CN102925705A - 一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法，属于资源回收技术领域。本发明将废炉砖块料粒度磨至100目以下,采用摇床重选、中矿浮选得到富含铜、金、银的精矿，精矿硫酸浸出，分离镁和其它有价金属。精矿酸浸渣在氧化条件下高酸浸出，浸出液回收铜，浸出渣硝酸浸出，分离粗金和银。尾矿酸浸后回收硫酸镁，酸浸渣进火法系统回收其他有价金属。本发明解决了浸出大量耗酸的问题，整个过程做得到了金属的全部回收利用。并且符合环境保护的要求。

Description

一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法

技术领域

本发明涉及一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法，属于有色冶金领域及二级资源回收领域。

背景技术

铅精炼厂在铅电解过程中，少量的铅和大部分的锑、铋以及计划全部的铜、碲、硒、金、银和铂族元素都进入阳极泥。阳极泥经还原熔炼、氧化精炼、银电解等步骤进一步综合回收金、银、铋、硒、碲、铜、铂、钯等有价金属。在氧化精炼过程中，现主要采用转炉吹炼，在吹炼过程中有部分金属扩散并被炉衬的镁制耐火砖吸收。当炉衬耐火砖毁损或达到寿命后，即需要拆除而重新更换炉衬，拆下来的炉衬废砖含有较高的金、银等有价金属，但因其中含有大量的氧化镁、氧化铬等高熔点氧化物，不便直接返回金银冶炼回收金银。有些厂家被迫将其搭配返回铜铅鼓风炉，使大量金银再次进入粗炼系统，这既不符合冶炼的精料方针，又使金银生产周期延长，甚至影响冶炼炉况。有些厂家将其长期堆放，既积压资金，又占用场地。澳大利亚用离析法处理炉衬废砖，工艺复杂，成本较高。

2012年3月21日，中国发明专利申请公布号CN102382986A提供一种卡尔多炉炉砖的处理方法，是通过破碎球磨工序、硫酸浸出工序、铜粉置换工序予以实现金属综合回收；但该工艺由于炉砖中的镁含量高，浸出大量耗酸，中矿回收难，成本也还是高。

发明内容

针对以上方法的不足，本发明提供了一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法。该方法通过原料重选和分步化学浸出的方式，解决了浸出大量耗酸的问题，整个过程做得到了金属的全部回收利用。并且符合环境保护的要求。

本发明解决技术问题所采取的方案是：一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法；采用下述顺序的步骤实现：

（1）人工挑选的金属含量高的分银炉废炉砖，将废炉砖块料破碎至100目以下粉末，作为重选原料；

（2）颗粒经重选，采用6S摇床选别，得富含金、银的重选精矿，中矿以及大量的镁进入重选尾矿；

（3）中矿进入4A浮选机浮选，采用流程为一粗一扫，精选和扫选泡沫合在一起成为浮选精矿；浮选药剂采用丁基黄药做捕收剂，松油做起泡剂,其重量配比是5-10:1；浮选尾矿与步骤（2）的重选尾矿混合堆存，用硫酸酸浸提镁，所得硫酸镁直接结晶回收；酸浸渣送火法系统公知技术回收有价金属；

（4）将（2）步骤的重选精矿与（3）步骤的浮选精矿混合送入酸浸槽，进行低浓度硫酸浸出，浸出液固比为3-6:1，浸出温度70-90℃，硫酸浓度150-200g/L，浸出时间1-2h；固液分离，从浸出液中回收硫酸镁；铜、金、银金属留在渣中，形成浸出渣； 

（5）浸出渣再送酸浸槽，采用4-6N硫酸浸出，按液固比3-5:1，并鼓入空气氧化，浸出温度85-90℃，浸出时间1-2h，此时，铜转变为硫酸铜，反应结束后趁热过滤，用热水洗涤分铜渣至滤液无色，收集滤液送结晶器结晶分离硫酸铜，回收铜；

（6）将分铜渣用质量百分比浓度65%的硝酸浸出，间歇式搅拌,常温浸出4h；银进溶液为硝酸浸出液，金入渣为硝酸浸出渣；

（7）硝酸浸出液滤液稀释5倍后加入氯化钠沉淀银；分离的氯化银用氨水溶解，水合肼还原得到银粉，送电解得银锭；沉银后液返回硝酸浸出；

（8）向硝酸浸出渣加入王水溶金，搅拌8h,过滤，向烧杯中加清水洗涤浸出渣；滤液合并，调整pH为1-2，用亚硫酸钠还原，得到粗金粉送电解产金锭。

所述的液固比是重量比，单位是克/克。

所述6S摇床是一种物理选矿设备，由床头、电动机、调坡器、床面、矿槽、水槽、来复条以及润滑系统等八个部分组成。床面的纵向往复运动是通过曲柄连杆式传动机构来实现的。电动机通过皮带传动使大皮带轮带动曲轴旋转，摇杆随之作上、下运动，摇杆向下运动时，肘板推动后轴和往复杆向后移动，弹簧受到压缩。床面是通过联动座和往复杆相连的，所以此时亦使床面作后退运动，当摇杆向上运动时，由于受到弹簧的伸张力推动，床面随之向前运动。6S摇床它主要用于选别金、银、铅锌、钽铌、锡等稀有金属和贵重金属矿石。如江西省石城县古障工业园石城县华辉选矿设备制造有限公司就生产这种设备。

所述4A浮选机从早期苏联引进的选矿设备，后来由我国做了一些改进。4A是苏联叫法，A的读音是啊，4是指的大小，也是一种代号。属于选矿行业公知设备，如国营郑州矿山机械厂就生产这种设备。

