CN102905681B - 水包油型乳化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水包油型乳化组合物,该水包油型乳化组合物使用甘露糖赤藓糖醇脂,涂布时的触感良好、并且稳定。该水包油型乳化组合物含有以下的成分(A)~(C):(A)含有78质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有1个以上的碳原子数为10~22的脂肪酸基团,(B)HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯,(C)甘露糖赤藓糖醇脂。

Description

水包油型乳化组合物
技术领域
本发明涉及稳定性、触感优异的水包油型乳化组合物。 
背景技术
在分子内具有氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯基的表面活性剂一直以来被广泛地用于包括化妆品、医药品的范围内,近年来对于其应用,从安全性、环境负荷的观点出发,还有疑问,在化妆品开发中作为不含氧化烯基的表面活性剂,对使用聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等的制剂进行了探讨。 
另一方面,水包油型乳化组合物相比于油包水型乳化组合物,由于涂布于肌肤时的触感良好,因而多用作皮肤外用剂等。因此,对使用这些聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等亲水性高的表面活性剂的水包油型乳化制剂进行了探讨(参照专利文献1~4)。 
然而,在使用这些聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等亲水性高的表面活性剂的情况下,不仅涂膜的耐水性低等功能方面存在问题,而且产生发粘,随着耐水性的降低使用感也降低的问题。在与化妆品、医药品等,尤其是其它水溶性有效成分共存的情况下该倾向更显著。因此,在使用聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等亲水性高的表面活性剂的情况下,难以制备不发粘等具有良好的触感、并且耐水稳定性优异的水包油型乳化组合物。 
近年来,作为新型的生物表面活性剂的1种,开发了甘露糖赤藓糖醇脂(Mannosyl Erythritol Lipid),作为对肌肤温和的表面活性剂而已知(参照专利文献5)。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1:日本特开2007-153858号公报 
专利文献2:日本特开平11-262653号公报 
专利文献3:日本特开平11-71261号公报 
专利文献4:日本特开2008-106043号公报 
专利文献5:日本特开2009-167159号公报 
发明内容
本发明提供一种含有以下的成分(A)~(C)的水包油型乳化组合物。 
(A)含有78质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有1个以上的碳原子数为10~22的脂肪酸基团, 
(B)HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯, 
(C)甘露糖赤藓糖醇脂。 
发明的效果 
本发明的水包油型乳化组合物是稳定的、并且使用感(铺展性良好、清爽感)优异的水包油型乳化组合物,可以优选用于化妆品、医药品等用途。 
具体实施方式
上述甘露糖赤藓糖醇脂,HLB为8.7左右,具有一定程度的亲油性,制剂的耐水稳定性理想,但是由于单体时难以形成水包油型乳化组合物,具有原料臭味,因此存在难以大量使用的问题。 
因此,本发明的目的在于提供一种使用甘露糖赤藓糖醇脂、涂布时的触感良好、并且具有清爽的使用感的稳定的水包油型乳化组合物。 
因此,本发明者探讨了在甘露糖赤藓糖醇脂中组合各种乳化剂和油剂的乳化体系,其结果发现,通常在使用低HLB的表面活性剂的情况下,形成油包水型乳化组合物,然而在并用甘露糖赤藓糖醇脂、HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯和含有78质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂的情况下,可以得到稳定的水包油型乳化组合物,可以得到涂布时的触感良好、并且没有油性感的使用感优异的水包油型乳化组合物,至此完成本发明。 
本发明的水包油型乳化组合物优选的方式例如如下所示。 
[1]一种水包油型乳化组合物,该水包油型乳化组合物含有以下的 成分(A)~(C), 
(A)含有78质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,所述脂肪酸三甘油酯具有1个以上的碳原子数为10~22的脂肪酸基团, 
(B)HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯, 
(C)甘露糖赤藓糖醇脂。 
[2]如[1]所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(A)的含量为1~80质量%。 
[3]如[1]或[2]所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(A)的含量为2~60质量%。 
[4]如[1]~[3]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(A)的含量为5~50质量%。 
[5]如[1]~[4]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(A)的含量为5~40质量%。 
[6]如[1]~[5]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(B)的含量为0.01~20质量%。 
[7][1]~[6]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(B)的含量为0.1~12质量%。 
[8]如[1]~[7]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(B)的含量为1~10质量%。 
[9]如[1]~[8]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(C)的含量为0.005~8质量%。 
[10]如[1]~[9]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(C)的含量为0.01~3质量%。 
[11]如[1]~[10]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(C)的含量为0.02~2质量%。 
[12]如[1]~[11]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(A)中的具有1个以上碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯的含量为80~100质量%。 
[13]如[1]~[12]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(A)中的具有1个以上碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯的含量为88~100质量%。 
[14]如[1]~[13]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(B)为HLB为1~6的具有碳原子数为12~22的直链脂肪酸基团或支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯。 
[15]如[1]~[14]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(B)为HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯。 
[16]如[1]~[15]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(B)为选自山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯和山梨糖醇酐三油酸酯中的1种或2种以上。 
[17]如[1]~[16]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(B)为选自山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯中的1种或2种以上。 
[18]如[1]~[17]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述脂肪酸三甘油酯为具有2个以上碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯。 
[19]如[1]~[18]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述脂肪酸三甘油酯为具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯。 
[20]如[1]~[19]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述脂肪酸三甘油酯为选自橄榄油、澳洲坚果油、绣线菊油(Meadowfoamoil)、蓖麻油、红花油、葵花籽油、鳄梨油、油菜籽油(canola oil)、杏仁油、米胚芽油、米糠油、三乙酰基羟基硬脂酸甘油酯、三乙酰基蓖麻油酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、双十一烷酸甘油酯、三羟基硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三(辛酸·癸酸·异硬脂酸·己二酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·肉豆蔻酸·硬脂酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·月桂酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·亚油酸)甘油酯、三癸酸甘油酯、三牛脂脂肪酸甘油酯、三(牛脂脂肪酸·貂油脂肪酸·鱼肝油脂肪酸)甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(貂油脂肪酸·棕 榈酸)甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三羊毛脂脂肪酸甘油酯、三(蓖麻油酸·己酸·辛酸·癸酸)甘油酯和三亚油酸甘油酯中的1种或2种以上。 
[21]如[1]~[20]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述脂肪酸三甘油酯为选自橄榄油、澳洲坚果油、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯以及三月桂酸甘油酯中的1种或2种以上。 
[22]如[1]~[21]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,成分(C)为选自MEL-A、MEL-B、MEL-C以及MEL-D中的1种或2种以上。 
[23]如[1]~[22]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,表面活性剂的混合HLB为10以下。 
[24]如[1]~[23]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,表面活性剂的混合HLB为4~8。 
[25]如[1]~[24]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,表面活性剂的混合HLB为5~7。 
[26]如[1]~[25]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,实质上不含HLB10以上的表面活性剂。 
[27]如[1]~[26]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,实质上不含具有聚氧化烯基的表面活性剂。 
[28]如[1]~[27]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,含有5~50质量%的成分(A),所述成分(A)为含有80质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团。 
[29]如[1]~[28]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,含有0.1~12质量%的成分(B),所述成分(B)为HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯。 
[30]如[1]~[29]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,含有0.01~3质量%的成分(C),所述成分(C)为选自MEL-A、MEL-B、MEL-C以及MEL-D中的1种或2种以上的甘露糖赤藓糖醇脂。 
[31]如[1]~[30]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,含有5~50质量%的成分(A),并且,含有0.1~12质量%的成分(B),所述成分(A)为含有80质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团,所述成分(B)为HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯。 
[32]如[1]~[31]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,含有5~50质量%的成分(A),并且,含有0.01~3质量%的成分(C),所述成分(A)为含有80质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团,所述成分(C)为选自MEL-A、MEL-B、MEL-C以及MEL-D中的1种或2种以上的甘露糖赤藓糖醇脂。 
[33]如[1]~[32]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,含有0.1~12质量%的成分(B),并且含有0.01~3质量%的成分(C),所述成分(B)为HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯,所述成分(C)为选自MEL-A、MEL-B、MEL-C以及MEL-D中的1种或2种以上的甘露糖赤藓糖醇脂。 
在本发明的水包油型乳化组合物中所用的(A)油剂中,含有78质量%以上的具有1个以上碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯。作为该脂肪酸三甘油酯,从得到水包油型乳化体系、涂布于皮肤时的使用感、特别是轻盈、清爽感的观点出发,优选具有2个以上的碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯,特别优选为具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯。作为这样的脂肪酸三甘油酯,例如可以列举橄榄油、澳洲坚果油、绣线菊油、蓖麻油、红花油、葵花籽油、鳄梨油、油菜籽油、杏仁油、米胚芽油、米糠油等植物油;三乙酰基羟基硬脂酸甘油酯、三乙酰基蓖麻油酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、双十一烷酸甘油酯、三羟基硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三(辛酸·癸酸·异硬脂酸·己二酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·肉豆蔻酸·硬脂酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·月桂酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·亚油酸)甘油酯、三癸酸甘油酯、三牛脂脂肪酸甘油酯、 三(牛脂脂肪酸·貂油脂肪酸·鱼肝油脂肪酸)甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(貂油脂肪酸·棕榈酸)甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三羊毛脂脂肪酸甘油酯、三(蓖麻油酸·己酸·辛酸·癸酸)甘油酯、三亚油酸甘油酯等合成甘油酯,可以利用作为化妆品、医药品用原料市售的产品。在本发明中,可以选择1种或2种以上上述化合物来使用。 
其中,从形成水包油型乳化体系,得到良好的涂布时触感和清爽的使用感方面来看,优选橄榄油、澳洲坚果油、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、三月桂酸甘油酯等。 
(A)油剂中的所述脂肪酸三甘油酯的含量,从得到稳定的水包油型乳化体系、得到涂布时的优异的触感方面来看,必须为78质量%以上,进一步优选为80~100质量%、进一步优选为85~100质量%、特别优选为88~100质量%。 
作为可以在(A)油剂中含有的除了所述脂肪酸三甘油酯以外的油性成分,可以列举橄榄角鲨烷、米角鲨烷、鲨鱼角鲨烷等角鲨烷;二甲基聚硅氧烷、环状硅酮等硅油;石蜡、液体石蜡、凡士林、烯烃齐聚物等烃类;霍霍巴油等植物油;三2-乙基己酸甘油酯等具有碳原子数为8以下的脂肪酸基团的三甘油酯;蜂蜡、木蜡、巴西棕榈蜡等蜡类;肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸异丙酯等酯油;鲸蜡醇、山嵛醇、异硬脂醇、霍霍巴醇、油醇、硬脂醇、长链支链脂肪族醇等高级醇类;胆甾醇、植物甾醇、支链脂肪酸胆甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯等甾醇类及其衍生物;氢化油等加工油类;硬脂酸、肉豆蔻酸、异型长链脂肪酸、反异型(Anteiso)长链脂肪酸等高级脂肪酸;二辛基醚等醚;苧烯、氢化红没药醇等萜类等。 
从得到稳定的水包油型乳化体系的观点、油性感的观点出发,本发明的水包油型乳化组合物中的成分(A)的含量优选为1~80质量%,更优选为2~60质量%,进一步优选为5~50质量%,特别优选为5~40 质量%。 
在本发明中,通过在作为生物表面活性剂的1种的(C)甘露糖赤藓糖醇脂的基础上,使用(B)HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯,可以得到稳定的水包油型乳化组合物。 
HLB值是表示油-水体系中表面活性剂相对于两液体的相对亲和力之比的指标,根据Griffin的定义,是指25℃下的HLB值。在J.Soc.Cosm.Chem.,1954,5:249-256中定义了Griffin的HLB值。 
通常HLB值小的(特别是HLB为3~6左右)对油的亲和性高,显示亲油性,倾向于生成油包水型乳化组合物。HLB值高的(特别是HLB为8~18左右)亲水性高,倾向于生成水包油型乳化组合物。 
本发明的水包油型乳化组合物中所用的HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯由于HLB值低,因而,通常用作油包水型乳化组合物的乳化剂,完全意外地是,通过与(C)甘露糖赤藓糖醇脂并用,可以得到稳定的水包油型乳化组合物。 
作为本发明的HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯,例如可以列举山梨糖醇酐单硬脂酸酯(HLB=4.7)、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯(HLB=5)、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯(HLB=4.5)、山梨糖醇酐倍半油酸酯(HLB=3.7)、山梨糖醇酐单油酸酯(HLB=4.7)、山梨糖醇酐三油酸酯(HLB=1.7)。 
在这些山梨糖醇酐脂肪酸酯中,从与甘露糖赤藓糖醇脂得到稳定的水包油型乳化体系的观点出发,优选HLB为1~6的具有碳原子数为12~22的直链脂肪酸基团或支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯,更优选HLB为3~5.5、并且具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯,优选可以列举山梨糖醇酐单异硬脂酸酯(HLB=5)、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯(HLB=4.5)、山梨糖醇酐倍半油酸酯(HLB=3.7)、山梨糖醇酐单油酸酯(HLB=4.7)等。 
从得到稳定的水包油型乳化体系的观点、刺激性的观点出发,本发明的水包油型乳化组合物中的成分(B)的含量优选为0.01~20质量%,更优选为0.1~15质量%,进一步优选为0.1~12质量%,特别优选为1~10质量%。 
本发明的水包油型乳化组合物即使不含具有聚氧化烯基的表面活 性剂也可以得到稳定的水包油型乳化体系,因此从安全性、环境负荷的观点出发,优选实质上不含具有聚氧化烯基的表面活性剂。 
本发明中所用的(C)甘露糖赤藓糖醇脂(以下,也称为MEL)是由酵母产生的天然系的表面活性剂,是具有可以在甘露糖的1位上赤藓糖醇取代、在2位和3位上酰基取代、在4位和6位上乙酰基取代的结构的化合物。 
已知根据甘露糖的4位和6位有无乙酰基,MEL有MEL-A、MEL-B、MEL-C和MEL-D4种。在式(Ⅰ)中表示MEL-A的结构。式(Ⅰ)中,R1和R2表示烃基。具体而言,MEL-A为式(Ⅰ)中,在甘露糖的2位、3位上具有碳原子数为5~19的酰基,并且在甘露糖的4位、6位上具有乙酰基的化合物。另外,MEL-B为式(Ⅰ)中的甘露糖的4位的乙酰基(CH3CO)为H,MEL-C为式(Ⅰ)中的甘露糖的6位的乙酰基(CH3CO)为H,MEL-D为式(Ⅰ)中的甘露糖的4位和6位的乙酰基(CH3CO)都为H。 
[R1和R2相同或不同,表示氢原子或具有碳原子数为1~18的直链或支链的烷基,或者具有碳原子数为2~18的直链或支链的烯基或、二烯基(alkadienyl)或三烯基(alkatrienyl)。] 
如果对应于式(Ⅰ),MEL为甘露糖的2位、3位上具有酰基,该酰基具有碳原子数为1~19的饱和或不饱和的直链或支链,并且甘露糖的4位、6位为乙酰基的化合物(也可以甘露糖的4位、6位的乙酰基任意一个或两个为羟基)。另外,2位和3位的酰基的合计的碳原子数优选为10~38,更优选为14~30。 
作为R1、R2优选的基团,可以列举CH3(CH2)6、CH3(CH2)8、CH3(CH2)10等C7~C11的烷基;C7H14、C9H18、C11H22等C7~C11的烯基;C7H12、C9H16、C11H20等C7~C11的二烯基;C7H10、C9H14、C11H18等C7~C11的三烯基。 
这些MEL可以使用市售品,例如可以使用SurfMellow B(东洋纺织公司制造)。 
本发明的水包油型乳化组合物的成分(C)的含量优选为0.005~8质量%,更优选为0.01~5质量%,进一步优选为0.01~3质量%,特别优选为0.02~3质量%。因为甘露糖赤藓糖醇脂是发酵植物油、植物蛋白等来生产,因而,不仅高价,而且有时会产生原料臭。如果在该范围内,则由于可以得到稳定的水包油型乳化体系,使用性良好、并且原料臭也仅一点点,因此优选。 
