CN102901782B - 二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法。属于水田除草剂残留的理化检测技术领域。它采用高效液相色谱技术对烟叶和土壤中二氯喹啉酸的残留检测方法进行了研究。烟叶和植烟土壤采用0.05mol/L氢氧化钠溶液提取、乙酸乙酯液-液分配，用石墨化碳和弗罗里硅土混合固相萃取小柱净化。烟叶和土壤中添加水平为0.05～2.00mg/L时，其平均回收率分别为79.4～94.9%和92.9～108.2%，相对标准偏差分别为8.1～12.9%和5.5～9.6%，说明该方法具有前处理方法简便快速、成本低、准确度和精密度高，可为稻-烟轮作系统中烟叶和土壤中二氯喹啉酸的残留检测和归趋研究提供参考。
Description
技术领域
本发明属于水田除草剂残留的理化检测技术领域，主要涉及二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法。
背景技术
除草剂的应用极大地减轻了劳动强度, 直接或间接地提高了农业生产水平，对农业丰收起了很大的作用。但是, 除草剂不同于杀虫剂和杀菌剂, 使用要求更严格, 一旦使用不当, 就会产生药害。同时除草剂作为一种化学药品, 具有较强的稳定性, 若前茬作物使用了残留期长且难溶解的除草剂, 就容易导致后茬敏感作物产生药害。
二氯喹啉酸（Quinclorac），化学名称为3,7-二氯-8-喹啉羧酸，是一种激素型芽前芽后新型水田除草剂，具有用量少、残效期长、对稗草特效、施用期宽等优点。但由于盲目应用和增大剂量，从而导致作物产生药害，特别是在烟-稻轮作区土壤中的残留对后茬轮作物烟叶造成毒害。目前关于二氯喹啉酸在作物中的残留检测方法研究方法已有不少报道，但因烟草基质成分极其复杂，使得现有二氯喹啉酸残留检测方法应用于烟草时存在诸多问题和困难。
发明内容
为了明确其使用后在农田生态系统中的残留消解动态规律，本发明的目的旨在克服现有技术存在诸多问题和困难，提供一种二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法。采用液相色谱技术对植烟土壤和烟叶中二氯喹啉酸的残留检测分析方法进行研究，以期为指导烟叶安全生产提供科学依据。
本发明的技术方案是：一种二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
①样品提取净化
土壤：称取土壤样品20g于250mL具塞锥形瓶中，加入60mL 0.05mol/L氢氧化钠提取溶剂，浸泡2h后振荡提取30min，5000r/min离心5min，取30mL上清液用磷酸调pH<2.5，加入乙酸乙酯激烈振荡进行液液萃取2次，每次30mL，振荡5min，收集合并乙酸乙酯相，过无水硫酸钠去残余水分，在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用甲醇定容至1mL，过0.45μ有机系滤膜后进液相色谱仪检测分析；
烟叶：称取磨碎的烟叶样品5g于250mL具塞锥形瓶中，加入40mL 0.05mol/L氢氧化钠溶液，浸泡2h后超声提取30min，5000r/min离心5min，取20mL上清液用磷酸调节pH<2.5，加入乙酸乙酯激烈振荡萃取2次，每次20mL，振荡5min，收集合并乙酸乙酯相，过无水硫酸钠去残余水分，在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用约3mL二氯甲烷溶解残渣和洗涤，转移至已活化的SPE柱上，用3mL甲醇与二氯甲烷按体积比5:95混合液预淋SPE柱，弃去流出液，用25mL甲醇与二氯甲烷按体积比3:7混合液洗脱，洗脱液在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用甲醇定容至1mL，过0.45μ有机系滤膜后进液相色谱仪检测分析；
②色谱条件
检测器：DAD；色谱柱：Inertsil ODS-3，4.6mm×250mm, 5μ m；流动相：乙腈与水体积比50:50，其中水用磷酸调pH值到4左右；流速：1.0mL/min；检测波长：225nm；进样量：20μ L；以保留时间定性，峰面积外标法定量；在上述色谱条件下，二氯喹啉酸的保留时间为8.6min；
③基质配标标准曲线及方法的检出限
分别准确称取二氯喹啉酸标准品10mg于10mL容量瓶中，用甲醇稀释并定容，摇匀得1000mg/L的标准储备液。选用空白烟叶试样和土壤试样按①步骤的实验步骤提取后，分别得到空白烟叶和土壤样品提取液。用此空白基质，将二氯喹啉酸标准储备液稀释成20、10、5、2.5、1.0、0.5、0.25、0.10、0.01、0.05mg/mL的标准工作液；按前述色谱条件进行测定，采用外标法定量，即用农药标样所对应的峰面积为Y轴对其相应浓度为X轴进行线性回归分析，绘制标准曲线；
④加标回收率与精密度
准确称取20g土壤和5g烟叶，分别进行3个浓度水平的二氯喹啉酸标准溶液，使其含量为：土壤0.05、0.20和1.0mg/kg，烟叶0.10、1.0和5.0mg/kg，室温放置1h后，按照①步骤提取净化后，进行添加回收率试验，每个添加浓度平行重复5次操作，测定精密度。
上述土壤样品采自植烟大田0～15 cm表层土壤，经风干去杂研磨过孔径0.83mm筛后，保存于-20℃的冰箱中。
上述烟叶样品采自烟田带回实验室，切碎混匀，缩分留样不少于500 g，保存于-20℃的冰箱中供试验用。
上述0.45μ有机系滤膜为孔径0.45μ m的再生纤维素膜。
上述SPE柱是指填充1g 弗罗里硅土（Florisil）和0.2g 石墨化碳（PestiCarb）的固相萃取柱。
上述二氯喹啉酸标准品，纯度质量百分数为99.3%，系农业部农药检定所残留室提供。
本发明研究并建立了一种采用高效液相色谱仪测定烟叶和植烟土壤中二氯喹啉酸残留量的分析方法。该方法采用高效液相色谱技术对烟叶和土壤中二氯喹啉酸的残留检测方法进行了研究。烟叶和植烟土壤采用0.05mol/L氢氧化钠溶液提取、乙酸乙酯液-液分配，用石墨化碳和弗罗里硅土混合固相萃取小柱净化。具有前处理方法简便快速，有机溶剂用量少成本低，准确度和精密度高，对环境污染少，结果重现性好，方法的最低检出量、回收率和精密度试验均满足农药残留测定分析的基本要求；当烟叶和土壤中添加水平为0.05～2.00mg/L时，其平均回收率分别为79.4～94.9%和92.9～108.2%，相对标准偏差分别为8.1～12.9%和5.5～9.6%，本发明可为从事烟叶和植烟土壤中二氯喹啉酸残留量检测的部门提供参考。此外，该方法可用于二氯喹啉酸在植烟土壤中的环境行为和生物效应等方面的研究。
附图说明
图1为本发明二氯喹啉酸的紫外可见光扫描图。
图2为本发明二氯喹啉酸标样与土壤样品的液相色谱图。
图3为本发明空白烟叶样品与土壤样品的液相色谱图。
图4为本发明烟叶添加样品（1.0mg/kg）与土壤样品的液相色谱图。
图5为本发明空白土壤样品与土壤样品的液相色谱图。
图6为本发明土壤添加样品（0.25mg/kg）与土壤样品的液相色谱图。
具体实施方式
本发明以下结合附图和具体实施例做进一步描述，但并不是限制本发明。
实施例：
一种二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法。
1 材料与方法
1.1 仪器设备
LC-20A型高效液相色谱仪配光电二极管阵列检测器（DAD） (日本岛津公司)，YS-02型高速粉碎机（北京燕山正德机械设备有限公司），AS3120型超声波振荡器（天津奥德赛恩斯仪器有限公司），SHA-C型恒温水浴振荡器（河北省虹宇仪器设备有限公司），TG18M型高速离心机（厦门中村光学仪器厂），RE-52型旋转蒸发器（上海亚荣生化仪器厂），填充1g 弗罗里硅土（Florisil）和0.2g 石墨化碳（PestiCarb）的固相萃取（SPE）柱、NH2基-SPE柱、SAX-SPE柱、PAX-SPE柱 、C18-SPE柱（北京科瑞海科学仪器有限公司）。
1.2 主要试剂
乙腈、甲醇和乙酸乙酯，均为色谱纯，系湖南化工研究院精细化工研究所生产；氢氧化钠、磷酸、二氯甲烷和无水硫酸钠，均分析纯，系长沙市化工试剂公司生产；水为二次蒸馏水，系实验室自制。
二氯喹啉酸标准品，纯度质量百分数为99.3%，系农业部农药检定所残留室提供。实验前以甲醇为溶剂，将标准品配制成质量浓度为1000mg/L的贮备溶液，于0～4℃下避光保存，使用前再用甲醇稀释成10mg/L的工作溶液。
1.3 试验材料
供试土壤样品采自湖南省郴州市桂阳县浩塘昌埔村植烟大田0～15 cm表层土壤，经风干去杂研磨过筛（孔径0.83mm）后，保存于-20℃的冰箱中；烟叶采集郴州市桂阳县仁义汪山村烟田带回实验室，切碎混匀，缩分留样不少于500 g，保存于-20℃的冰箱中供试验用。
1.4样品提取净化
土壤：称取土壤样品20g于250mL具塞锥形瓶中，加入60mL 0.05mol/L氢氧化钠溶液，浸泡2h后振荡提取30min，5000r/min离心5min，取30mL上清液用磷酸调pH<2.5，加入乙酸乙酯激烈振荡萃取2次，每次30mL，振荡5min，收集合并乙酸乙酯相，过无水硫酸钠去残余水分，在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用甲醇定容至1mL，过0.45μ有机系滤膜后进液相色谱仪检测分析。
烟叶：称取磨碎的烟叶样品5g 于250mL具塞锥形瓶中，加入 40mL 0.05mol/L 氢氧化钠溶液，浸泡2h 后超声提取30min，5000r/min 离心5min，取20mL上清液用磷酸调节pH<2.5，加入乙酸乙酯激烈振荡萃取2次，每次20mL，振荡5min，收集合并乙酸乙酯相，过无水硫酸钠去残余水分，在40℃ 真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用3mL 二氯甲烷溶解残渣和洗涤，转移至已活化的SPE柱上，用3mL甲醇与二氯甲烷混合液(5:95，V/V)预淋SPE柱，弃去流出液，用25mL甲醇与二氯甲烷混合液(3:7，V/V)洗脱，洗脱液在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用甲醇定容至1mL，过0.45μ有机系滤膜后进液相色谱仪检测分析。
1.5色谱条件
检测器：DAD；色谱柱：Inertsil ODS-3，4.6mm×250mm, 5μm；流动相：乙腈/水（50:50，V/V），其中水用磷酸调pH值到4左右；流速：1.0mL/min；检测波长：225nm；进样量：20μL。以保留时间定性，峰面积外标法定量。在上述色谱条件下，二氯喹啉酸的保留时间为8.6min。
2 结果与分析
2.1 色谱条件的选择
经对二氯喹啉酸甲醇溶液紫外可见光扫描发现，二氯喹啉酸在225nm附近有较大吸收，故选定检测波长为225nm，见图1。通过对烟叶和土壤提取液在不同流动相配比的分离情况分析，确定流动相为乙腈/水（50:50，V/V）（pH=4）时，目标物与各杂质能得到很好的分离，基线平稳，峰形对称，保留时间适中，见图2-图6 。
2.2 样品前处理条件的选择
2.2.1 提取剂的选择
分别以甲醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、氢氧化钠溶液等5种溶剂作提取剂，测定二氯喹啉酸的回收率作为评价提取剂提取效果优劣的指标，结果见表1。
表1 不同试剂对烟叶和土壤中1.0mg/kg二氯喹啉酸提取结果（提取溶剂的平均回收率%）比较
| 基质样品 | 甲醇 | 乙腈 | 乙酸乙酯 | 丙酮 | NaOH溶液(0.01moL/L) | NaOH溶液(0.05moL/L) | NaOH溶液(0.1mol/L) |
| 土壤 | 53.8 | 43.2 | 50.7 | 56.3 | 94.1 | 98.2 | 99.5 |
| 烟叶 | 71.0 | 64.0 | 68.5 | 72.0 | 95.7 | 99.3 | 100.8 |
由表1可见，由于二氯喹啉酸在大多数有机溶剂中溶解度不高，且极性较强，在土壤和烟叶中有较强的吸附，采用单一有机溶剂提取效率低。而选用稀碱液作为提取剂，提取效率较高。本实验同时考察了三种浓度氢氧化钠溶液提取效率，综合考察实验结果，本实验选用0.05mol/L氢氧化钠溶液作为提取溶剂，回收率较为理想，且用碱液提取避免了大量有机溶剂的使用。
2.2.2 提取液pH值的调节和液液萃取剂的选择 烟叶成分比较复杂，用碱液提取目标物的同时也提取出了大量的其他杂质，因此需要采用液液转换把目标物萃取出来，并剔除提取物中的其他杂质。二氯喹啉酸的pKa值约4.35，采用磷酸将提取液pH值调到2.5以下，此时二氯喹啉酸以分子状态存在而易被有机溶剂萃取出来。通过提取液pH值的调节和液液萃取，烟叶中大部分糖类和生物碱等物质以及土壤中部分干扰物质被分离除去。考虑到乙酸乙酯相对于二氯甲烷毒性较小，且二氯喹啉酸在乙酸乙酯中的溶解度大于二氯甲烷，该试验选用乙酸乙酯进行液液萃取。
2.2.3 净化固相萃取小柱的选择 本实验在上述优化提取条件的基础上考察了NH2基、SAX、PAX 、C18 、PestiCarb(0.2g) +Florisil(1g)等SPE柱对烟叶样品提取液的净化效果和回收率，结果见表2。
表2 固相萃取小柱的选择实验(添加浓度为1.0mg/kg)
| SPE柱 | C18 | NH2 | SAX | PAX | PestiCarb(0.2g) +Florisil(1g) |
| 平均回收率（%） | 143 | 23 | 42 | 56 | 87 |
可见，烟叶萃取液通过SPE柱C18净化后有较多干扰峰，回收率偏高。NH2柱、PAX和SAX柱对二氯喹啉酸和其他物质都有强吸附作用，难洗脱，回收率低。PestiCarb（0.2g） 与Florisil（1g）的混合SPE柱对烟叶提取液净化效果好。因此，本实验选用加石墨化碳填料的弗罗里硅土柱作为固相萃取柱，即以石墨化碳除去大分子色素，弗罗里硅土除去非极性脂肪酸等干扰物质，可以得到很好的净化效果。
2.2.4 预淋液和洗脱液的选择 由于二氯喹啉酸吸附能力较强，一般的溶剂难以把它洗脱下来，本实验在上述优化提取条件的基础上考察了多种洗脱液体系的洗脱效果，结果见表3。
表3 不同洗脱液的选择实验结果（25mL）
| 洗脱液 | 丙酮-正己烷（5:5,V/V） | 乙腈-苯（3:1,V/V） | 乙腈-苯-乙酸（75:25:1,V//V） | 甲醇-二氯甲烷（3:7,V/V） |
| 平均回收率（%） | 2.4 | 27 | 53 | 87 |
可见，甲醇-二氯甲烷体系对层析柱中二氯喹啉酸的洗脱效果较好，同时通过对两种溶剂比例和用量的对比试验发现，当预淋液为3mL的甲醇+二氯甲烷(5:95，V/V)、洗脱液为25mL甲醇+二氯甲烷(3:7，V/V)时，洗脱效果较理想。
2.3基质配标标准曲线及方法的检出限
为了减少基质效应带来的离子抑制或增强作用对定量分析产生的影响，采用空白样品提取液配制一系列基质标准工作溶液。分别准确称取二氯喹啉酸标准品10mg于10mL容量瓶中，用甲醇稀释并定容，摇匀得1000mg/L的标准储备液。选用空白烟叶试样和土壤试样按方法1.4的实验步骤提取后，分别得到空白烟叶和土壤样品提取液。用此空白基质，将二氯喹啉酸标准储备液稀释成20、10、5、2.5、1.0、0.5、0.25、0.10、0.01、0.05mg/mL的标准工作液。按前述色谱条件进行测定，采用外标法定量，即用农药标样所对应的峰面积（Y）对其相应浓度（x）进行线性回归分析，绘制标准曲线。线性关系、相关系数及检出限见表4。
表4 二氯喹啉酸线性方程、相关系数和方法检出限
| 样品 | 线性方程 | 相关系数（R） | 线性范围（mg/L） | 方法LOD(g) |
| 土壤 | Y=2.311×105 x-2851.2 | 0.9991 | 0.05～10 | 2.0×10-10g |
