏基乙醇。
10.按权利要求5所述的溶液法合成氯醋树脂的方法，其特征在于：所述溶剂为重量比为9∶1的甲醇和醋酸甲酯的混合液；引发剂为甲醇钠。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175603A (zh) * 2014-06-16 2015-12-23 上海氯碱化工股份有限公司 混合法制备氯醋糊树脂的方法
CN106189936A (zh) * 2016-07-21 2016-12-07 和县薛氏木制品制造有限公司 一种耐高温胶合板胶黏剂及其制备方法
CN106280163A (zh) * 2015-05-26 2017-01-04 湖北乾峰新材料科技有限公司 一种耐盐性丙烯酸系高吸水树脂的制备方法
CN106279489A (zh) * 2015-06-29 2017-01-04 新疆石河子中发化工有限责任公司 一种含羟基氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的制备方法
CN109627372A (zh) * 2018-12-20 2019-04-16 内蒙古掌迈环保新材科技有限公司 均相溶液聚合法生产二元氯醋树脂的方法
CN109627373A (zh) * 2018-12-20 2019-04-16 内蒙古掌迈环保新材科技有限公司 一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法
CN110343210A (zh) * 2019-07-12 2019-10-18 中塑联新材料科技湖北有限公司 一种交联氯醋树脂生产方法
CN111004345A (zh) * 2019-12-19 2020-04-14 沈阳化工研究院有限公司 一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的连续分离方法
CN111205405A (zh) * 2020-01-10 2020-05-29 广东汉石新材料科技有限公司 有机硅聚乙烯树脂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2064565A (en) * 1931-09-25 1936-12-15 Union Carbide & Carbon Corp Process for producing vinyl resins
US2852499A (en) * 1957-04-08 1958-09-16 Union Carbide Corp Process for making terpolymers of vinyl chloride, vinyl acetate, and vinyl alcohol
US3763076A (en) * 1970-12-08 1973-10-02 Rhone Poulenc Sa Vinyl chloride polymers suitable for use in coating compositions
JPS58208306A (ja) * 1982-05-28 1983-12-05 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 塩化ビニル系樹脂の重合法
CN101067010A (zh) * 2007-05-27 2007-11-07 无锡市洪汇化工有限公司 氯乙烯－醋酸乙烯－乙烯醇共聚树脂生产方法
CN101338003A (zh) * 2008-08-12 2009-01-07 上海氯碱化工股份有限公司 羧酸改性氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚树脂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2064565A (en) * 1931-09-25 1936-12-15 Union Carbide & Carbon Corp Process for producing vinyl resins
US2852499A (en) * 1957-04-08 1958-09-16 Union Carbide Corp Process for making terpolymers of vinyl chloride, vinyl acetate, and vinyl alcohol
US3763076A (en) * 1970-12-08 1973-10-02 Rhone Poulenc Sa Vinyl chloride polymers suitable for use in coating compositions
JPS58208306A (ja) * 1982-05-28 1983-12-05 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 塩化ビニル系樹脂の重合法
CN101067010A (zh) * 2007-05-27 2007-11-07 无锡市洪汇化工有限公司 氯乙烯－醋酸乙烯－乙烯醇共聚树脂生产方法
CN101338003A (zh) * 2008-08-12 2009-01-07 上海氯碱化工股份有限公司 羧酸改性氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚树脂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李万捷等: "羟基氯醋树脂微粉的特征及应用研究", 《太原理工大学学报》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175603A (zh) * 2014-06-16 2015-12-23 上海氯碱化工股份有限公司 混合法制备氯醋糊树脂的方法
CN106280163A (zh) * 2015-05-26 2017-01-04 湖北乾峰新材料科技有限公司 一种耐盐性丙烯酸系高吸水树脂的制备方法
CN106279489A (zh) * 2015-06-29 2017-01-04 新疆石河子中发化工有限责任公司 一种含羟基氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的制备方法
CN106189936A (zh) * 2016-07-21 2016-12-07 和县薛氏木制品制造有限公司 一种耐高温胶合板胶黏剂及其制备方法
CN109627372A (zh) * 2018-12-20 2019-04-16 内蒙古掌迈环保新材科技有限公司 均相溶液聚合法生产二元氯醋树脂的方法
CN109627373A (zh) * 2018-12-20 2019-04-16 内蒙古掌迈环保新材科技有限公司 一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法
CN110343210A (zh) * 2019-07-12 2019-10-18 中塑联新材料科技湖北有限公司 一种交联氯醋树脂生产方法
CN111004345A (zh) * 2019-12-19 2020-04-14 沈阳化工研究院有限公司 一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的连续分离方法
CN111205405A (zh) * 2020-01-10 2020-05-29 广东汉石新材料科技有限公司 有机硅聚乙烯树脂及其制备方法

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