综上所述，本发明的有益效果是：将炉砖经破碎球磨工序、先重选，再浮选的方式，解决了中矿回收难的问题；同时大量的镁被富集到尾矿，避免了后续浸出大量耗酸的问题，精矿用于硫酸浸出工序浸出来回收有价金属，尾矿酸浸回收镁，浸出渣又可返回火法系统，整个过程做得到了金属的全部回收利用。本发明通过鼓入空气，将铜彻底氧化，有利于铜的单独分离制取杂质含量低的硫酸铜，有利于下一步铜的回收。浸出过程中产生的浸出液均可返回浸出，做到溶液“零排放”。本发明硫酸脱镁过程中副产物硫酸镁直接结晶回收，可以减少其对土壤和环境的污染，符合环境保护的要求。

附图说明

图1为本发明金属提取工艺流程图。

具体实施方式

以分银炉废炉砖为原料，根据图1所示的工序过程进行回收。

人工选取分银炉废炉砖2吨，先人工粗破，再用球磨机破碎磨细至过100目筛，然后用缩分法分样。化学分析数据表明，废炉砖中铜的含量为0.8%，银的含量为4.0%，金的含量为180 g/t。从这些实验结果来看，废镁砖中的金属具有回收价值。由于废镁砖中氧化镁含量在60~65%之间，因此回收金属必须有效地脱除氧化镁，脱除氧化镁后再回收铜，这样银和金即可高度富集。

1、原料粉碎过程

将经过人工挑选的高金属含量的镁制耐火砖粗破，再用球磨机磨细至过100目筛，作为重选原料；

2、重选

采用6S摇床选别，控制粒度为过100目筛，发现效果良好，精矿金品位达到1400g/t,银品位达到30%；

3、浮选

重选出的中矿进入4A浮选机浮选，采用流程为一粗一扫，精选和扫选泡沫合在一起成为精矿，用丁基黄药做捕收剂，松油做起泡剂,5-10:1尾矿堆存后酸浸提镁，酸浸渣送火法系统回收有价金属；

4、脱镁

精矿送入酸浸槽，液固比3-6:1 ml/g，浸出温度70-90℃，硫酸浓度1-2N，浸出时间1-2h的浸出条件下浸出镁，镁形成硫酸镁，铜、金、银等留在渣中；

5、脱铜

在反应器中，按液固比(重量比)3-5:1，硫酸浓度4-6N，浸出温度85-90℃，浸出时间1-2h，加入2kg精矿，同时鼓入空气，反应结束后趁热过滤，得到的滤液送结晶器结晶，用热水洗涤至滤液无色，收集滤液用于下次脱铜时配制硫酸溶液。过滤洗涤得到0.6kg脱铜渣，收集到的硫酸铜堆存；

6、提银

经过上述处理过程，金和银被富集了近20倍，脱铜渣中银含量达到70%，金含量达到3000 g/t，采用常规的浸出方法即可回收金银。将1kg分铜渣加入5L大烧杯中，投加1.0L65%硝酸，间歇式搅拌,常温浸出4h，向烧杯中加2L水稀释，过滤，滤渣洗涤称重为150g，滤液稀释5倍后加入500g氯化钠，得到905g氯化银，银的直收率为97.31%。将氯化银用氨水溶解，水合肼还原得到银粉670g，含银99%,银还原率达97.40%；

7、提金

向上述150g硝酸浸出渣加入200ml王水，搅拌8h,过滤，向烧杯中加清水洗涤浸出渣，滤液合并，调整pH为1-2，用亚硫酸钠还原，得到金粉2950mg，含金99.9%。王水浸出渣中金的品位在50g/t以下，金的直收率达到98.24%。

Claims (1)

1.（1）人工挑选的金属含量高的分银炉废炉砖，将废炉砖块料破碎至100目以下粉末，作为重选原料；

（2）颗粒经重选，采用6S摇床选别，得富含金、银的重选精矿，中矿以及大量的镁进入重选尾矿；

（3）中矿进入4A浮选机浮选，采用流程为一粗一扫，精选和扫选泡沫合在一起成为浮选精矿；浮选药剂采用丁基黄药做捕收剂，松油做起泡剂,其重量配比是5-10:1；浮选尾矿与步骤（2）的重选尾矿混合堆存，用硫酸酸浸提镁，所得硫酸镁直接结晶回收；酸浸渣送火法系统公知技术回收有价金属；

（4）将（2）步骤的重选精矿与（3）步骤的浮选精矿混合送入酸浸槽，进行低浓度硫酸浸出，浸出液固比为3-6:1，浸出温度70-90℃，硫酸浓度150-200g/L，浸出时间1-2h；固液分离，从浸出液中回收硫酸镁；铜、金、银金属留在渣中，形成浸出渣； 

（5）浸出渣再送酸浸槽，采用4-6N硫酸浸出，按液固比3-5:1，并鼓入空气氧化，浸出温度85-90℃，浸出时间1-2h，此时，铜转变为硫酸铜，反应结束后趁热过滤，用热水洗涤分铜渣至滤液无色，收集滤液送结晶器结晶分离硫酸铜，回收铜；

（6）将分铜渣用质量百分比浓度65%的硝酸浸出，间歇式搅拌,常温浸出4h；银进溶液为硝酸浸出液，金入渣为硝酸浸出渣；

（7）硝酸浸出液滤液稀释5倍后加入氯化钠沉淀银；分离的氯化银用氨水溶解，水合肼还原得到银粉，送电解得银锭；沉银后液返回硝酸浸出；

（8）向硝酸浸出渣加入王水溶金，搅拌8h,过滤，向烧杯中加清水洗涤浸出渣；滤液合并，调整pH为1-2，用亚硫酸钠还原，得到粗金粉送电解产金锭；

所述的液固比是重量比，单位是克/克。

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