CN102924235B - 一种八氟戊醇的提纯方法 - Google Patents
一种八氟戊醇的提纯方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102924235B CN102924235B CN201210486240.8A CN201210486240A CN102924235B CN 102924235 B CN102924235 B CN 102924235B CN 201210486240 A CN201210486240 A CN 201210486240A CN 102924235 B CN102924235 B CN 102924235B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- octafluoropentanol
- tower
- rectifying
- purification
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供了一种八氟戊醇的提纯方法，为了克服现有技术的不足，本发明采用的技术方案是将八氟戊醇粗料同碱溶液进行反应，分层后取下层液，然后通过精馏提纯得到八氟戊醇产品；该方法处理工艺简单、成本低，处理时间短、高效环保、处理后能够获得纯度大于99%的八氟戊醇产品，满足了市场需求。
Description
技术领域
本发明涉及八氟戊醇提纯领域，具体是将八氟戊醇粗料同碱溶液进行反应，分层后取下层液，然后通过精馏提纯得到八氟戊醇产品。
背景技术
八氟戊醇（OFP）是2,2,3,3,4,4,5,5,-八氟-1-戊醇的简称，一种重要的含氟精细化学品，具有无毒，无腐蚀性和优良的润滑性；由于溶解性好，气化速度快等特点而广泛应用于DVD-R(W)的颜料溶剂；由于具有氟原子而表现出不同于传统脂肪醇的特点，广泛应用于农药，医药，染料等行业，是合成织物拒水拒油的绿色整理剂的重要原料。随着染料，光盘等行业的迅速发展，带动着对八氟戊醇的需求也日益增长，生产高纯度的OFP具有很好的商业价值。
而八氟戊醇是四氟丙醇生产过程的联产物，目前主要是由四氟乙烯单体与甲醇调聚制备，在制备中，会产生大量的塔顶前馏分和塔底重组分，其中塔顶前馏分中还含有30%以上的八氟戊醇。由于该反应的机理比较复杂，并且反应结束以后剩余的残留引发剂会引发副反应的发生，除了生成四氟丙醇和八氟戊醇外，还生成其他杂质，包括氟醚类杂质，醛酮类杂质等，其中，有些杂质与八氟戊醇沸点相近，甚至形成共沸，直接经普通精馏以后很难将其与八氟戊醇分离，为了获取高纯度的八氟戊醇，生产厂家一般只收集精馏塔塔顶与八氟戊醇沸点相近的馏分，而其他馏分由于综合利用难度大，则作为普通溶剂销售，造成了资源的浪费。
目前，对于含氟醇类的合成，美国专利US2559628、US4346250，世界专利WO0218306、WO0218307、WO0218308中提供了合成和提纯方法，用过氧化二叔丁基作为引发剂，通过四氟乙烯和甲醇调聚反应，得到粗产物。用碱如甲醇钠处理粗产物，过滤除去生成的固体氟化钠，然后精馏得到四氟丙醇。该方法操作比较简单，但是很难除去未反应的残留引发剂。考虑到残留引发剂对于该反应产物纯度的影响，欧洲专利EP0968989A2中着重讨论了除去残留引发剂的方法，如高温分解法、酸催化法、还原剂分解法等，使用以上方法虽然能够除去反应生成的氟醚类杂质，但对于醛酮类杂质难以除去，因此，得到的四氟丙醇纯度<99%。
此外，常熟三爱富中昊化工新材料有限公司也提出了一种分离残留引发剂的方法，它主要是将生成的四氟丙醇粗料同葡萄糖一起加热，然后精馏得到高纯度的四氟丙醇方法，该方法处理时间短，温度低，所加葡萄糖对设备无腐蚀。
以上几篇专利都是关于四氟丙醇的分离和提纯技术，具有各自的优点和应用价值，但是对于八氟戊醇的分离和提纯技术，目前还没有相关的报道。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供了一种八氟戊醇的提纯方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是将八氟戊醇粗料同碱溶液进行反应，分层后取下层液，然后通过精馏提纯得到八氟戊醇产品；
一种八氟戊醇的提纯方法，其特征在于，提纯方法如下：
1、将含八氟戊醇的废液加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，收集130℃以上的馏分备用；
2、将10%~15%左右的碱溶液与130℃以上馏分按1:1~1.5:1的比例混合，混合后加入精馏塔塔釜中，回流反应2~4小时，待溶液冷却后静置分层，取下层液，然后经精馏塔精馏分离得到八氟戊醇产品。
作为优选，所述精馏塔塔釜，塔内径为50mm，采用高真空镀银玻璃柱，内装Φ3mm×3mmθ型不锈钢填料，填料高度为1500mm，塔釜容积为1000ml。
作为优选，所述碱溶液，是氢氧化钠溶液。
作为优选，提纯方法2中，与碱溶液混合后回流反应时，塔顶馏分为八氟戊醇与水的非均相共沸物，温度为97℃，反应结束后开始采出，不断地取出上层水分，下层八氟戊醇回塔中精馏，直到塔顶馏分不出现分层，调节回流比为1：10采出产品，采出温度为140℃。
本发明的有益效果是：该方法处理工艺简单、成本低，处理时间短、高效环保、处理后能够获得纯度大于99%的八氟戊醇产品，满足了市场需求。
具体实施方式
比较例，提纯方法如下：
1、将八氟戊醇废料800ml加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，开始收集馏分，收集130℃以上的馏分；