在本发明的水包油型乳化组合物中,在并用所述(B)、(C)成分以外的表面活性剂的情况下,从清爽感、铺展良好的观点出发,这些表面活性剂的混合HLB优选为10以下,更优选为4~8,进一步优选为5~7。另外,在本发明中,由于即使不含亲水性高、特别是HLB为10以上的表面活性剂,也可以得到使用感良好、稳定的水包油型乳化体系,因而,也可以实质上不含HLB为10以上的表面活性剂。 
另外,由2种以上的表面活性剂构成的混合表面活性剂的HLB用以下的方法求得。混合表面活性剂的HLB为基于其配合比例对各表面活性剂的HLB值进行算术平均。 
混合HLB=∑(HLBx×Wx)/∑Wx 
HLBx表示表面活性剂X的HLB值。 
Wx表示具有HLBx的值的表面活性剂X的质量(g)。 
在本发明的水包油型乳化组合物中,除了上述成分以外,还可以列举水;焦油系色素、氧化铁等着色颜料;对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇等防腐剂;鲸蜡基硫酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸盐等阴离子表面活性剂;多元醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、改性硅酮、蔗糖酯等非离子表面活性剂;四烷基铵盐等阳离子表面活性剂;甜菜碱型、磺基甜菜碱型、磺基氨基酸型等两性表面活性剂;卵磷脂、溶血磷脂酰胆碱(lysophosphatidylcholine)、神经酰胺、脑苷脂等天然系表面活性剂;氧化钛、氧化锌等颜料;二丁基羟基甲苯等抗氧化剂;氯化钠、氯化镁、硫酸钠、硝酸钾等无机盐类;柠檬酸钠、醋酸钾、琥珀酸钠、天冬氨酸钠、乳酸钠、肉碱盐、γ-氨基丁酸、硫辛酸等有机酸盐类;盐酸乙醇胺、硝酸铵、盐酸精氨酸等盐类、依地酸等螯合剂;氢氧化钾、 二异丙醇胺、三乙醇胺等中和剂;透明质酸、骨胶原等生物高分子;胎盘提取物;羟甲氧基二苯甲酮磺酸盐等紫外线吸收剂;视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯等维生素A及其衍生物;α生育酚、γ生育酚、δ生育酚、生育酚烟酸酯、生育酚乙酸酯等维生素E及其衍生物;抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸四异硬脂酸酯等油溶性维生素C衍生物;黄原胶、β葡聚糖、燕麦、从银耳等中提取的多糖类、卡拉胶或藻朊酸、如琼脂等的从海藻中提取的物质、羧基乙烯聚合物、果胶、烷基改性羧基乙烯聚合物等水溶性高分子;二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、丙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇(maltitol)、二甘油、棉籽糖、己二醇等多元醇等,对此没有限定。 
在本发明的水包油型乳化组合物中可以使用植物、海藻或菌体的提取物,例如为从洋蓟、蓼蓝、山金车花、芦荟、木槿花、滨海当归(Angelica keiskei)、针叶樱桃、杏、杏仁、土常山、通草、茴芹、鳄梨、茵陈蒿、荨麻、草莓、茴香、郁金、仙人掌、乌龙茶、锦葵、野蔷薇果(Rosa multiflora)、狭叶紫锥花、燕麦、延命草、火绒草、豆瓣菜、黄柏、黄芩、黄连、大花紫薇、小连翘、橘子、秋葵、橄榄叶、黑加仑子、阔叶缬草、柿子、火棘、母菊、卡姆果(Camu camu)、胡萝卜、茵陈、燕麦、甘草、黄瓜、杏仁、奇异果、奎宁皮、皂树、日本常春藤、佳叶龙茶、树莓、苦参、山白竹、桑树、核桃、葡萄柚、牻牛儿苗、龙胆、月桃、网状五层龙(Kothala Himbutu)、牛蒡、雏菊、小麦胚芽、樱花、皂草、洋苏、山楂、枳椇子、脐带、山梔子、草珍珠梅、鱼腥草、紫阳花、菖蒲、姜、紫草根、紫苏、白桦、芍药、地黄、扁平橘(Citrus depressa)、番薯(Ipomoea batatas)、问荆、杨桃、锦葵、川芎、楂、洋常春藤、西洋梨、白柳、鼠尾草、当药、黄豆、酸橙、麝香草(Thymus vulgaris)、柑橘、百里香、罗望子、茶树、丁香、陈皮、山茶、鱼腥草(Houttuynia cordata)、当归、桃仁、桧树、番茄、金盏草、藤茶、雉子延(Potentilla erecta)、玉米、印楝(Neem)、苦薄荷、接骨木、大蒜、胡萝卜、野蔷薇、长形肉豆蔻(Myristicaargentea)、扶桑、荷兰芹、香蕉、蔷薇花、薏苡、羽扁豆、山核桃(pecannut)、丝柏、海索草、黄藨叶(Himalayan Raspberry)、纤细老鹳草、白檀、越橘、枇杷、加州梅、葡萄、水仙(Bunchflower daffodil)、 醉鱼草(Butterfly bush)、蒲桃、薄荷、红花、丝瓜、长叶车前、白苦艾草(White Genepi)、木兰(Magnolia obovata)、菩提树、防葵、牡丹、蛇麻草、霍霍巴、榅桲树、玫瑰花、欧洲七叶树、松、蜜柑、无患子、香蜂草、月见草、桃树、红秋葵、鬼灯檠、虎耳草、桉树、百合、柚、薏苡仁、艾蒿、兰花、酸橙、薰衣草、苹果、荒野蒿(Artemisia campestrisL.)、路易波士(rooibos)、紫云英、柠檬、香蜂草、刺玫果、迷迭香、绿藻、红藻、褐藻、茯苓、香菇、栗茸、猴头、木耳、荔枝、冬虫夏草、酵母、乳酸菌、根瘤菌的全草、叶、茎、根、果实、种子、花、子实体、菌体中,用水,或甘油、丙二醇、乙醇、丁二醇等有机溶剂,或其混合液,或橄榄油、澳洲坚果油等油剂等提取得到的提取物。叶绿素也相当于植物提取物。另外,不管对使用牛奶、果汁、合成培养基、半合成培养基的乳酸菌、酵母的培养液有无除去菌体,都可以使用。 
本发明的组合物是水包油型乳化组合物,涂布于皮肤时的触感,例如铺展性良好,清爽感等触感良好。因此,本发明的水包油型乳化组合物可以用于化妆品、医药品等用途,例如,可以优选作为保温、抗老化、美白、面膜、按摩膏、防晒霜、底妆、粉底、唇膏、洁面料等皮肤外用组合物适用。 
实施例 
以下,基于实施例和比较例详细地说明本发明,但本发明并没有被限定于此。首先,对于实施例和比较例中使用的经时稳定性、感官试验进行下述说明。 
[感官试验] 
20名成人女性评价小组成员使用样品,使用后,以回答涂布中的厚重感(铺展性良好)、涂布后的油性感(清爽感)的触感良好的人数进行评价。另外,洁面膏、按摩料仅评价涂布后的油性感。另外,以回答使用时感觉到原料臭的人数来评价有无原料臭。 