| 烟叶 | Y=2.312×105 x-983.1 | 0.9979 | 0.05～20 | 2.0×10-10g |
可见，二氯喹啉酸在0.05～20mg/kg的范围内峰面积与质量浓度呈现出良好的线性关系，可以满足定量分析的需要。
2.4加标回收率与精密度
准确称取20g土壤和5g烟叶，分别进行3个浓度水平的二氯喹啉酸标准溶液，使其含量为：土壤0.05、0.20和1.0mg/kg，烟叶0.10、1.0和5.0mg/kg，室温放置1h后，按照方法1.4的前处理步骤进行添加回收率试验，每个添加浓度平行重复5次操作，测定精密度，结果见表5。
表5 二氯喹啉酸添加平均回收率及相对标准偏差
| 样品 | 添加水平（mg/kg） | 平均回收率（%） | 相对标准偏差（RSD）（%） |
| 土壤 | 0.05 | 108.2 | 9.6 |
| 土壤 | 0.2 | 87.1 | 7.3 |
| 土壤 | 1.0 | 92.9 | 5.5 |
| 烟叶 | 0.1 | 79.4 | 12.9 |
| 烟叶 | 1.0 | 87.3 | 9.7 |
| 烟叶 | 5.0 | 94.9 | 8.1 |
可见，二氯喹啉酸在0.05～1.0mg/kg添加浓度范围之间，二氯喹啉酸在土壤中的添加回收率为87.1%～108.2%，相对标准偏差为5.5%～9.6%；二氯喹啉酸在0.1～5.0mg/kg添加浓度范围之间，二氯喹啉酸在烟叶中的添加回收率为79.4%～94.9%，相对标准偏差为8.1%～12.9%，说明该方法的准确度和精密度均能满足农药残留分析的基本要求。
2.5 实际样品的测定
为了评价该方法对实际样品检测的可行性，采用该方法测定了湖南省郴州市稻烟轮作区出现明显除草剂药害的烟叶和土壤样品中二氯喹啉酸残留量，结果发现20个送检烟叶样品中有1个含有二氯喹啉酸，其检出率为5.00%，其平均含量为0.054mg/kg，而20个土壤样品中有6个样品含有二氯喹啉酸，其检出率达到30.00%，其平均含量为2.08mg/kg，说明稻田施用二氯喹啉酸后残存于土壤中的除草剂残留引起后茬作物烟草出现药害。与此同时，为了深入了解二氯喹啉酸对大田烟草引起药害的原因分析，在湖南省郴州市和浏阳市等二个烟草种植产区专门进行了烟叶和土壤中二氯喹啉酸的最终残留试验。二氯喹啉酸以30g a.i./hm2的施药剂量于烟草旺长期后打顶后进行植株喷雾1次，并另选一空地试验进行土壤喷雾处理，小区面积为30m2，试验重复3次，药后0、1、3、5d采集烟叶和0～10cm深的表层土壤，按照前面文中叙述的方法进行前处理和分析测定，结果见表6。
表6 二氯喹啉酸在土壤和烟叶中（不同取样时间时最终残留量mg/kg）的测定
| 样品来源 | 样品名称 | 0d | 1d | 3d | 5d |
| 湖南郴州 | 烟叶 | 14.62 | 10.68 | 3.32 | 2.61 |
| 湖南郴州 | 土壤 | 0.40 | 0.34 | 0.24 | 0.21 |
| 湖南浏阳 | 烟叶 | 24.42 | 12.46 | 6.63 | 3.70 |
| 湖南浏阳 | 土壤 | 1.32 | 1.24 | 1.14 | 1.10 |
可见，施药后0～5d，二氯喹啉酸在烟叶中的残留量：郴州为14.62～2.61mg/kg，浏阳为24.42～3.70mg/kg；在土壤中的残留量：郴州为0.40～0.21mg/kg，浏阳为1.32～1.10mg/kg,其残留量明显高于2008年国际烟草科学研究中心发布的指导性残留限量。这不仅部分地解释了烟草是对二氯喹啉酸高度敏感的作物，易产生药害，而且也说明了该方法用于检测烟草中二氯喹啉酸残留量是适合的、可行的。
Claims (6)
1.一种二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
①样品提取净化
土壤：称取土壤样品20g于250mL具塞锥形瓶中，加入60mL 0.05mol/L氢氧化钠提取溶剂，浸泡2h后振荡提取30min，5000r/min离心5min，取30mL上清液用磷酸调pH<2.5，加入乙酸乙酯激烈振荡进行液液萃取2次，每次30mL，振荡5min，收集合并乙酸乙酯相，过无水硫酸钠去残余水分，在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用甲醇定容至1mL，过0.45μm有机系滤膜后进液相色谱仪检测分析；
烟叶：称取磨碎的烟叶样品5g于250mL具塞锥形瓶中，加入40mL 0.05mol/L氢氧化钠溶液，浸泡2h后超声提取30min，5000r/min离心5min，取20mL上清液用磷酸调节pH<2.5，加入乙酸乙酯激烈振荡萃取2次，每次20mL，振荡5min，收集合并乙酸乙酯相，过无水硫酸钠去残余水分，在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用约3mL二氯甲烷溶解残渣和洗涤，转移至已活化的SPE柱上，用3mL甲醇与二氯甲烷按体积比5:95混合液预淋SPE柱，弃去流出液，用25mL甲醇与二氯甲烷按体积比3:7混合液洗脱，洗脱液在40℃真空旋转蒸发器上浓缩至尽干，用甲醇定容至1mL，过0.45μm有机系滤膜后进液相色谱仪检测分析；
②色谱条件
检测器：DAD；色谱柱：Inertsil ODS-3，4.6mm×250mm, 5μ m；流动相：乙腈与水体积比50:50，其中水用磷酸调pH值到4左右；流速：1.0mL/min；检测波长：225nm；进样量：20μ L；以保留时间定性，峰面积外标法定量；在上述色谱条件下，二氯喹啉酸的保留时间为8.6min；
③基质配标标准曲线及方法的检出限
分别准确称取二氯喹啉酸标准品10mg于10mL容量瓶中，用甲醇稀释并定容，摇匀得1000mg/L的标准储备液；选用空白烟叶试样和土壤试样按①步骤的实验步骤提取后，分别得到空白烟叶和土壤样品提取液；用此空白基质，将二氯喹啉酸标准储备液稀释成20、10、5、2.5、1.0、0.5、0.25、0.10、0.01、0.05mg/mL的标准工作液；按前述色谱条件进行测定，采用外标法定量，即用农药标样所对应的峰面积为Y轴对其相应浓度为X轴进行线性回归分析，绘制标准曲线；
④加标回收率与精密度
准确称取20g土壤和5g烟叶，分别进行3个浓度水平的二氯喹啉酸标准溶液，使其含量为：土壤0.05、0.20和1.0mg/kg，烟叶0.10、1.0和5.0mg/kg，室温放置1h后，按照①步骤提取净化后，进行添加回收率试验，每个添加浓度平行重复5次操作，测定精密度。
2.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法，其特征在于：所述土壤样品采自植烟大田0～15 cm表层土壤，经风干去杂研磨过孔径0.83mm筛后，保存于-20℃的冰箱中。
3.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法，其特征在于：所述烟叶样品采自烟田带回实验室，切碎混匀，缩分留样不少于500 g，保存于-20℃的冰箱中供试验用。
4.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法，其特征在于：所述0.45μm有机系滤膜为孔径0.45μm的再生纤维素膜。
5.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法，其特征在于：所述SPE柱是指填充1g 弗罗里硅土和0.2g 石墨化碳的固相萃取柱。
6.根据权利要求1所述的二氯喹啉酸在烟叶和植烟土壤中的残留检测方法，其特征在于：所述二氯喹啉酸标准品，纯度质量百分数为99.3%，由农业部农药检定所残留室提供。
Priority Applications (1)
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