2、将130℃以上的馏分800ml加入精馏塔塔釜，全回流2小时后，调节回流比为1：10，收集馏分，馏分最高温度为139.5℃，气相色谱仪分析纯度为76.2%。
实施例1，提纯方法如下：
1、普通精馏塔塔釜容积为1000ml，将八氟戊醇废料800ml加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，收集130℃以上的馏分；
2、将130℃以上的馏分400ml加入精馏塔塔釜，然后加入10%的氢氧化钠溶液300ml，全回流条件下反应2小时，全回流时，塔顶馏分为八氟戊醇与水的非均相共沸物，温度为97℃，反应结束后开始采出，不断地取出上层水分，下层八氟戊醇回塔中精馏，直到塔顶馏分不出现分层，调节回流比为1：10采出产品，采出温度为140℃，取样进行色谱分析，纯度达到99.2%。
实施例2，提纯方法如下：
1、普通精馏塔塔釜容积为1000ml，将八氟戊醇废料800ml加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，收集130℃以上的馏分。
2、将130℃以上的馏分400ml加入精馏塔塔釜，然后加入10%的氢氧化钠溶液400ml，全回流条件下反应2小时，全回流时，塔顶馏分为八氟戊醇与水的非均相共沸物，温度为97℃，反应结束后开始采出，不断地取出上层水分，下层八氟戊醇回塔中精馏，直到塔顶馏分不出现分层，调节回流比为1：10采出产品，采出温度为140℃，取样进行色谱分析，纯度达到99.5%。
实施例3，提纯方法如下：
1、普通精馏塔塔釜容积为1000ml，将八氟戊醇废料800ml加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，收集130℃以上的馏分。
2、将130℃以上的馏分300ml加入精馏塔塔釜，然后加入10%的氢氧化钠溶液450ml，全回流条件下反应2小时，全回流时，塔顶馏分为八氟戊醇与水的非均相共沸物，温度为97℃，反应结束后开始采出，不断地取出上层水分，下层八氟戊醇回塔中精馏，直到塔顶馏分不出现分层，调节回流比为1：10采出产品，采出温度为140℃，取样进行色谱分析，纯度达到99.6%。
实施例4，提纯方法如下：
1、普通精馏塔塔釜容积为1000ml，将八氟戊醇废料800ml加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，收集130℃以上的馏分。
2、将130℃以上的馏分300ml加入精馏塔塔釜，然后加入15%的氢氧化钠溶液450ml，全回流条件下反应2小时，全回流时，塔顶馏分为八氟戊醇与水的非均相共沸物，温度为97℃，反应结束后开始采出，不断地取出上层水分，下层八氟戊醇回塔中精馏，直到塔顶馏分不出现分层，调节回流比为1：10采出产品，采出温度为140℃，取样进行色谱分析，纯度达到99.4%。
实施例5，提纯方法如下：
1、普通精馏塔塔釜容积为1000ml，将八氟戊醇废料800ml加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，收集130℃以上的馏分。
2、将130℃以上的馏分300ml加入精馏塔塔釜，然后加入11%的氢氧化钠溶液450ml，全回流条件下反应2小时，全回流时，塔顶馏分为八氟戊醇与水的非均相共沸物，温度为97℃，反应结束后开始采出，不断地取出上层水分，下层八氟戊醇回塔中精馏，直到塔顶馏分不出现分层，调节回流比为1：10采出产品，采出温度为140℃，取样进行色谱分析，纯度达到99.8%。
以上实施例所得的八氟戊醇纯度均大于99%，优于比较例所得的八氟戊醇纯度，并且较好的实施方案是氢氧化钠浓度为11%，130℃以上的馏分的体积与氢氧化钠溶液的体积比为1:1.5，全回流反应时间为2小时。
Claims (2)
1.一种八氟戊醇的提纯方法，其特征在于，提纯方法如下：
1）将含八氟戊醇的废液加入精馏塔塔釜中，打开冷凝水，加热设备和读数装置，调节加热电压为150~200V之间，全回流1小时后，调节回流比1:10，收集130℃以上的馏分备用；
2）将10%~15%的碱溶液与130℃以上馏分按1:1~1.5:1的比例混合，混合后加入精馏塔塔釜中，回流反应2~4小时，待溶液冷却后静置分层，取下层液，然后经精馏塔精馏分离得到八氟戊醇产品；
与碱溶液混合后回流反应时，塔顶馏分为八氟戊醇与水的非均相共沸物，温度为97℃，反应结束后开始采出，不断地取出上层水分，下层八氟戊醇回塔中精馏，直到塔顶馏分不出现分层，调节回流比为1：10采出产品，采出温度为140℃；
所选用精馏塔塔釜，塔内径为50mm，采用高真空镀银玻璃柱，内装Φ3mm×3mmθ型不锈钢填料，填料高度为1500mm，塔釜容积为1000ml。
2.根据权利要求1所述的一种八氟戊醇的提纯方法，其特征在于，碱溶液，是氢氧化钠溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210486240.8A CN102924235B (zh) | 2012-11-26 | 2012-11-26 | 一种八氟戊醇的提纯方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210486240.8A CN102924235B (zh) | 2012-11-26 | 2012-11-26 | 一种八氟戊醇的提纯方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102924235A CN102924235A (zh) | 2013-02-13 |