实施例1~12、比较例1~24 
以表1~表3中记载的组成制备美容液,实施所述的感官试验。 
表1: 
*1东洋纺织公司制造SurfMellow B BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE OL 
*3Evonik公司制造ABIL EM90 
表2: 
*1东洋纺织公司制造SurfMellow B BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE OL 
*3Evonik公司制造ABIL EM90 
表3: 
*1东洋纺织公司制造SurfMellow B BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE OL 
*3Evonik公司制造ABIL EM90 
(1)调制法 
在室温下将各成分均匀地混合搅拌。 
(2)特性 
将实施例和比较例的刚制造后的感官试验结果表示于表1~表3中。另外,通过显微镜法进行样品的外观观察,进行乳化型的判定。 
如表1~表3所示,本发明的实施例形成水包油型乳化组合物,显示出铺展性良好、无油性感等优异的使用感。另一方面,比较例没有形成水包油型乳化组合物,也不能满足触感。 
另外,对于实施例12,在常温下保存半年之后,进行外观观察,没有看到分离等变化,是稳定的水包油型乳化组合物。 
实施例12(抗老化美容液) 
以表4所记载的组成调制抗老化美容液,实施所述的感官试验。 
表4: 
抗老化美容液 
成分 含量(%)
山梨糖醇酐异硬脂酸酯 2
甘露糖赤藓糖醇脂*1 0.3
橄榄油*2 5
澳洲坚果油 1
霍霍巴油 0.1
棕榈酸视黄醇酯 0.1
抗坏血酸四异棕榈酸酯 0.1
摩洛哥坚果油(Argan Oil) 0.1
二丙二醇 2
棉籽糖 0.5
乙醇 5
苯氧基乙醇 0.2
对羟基苯甲酸酯 0.3
卡姆果提取物 0.1
杏仁提取液 0.1
N-甲基-L-丝氨酸 0.5
二异丙基胺二氯乙酸 0.2
卡拉胶 0.2
红藻提取物 0.1
橙皮提取物 0.1
茯苓提取物 0.3
扶桑提取物 0.2
油溶性甘草提取物 0.01
鳄梨提取物 0.2
氯苯甘醚 0.05
黄柏提取液 1
聚乙二醇4000 1
羧基乙烯聚合物 0.2
γ-氨基-β-羟基丁酸 0.2
樱花提取物 0.05
二异硬脂酸十甘油酯 0.05
抗坏血酸磷酸酯镁 0.01
西洋梨果汁发酵液 0.2
山梨糖醇液 3
桑白皮 0.1
依地酸盐 0.02
氢氧化钾 0.05
乌龙茶提取物 0.1
香料 0.02
纯水 余量
试验结果涂布中的厚重感 18
有无油性感 17
*1东洋纺织公司制造SurfMellow B BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE CL 
(1)调制法 
在室温下将各成分均匀地混合搅拌。 
(2)特性 
将试验各试验例的所述各特性的结果表示于表4中。如表4所示,本发明的实施例显示出优异的使用感。 
实施例13(美白美容液) 
以表5所记载的组成调制美白美容液,实施所述感官试验。 
表5: 
美白美容液 
成分 含量(%)
山梨糖醇酐异硬脂酸酯 3
甘露糖赤藓糖醇脂*1 0.1
橄榄油*2 10
生育酚烟酸酯 0.1
杏仁油 0.1
癸二酸二异丙酯 1
厚朴木脂素(Magnolignan)*3 0.1
抗坏血酸葡糖苷 0.2
黄喜马莓 0.1
1,3-丁二醇 5
黄原胶 0.05
柠檬酸钠 0.05
甘草酸二钾 0.2
烟酸酰胺 0.1
L-赖氨酸盐酸盐 0.03
依地酸盐 0.02
聚丙烯酸钠 0.1
氢氧化钾 0.05
羽扇豆提取物 0.5
水解蚕丝 0.1
乳酸菌培养液 0.1
霍霍巴叶提取物 0.1
乙醇 2
苯氧基乙醇 0.2
甲瓦龙酸内酯 0.1
抗坏血酸硫酸酯二钠 0.1
兰花提取液 0.1
浓甘油 2
大米发酵液 1
白柳提取物 0.2
月见草提取物 0.2
珍珠蛋白提取液 0.15
透明质酸钠 0.001
碧萝芷(pycnogenol) 0.05
氯苯甘醚 0.05
香料 0.02
纯水 余量
试验结果涂布中的厚重感 20
有无油性感 18
*1东洋纺织公司制造SurfMellow B BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE OL 
*35,5’-二丙基-联苯基-2,2’-二醇 
(1)调制法 
在室温下将各成分均匀地混合搅拌。 
(2)特性 
将试验各试验例的所述各特性的结果表示于表5中。如表5所示,本发明的实施例显示出优异的使用感。 
实施例14(保湿美容液) 
以表6所记载的组成调制保湿美容液,实施所述的感官试验。 
表6: 
保湿美容液 
成分 含量(%)
山梨糖醇酐异硬脂酸酯 3
甘露糖赤藓糖醇脂*1 0.5
橄榄油*2 4
绣线菊油 1
甲基苯基聚硅氧烷 0.5
棕榈酸视黄醇酯 0.05
辅酶Q10 0.03
橄榄角鲨烷 0.2
问荆提取液 0.1
水芹提取物 0.1
1,3丁二醇 5
浓甘油 5
γ-氨基丁酸 0.1
N-硬脂酰基谷氨酸钠 0.01
欧洲越橘提取物 0.2
酵母提取物*3 1
N-乙酰基氨基葡萄糖 0.1
大花紫薇提取物 0.1
对羟基苯甲酸酯 0.2
秋葵提取物 0.1
褐藻提取物 0.5
火棘提取物 0.1
芦荟提取物 0.1
水溶性甘草提取物 0.1
POE氢化蓖麻油(80E.O.) 0.05
氯苯甘醚 0.05
枯草菌脂肽钠(Sodium Surfactin) 0.02
烷基改性卡波姆 0.03
水解透明质酸 0.05
乳酸菌培养液 0.1
二丙二醇 2
苯氧基乙醇 0.2
银耳多糖体 0.01
龙胆提取物 0.2
甲瓦龙酸内酯 0.1
月桃叶提取物 0.5
抗坏血酸硫酸酯二钠 0.1
γ-氨基丁酸 0.2
依地酸盐 0.02
氢氧化钾 0.05
酵母提取物*4 0.3
纯水 余量
试验结果涂布中的厚重感 17
有无油性感 17
*1东洋纺织公司制造SurfMellow B BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE CL 
*3Silab公司制造TONISKIN 
*4DSM Nutrition Japan K.K.制造DISMUTIN PF 
(1)调制法 
在室温下将各成分均匀地混合搅拌。 
(2)特性 
将试验各试验例的所述各特性的结果表示于表6中。如表6所示,本发明的实施例显示出优异的使用感。 
实施例15(洁面凝胶) 
以表7所记载的组成调制洁面凝胶,实施所述的感官试验。 
表7: 
洁面凝胶 
成分 含量(%)
山梨糖醇酐异硬脂酸酯 2
甘露糖赤藓糖醇脂*1 0.1
橄榄油*2 5
米糠油 10
霍霍巴油 0.1
棕榈酸视黄醇酯 0.1
抗坏血酸四异棕榈酸酯 0.1
摩洛哥坚果油 0.1
二丙二醇 2
棉籽糖 0.5
乙醇 5
苯氧基乙醇 0.2
对羟基苯甲酸酯 0.3
野蔷薇果提取物 0.1
冬虫夏草提取液 0.1
药蜀葵提取物 0.2
二异丙基胺二氯乙酸 0.2
椰油脂肪酸POE山梨糖醇酐酯 0.05
杨桃提取物 0.1
滨海当归提取物 0.1
黄芩提取物 0.3
薏苡提取物 0.2
油溶性甘草提取物 0.01
陈皮提取物 0.2
氯苯甘醚 0.05
鱼腥草提取液 1
膨润土 0.1
羧基乙烯聚合物 0.2
γ-氨基-β-羟基丁酸 0.2
山茶提取物 0.05
羧甲基纤维素 0.02
抗坏血酸磷酸酯镁 0.01
柚子提取物 0.2
山梨糖醇液 3
枫树叶提取物 0.1
依地酸盐 0.02
氢氧化钾 0.05
虎耳草提取物 0.1
香料 0.02
纯水 余量
试验结果有无油性感 19
*1东洋纺织公司制造SurfMellowB BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE OL 
(1)调制法 
在室温下将各成分均匀地混合搅拌。 
(2)特性 
将试验各试验例的所述各特性的结果表示于表7中。如表7所示,本发明的实施例显示出优异的使用感。 
实施例16(按摩膏) 
以表8所记载的组成调制按摩膏,实施所述的感官试验。 
表8: 
按摩膏 
成分 含量(%)
山梨糖醇酐异硬脂酸酯 4
甘露糖赤藓糖醇脂*1 1
橄榄油*2 5
澳洲坚果油 1
鳄梨油 0.5
米角鲨烷 0.1
三异硬脂酸甘油酯 0.1
澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯 0.01
长链支链脂肪酸胆甾醇酯 0.01
摩洛哥坚果油 0.1
二丙二醇 2
棉籽糖 0.5
乙醇 5
苯氧基乙醇 0.2
对羟基苯甲酸酯 0.3
地黄提取物 0.1
芍药提取液 0.1
N-甲基-L-丝氨酸 0.5
二异丙基胺二氯乙酸 0.2
卡拉胶 0.2
当归提取物 0.1
川芎提取物 0.1
扁平橘提取物 0.3
茶提取物 0.2
油溶性甘草提取物 0.01
纤细老鹳草提取物 0.2
氯苯甘醚 0.05
欧洲越橘叶提取液 1
聚乙二醇1000 1
羧基乙烯聚合物 0.2
γ-氨基-β-羟基丁酸 0.2
洋蓟提取物 0.05
POE氢化蓖麻油(40E.O.) 0.1
抗坏血酸磷酸酯镁 0.01
木槿发酵液 0.2
山梨糖醇液 3
月见草提取物 0.1
依地酸盐 0.02
氢氧化钾 0.05
小麦胚芽提取物 0.1
香料 0.02
纯水 余量
试验结果有无油性感 19
*1东洋纺织公司制造SurfMellow B BG(50%1,3-丁二醇溶液) 
*2Croda Japan KK.制造CROPURE OL 
(1)调制法 
在室温下将各成分均匀地混合搅拌。 
(2)特性 
将试验各试验例的所述各特性的结果表示于表8中。如表8所示,本发明的实施例显示出优异的使用感。 

Claims (24)

1.一种水包油型乳化组合物,所述水包油型乳化组合物含有以下的成分(A)~(C),并且表面活性剂的混合HLB为5~7,
(A)含有78质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,所述脂肪酸三甘油酯具有1个以上的碳原子数为10~22的脂肪酸基团,所述油剂相对于水包油型乳化组合物的总量为1~80质量%,
(B)HLB为6以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯,所述山梨糖醇酐脂肪酸酯相对于水包油型乳化组合物的总量为0.1~15质量%,
(C)甘露糖赤藓糖醇脂,所述甘露糖赤藓糖醇脂相对于水包油型乳化组合物的总量为0.02~3质量%。
2.如权利要求1所述的水包油型乳化组合物,其中,
成分(A)中的具有1个以上碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯在油剂中的含量为80~100质量%。
3.如权利要求1所述的水包油型乳化组合物,其中,
成分(A)中的具有1个以上碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯的含量为88~100质量%。
4.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
成分(B)为HLB为1~6的山梨糖醇酐脂肪酸酯。
5.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
成分(B)为HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯。
6.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
成分(B)为选自山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯和山梨糖醇酐三油酸酯中的1种或2种以上。
7.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
成分(B)为选自山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯中的1种或2种以上。
8.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
所述脂肪酸三甘油酯为具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团的脂肪酸三甘油酯。
9.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述脂肪酸三甘油酯为选自橄榄油、澳洲坚果油、绣线菊油、蓖麻油、红花油、葵花籽油、鳄梨油、油菜籽油、杏仁油、米胚芽油、米糠油、三乙酰基羟基硬脂酸甘油酯、三乙酰基蓖麻油酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、双十一烷酸甘油酯、三羟基硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三(辛酸·癸酸·异硬脂酸·己二酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·肉豆蔻酸·硬脂酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·月桂酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸·亚油酸)甘油酯、三癸酸甘油酯、三牛脂脂肪酸甘油酯、三(牛脂脂肪酸·貂油脂肪酸·鱼肝油脂肪酸)甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(貂油脂肪酸·棕榈酸)甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三羊毛脂脂肪酸甘油酯、三(蓖麻油酸·己酸·辛酸·癸酸)甘油酯和三亚油酸甘油酯中的1种或2种以上。
10.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
所述脂肪酸三甘油酯为选自橄榄油、澳洲坚果油、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯以及三月桂酸甘油酯中的1种或2种以上。
11.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
不含具有聚氧化烯基的表面活性剂。
12.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
不含HLB为10以上的表面活性剂。
13.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,成分(A)的含量为2~60质量%。
14.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,成分(A)的含量为5~50质量%。
15.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,成分(A)的含量为5~40质量%。
16.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,成分(B)的含量为0.1~12质量%。
17.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,成分(B)的含量为1~10质量%。
18.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,含有5~50质量%的成分(A),所述成分(A)为含有80质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团。
19.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,含有0.1~12质量%的成分(B),所述成分(B)为HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯。
20.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,含有0.02~3质量%的成分(C),所述成分(C)为选自MEL-A、MEL-B、MEL-C以及MEL-D中的1种或2种以上的甘露糖赤藓糖醇脂。
21.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,含有5~50质量%的成分(A),并且,含有0.1~12质量%的成分(B),所述成分(A)为含有80质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团,所述成分(B)为HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯。
22.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
相对于水包油型乳化组合物的总量,含有5~50质量%的成分(A),并且,相对于水包油型乳化组合物的总量,含有0.02~3质量%的成分(C),所述成分(A)为含有80质量%以上的脂肪酸三甘油酯的油剂,该脂肪酸三甘油酯具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团,所述成分(C)为选自MEL-A、MEL-B、MEL-C以及MEL-D中的1种或2种以上的甘露糖赤藓糖醇脂。
23.如权利要求1~3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,
含有以下的成分(A)~(C),
(A)含有80~100质量%的脂肪酸三甘油酯的油剂,所述脂肪酸三甘油酯具有3个碳原子数为10~22的脂肪酸基团,所述油剂相对于水包油型乳化组合物的总量为5~50质量%,
(B)HLB为3~5.5的具有碳原子数为15~20的支链脂肪酸基团的山梨糖醇酐脂肪酸酯,所述山梨糖醇酐脂肪酸酯相对于水包油型乳化组合物的总量为0.1~12质量%,
(C)选自MEL-A、MEL-B、MEL-C以及MEL-D中的1种或2种以上的甘露糖赤藓糖醇脂,所述甘露糖赤藓糖醇脂相对于水包油型乳化组合物的总量为0.02~3质量%。
24.权利要求1~23中任一项所述的水包油型乳化组合物在化妆品的制造中的用途。
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