| CN102924235B true CN102924235B (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=47639198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210486240.8A Active CN102924235B (zh) | 2012-11-26 | 2012-11-26 | 一种八氟戊醇的提纯方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102924235B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2559628A (en) * | 1944-04-22 | 1951-07-10 | Du Pont | Fluorine-containing alcohols and process for preparing the same |
| CN1258669A (zh) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | 大金工业株式会社 | 氟代醇的制备方法 |
| CN1441761A (zh) * | 2000-08-28 | 2003-09-10 | 大金工业株式会社 | 含氟醇化合物的制备方法 |
| CN101128410A (zh) * | 2005-02-28 | 2008-02-20 | 旭硝子株式会社 | 含氟醇的回收方法 |
-
2012
- 2012-11-26 CN CN201210486240.8A patent/CN102924235B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2559628A (en) * | 1944-04-22 | 1951-07-10 | Du Pont | Fluorine-containing alcohols and process for preparing the same |
| CN1258669A (zh) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | 大金工业株式会社 | 氟代醇的制备方法 |
| CN1441761A (zh) * | 2000-08-28 | 2003-09-10 | 大金工业株式会社 | 含氟醇化合物的制备方法 |
| CN101128410A (zh) * | 2005-02-28 | 2008-02-20 | 旭硝子株式会社 | 含氟醇的回收方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102924235A (zh) | 2013-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102282121B (zh) | 制备生物质来源的甲基丙烯酸甲酯的方法 | |
| CN106146453A (zh) | 1，3‑丙烷磺酸内酯的制备方法 | |
| CN110407738A (zh) | 一种三丙酮胺的制备方法 | |
| CN102976897A (zh) | 一种四氟丙醇的提纯方法 | |
| CN101289395B (zh) | 一种碳酸甲乙酯的制备方法 | |
| CN109705083A (zh) | 一种ε-癸内酯香料的合成方法 | |
| CN109516901A (zh) | 一种2,2＇-二氯乙醚的合成方法 | |
| CN102924235B (zh) | 一种八氟戊醇的提纯方法 | |
| CN103626632B (zh) | 一种地沟油制备生物柴油的副产物粗甘油的纯化方法 | |
| CN207567141U (zh) | 一种乙酸邻叔丁基环己酯合成香料的生产装置 | |
| TW201144269A (en) | Separation of glycol mono-tertiary-butyl ether and glycol di-tertiary-butyl ether | |
| CN105967159B (zh) | 一种利用芳香甲基胺制备双氟磺酰亚胺锂盐的方法 | |
| CN101125799B (zh) | 檀香合成香料的合成方法 | |
| CN104276979B (zh) | 阿戈美拉汀中间体的制备方法 | |
| CN100551896C (zh) | 一种10-羟基癸酸的合成方法 | |
| CN114011461B (zh) | 一种基于低共熔溶剂的异相催化剂及其应用 | |
| CN105585467B (zh) | 一种茴香基丙醛的制备新方法 | |
| CN110642683A (zh) | 一种以二氯异丙醚为原料的水泥助磨剂助磨成分的合成方法 | |
| CN103772188A (zh) | R-（＋）-α-环己基扁桃酸的制备方法 | |
| CN110526894A (zh) | 一种由甘油合成丙酮缩甘油醋酸酯的方法 | |
| CN109776281A (zh) | 一种乙基异丁香酚的合成方法 | |
| CN109867601B (zh) | 一种(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸丁酯的制备方法 | |
| CN110117225A (zh) | 一种二烷基-α,ω-亚烷基二碳酸酯的合成方法及其在二氧化碳吸收中的应用 | |
| CN102093193B (zh) | 一种制备饱和4-乙基脂肪酸的方法 | |
| CN103408390B (zh) | 一种从松节油提取3-蒈烯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |