CN102898839B

CN102898839B - 脱醇型室温硫化硅橡胶组合物

Info

Publication number: CN102898839B
Application number: CN201210444660.XA
Authority: CN
Inventors: 徐珊; 乐小飞; 赵勇刚
Original assignee: GUANGZHOU HUITIAN FINE CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: GUANGZHOU HUITIAN FINE CHEMICAL CO., LTD.
Priority date: 2012-11-08
Filing date: 2012-11-08
Publication date: 2014-09-03
Anticipated expiration: 2032-11-08
Also published as: CN102898839A

Abstract

本发明涉及一种脱醇型室温硫化硅橡胶组合物，其中包含分子两端为羟基的聚二有机硅氧烷；下式的硅氮烷，其中A、R¹和R²的定义如说明书中所述；钛螯合物催化剂；交联剂；甲酸、乙二酸和/或含有3-5个碳原子的一元或多元羧酸；和填料。

Description

脱醇型室温硫化硅橡胶组合物

技术领域

本发明涉及硫化硅橡胶组合物，具体而言涉及一种脱醇型室温硫化硅橡胶组合物。

背景技术

脱醇型室温硫化硅橡胶由于气味轻微且不腐蚀金属材质，而成为电子行业中一种重要的粘合剂。然而，其自身也存在一些不可忽视的缺点。很多文献中提到脱醇型室温硫化硅橡胶储存稳定性和粘接性差，虽然采用钛螯合物催化剂可提高其粘接性，但是由于制备脱醇型室温硫化硅橡胶的基础聚合物α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与钛螯合物催化剂混合时会发生严重的增稠反应，给生产带来极大的不便。通过将α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的羟基转变成烷氧基，再进行生产，可避免粘度高峰，但是残留的封端剂和催化剂会导致稳定性不好，在储存的过程中会因增稠反应而产生凝胶，并且表干时间较长。

发明内容

为了解决一个或多个上述技术问题，本发明提供了一种脱醇型室温硫化硅橡胶组合物，其包含以下物质：

组分(A)，分子两端为羟基的聚二有机硅氧烷，其结构通式为

其中R各自独立地代表氨基或代表含有1-20个碳原子的、相同

或者不同的、被取代或未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基，

n在60-2000范围内；

组分(B)，一种硅氮烷，其结构通式为

其中R¹或R²各自独立地代表含有4-17个碳原子的相同或者不同的饱和烷基，A代表含有2-20个碳原子的饱和二价烃基或二价醚基；

组分(C)，钛螯合物催化剂；

组分(D)，结构通式如下的交联剂

R³ _pSi(OR⁴)_q

其中R³和R⁴代表含有1-20个碳原子的、相同或不同的、被取代的或未被取代的、饱和或不饱和单价烃基，p＝0、1或2并且p+q＝4；

组分(E)，甲酸、乙二酸和/或含有3-5个碳原子的一元或多元羧酸；和

组分(F)，填料。

本发明的脱醇型室温硫化硅橡胶组合物在制备和储存过程中不发生增稠反应，而且还具有较高的稳定性和较短的表干时间。

具体实施方式

本发明的脱醇型室温硫化硅橡胶组合物包含以下物质：

组分(A)，分子两端为羟基的聚二有机硅氧烷，其结构通式为

其中R各自独立地代表氨基或代表含有1-20、优选1-10、更优选1-6个碳原子的、相同或者不同的、被取代或未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基，例如甲基、乙基、丙基或苯基，优选甲基；并且R不全为氨基；n在60-2000，优选200-1,500，更优选300-1,000范围内；优选使用25℃下粘度为100-1,000,000mPa·s的组分(A)，更优选使用25℃下粘度为500-500,000mPa·s的组分(A)，最优选使用25℃下粘度为1,000-100,000mPa·s的组分(A)。

组分(B)，一种硅氮烷，其结构通式为

其中，R¹或R²各自独立地代表含有4-17、优选4-10、更优选4-6个碳原子的相同或者不同的饱和烷基，例如正丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、异己基或叔己基；A代表含有2-20、优选2-10、更优选2-6个碳原子的饱和二价烃基或二价醚基，例如-(CH₂)₂-、-CH₂-CHCH₃-或-CH₂CH₂OCH₂CH₂-；相对100质量份的组分(A)，组分(B)的用量为0.1-10质量份，优选0.2-8质量份，更优选0.4-5质量份；组分(B)的量应略过量于组分(A)的羟基含量。

组分(C)，钛螯合物催化剂，用于加速组合物固化，选自二甲氧基双(甲基乙酰乙酸)钛、二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、二异丙氧基双(甲基乙酰乙酸)钛、或二丁氧基双(乙基乙酰乙酸)钛；相对100质量份的组分(A)，组分(C)的用量优选0.1-15质量份，更优选1-14质量份，最优选2.5-13质量份。

组分(D)，结构通式如下的交联剂

R³ _pSi(OR⁴)_q

其中，R³和R⁴各自独立地代表含有1-20、优选1-10、更优选1-6个碳原子的、相同或不同的、被取代的或未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基，例如甲基、乙基、丙基、乙烯基或苯基；p＝0、1或2，并且p+q＝4；组分(D)可为二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和/或苯基甲基二甲氧基硅烷；相对100质量份的组分(A)，组分(D)的用量优选1-20质量份，更优选2-15质量份，最优选3-13质量份。

组分(E)，甲酸、乙二酸和/或含有3-5个碳原子的一元或多元羧酸，优选甲酸、乙二酸、丙酸和/或丙二酸，最优选甲酸；相对100质量份的组分(A)，组分(E)的用量优选0.001-3质量份，优选0.005-2质量份，更优选0.01-1质量份。

组分(F)，填料，例如可调节组合物流挂性的白炭黑、可调节组合物力学性能的碳酸钙、可调节组合物导热性能的导热填料(例如氧化铝等)和/或可调节组合物阻燃性能的阻燃填料(例如氢氧化铝等)，加入这些不同性质的填料，可使组合物获得各种特殊性能；相对于100质量份的组分(A)，组分(F)的用量为0-100质量份，优选0.1-90质量份，更优选1-85质量份，最优选1.5-80质量份，极优选2-70质量份。

在优选实施方案中，本发明的组合物还优选地包含以下物质：任选的组分(G)，二甲基聚硅氧烷，用于改善组合物的流动性，其结构通式为

m在10-300，优选20-200，更优选30-100范围内；优选25℃下的粘度为15-1000mPa·s的二甲基聚硅氧烷，更优选25℃下的粘度为50-500mPa·s的二甲基聚硅氧烷；相对100质量份的组分(A)，组分(G)的用量优选0-20质量份，更优选3-18质量份，最优选5-17质量份。

任选的组分(H)，粘接促进剂，用于使组合物具有好的粘接性，其结构通式为：

X代表被氨基、氯、环氧基、环氧基烷基、酰氧基、氨基烷基氨基或异氰酸酯基等基团取代的、优选含有1-5个碳原子的饱和烷基；R⁵代表含有优选1-5、更优选1-3个碳原子的相同或不同的一价烷基，例如甲基或乙基；组分(H)优选地选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷或3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷；相对于100质量份的组分(A)，组份(H)的用量一般为0-5质量份，优选0.1-4.5质量份，更优选0.5-4质量份。

本发明组合物中的各组分均为已知物质，可以购得或通过已知的方法合成。

可通过本领域的常规方法制备所述组合物。在一些实施方案中，所述组合物的制备方法可包括：在真空条件下，将优选地经过干燥的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)在优选10-40℃、更优选15-35℃、最优选20-30℃下均匀混合1-4小时，优选1.5-3.5小时，更优选2-3小时。在另一些实施方案中，所述组合物的制备方法可包括：先将组分(A)、任选的组分(F)和任选的组分(G)均匀混合，并在真空条件下，在优选60-160℃、更优选80-140℃、最优选100-120℃的温度下脱水0.5-2、优选0.8-1.5小时，冷却后在可真空和优选10-40℃、更优选15-35℃、最优选20-30℃的温度条件下加入经过干燥的组分(C)、组分(D)、任选的组分(E)和任选的组分(H)，并混合均匀0.5-2小时、优选0.8-1.8小时、更优选1-1.5小时。所述组分各自可单独加入或作为与其它组分的混合物而加入、同时或相继加入。可将所得混合物在干燥惰性气体(例如氦气、氩气和/或氮气等)保护下密封保存。

术语“任选的组分”表示所述组分可加入也可不加入。

本文中，除非另外说明，否则所有份数、百分数都以质量计。

如无相反说明，则操作在常温、常压下进行。

本文中，各组分的一般的、优选的、更优选的、最优选的和极优选的定义可相互组合使用。

实施例

试验所用混合器为DLH-5型行星动力混合机，由佛山市金银河机械设备有限公司生产；所用真空泵为ZWLW23B型无油立式真空泵，由天丰真空泵有限公司生产。

硅氮烷的合成

将1mol下式的硅氮烷

其中R¹＝正丙基且B＝乙烯基

与2mol下式的烷氧基硅烷

其中R²＝正丙基

在烧瓶中混合，再加入5g氯铂酸-异丙醇溶液(该氯铂酸-异丙醇溶液中铂元素的浓度为1000μg/g，基于硅氮烷与硅氧烷的总质量，铂元素的浓度约12μg/g)，轻轻晃动烧瓶2分钟，使反应物混合均匀，反应放热剧烈，15-30分钟后，放热停止，反应结束，经过真空提纯得到的组分(B)硅氮烷的结构是：

该化合物为无色透明液体，带有芳香气味，相对密度为0.95，折射率为1.4。¹H-NMR(CDCl₃，δppm)：0.96(30H，t)，1.52(12H，m)，3.79(12H，t)，1.4(8H，m)，1.3(8H，t)，0.6(4H，t)，1.4(4H，t)，2.0(1H，s)。

用同样的方法，可制备带有其它官能团的硅氮烷，其中R¹和R²可各自独立地为正丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、异己基、叔己基，B可各自独立地为乙烯基、丙烯基。

对比例1

将100质量份的粘度为5,000mPa·s三甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷(结构式为其中n＝600)，6质量份的比表面积为150m²/g的疏水性气相法白炭黑，10质量份的粘度为100mPa·s的二甲基聚硅氧烷(m＝60)于25℃混合均匀，在真空条件下于120℃脱水1小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入6质量份的甲基三甲氧基硅烷，1.5质量份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3质量份的二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛，于25℃真空混合0.5小时，制得常规的室温硫化硅橡胶；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

对比例2

将100质量份的粘度为5,000mPa·s羟基封端的聚二甲基硅氧烷(结构式为其中n＝600)，6质量份的比表面积为150m²/g的疏水性气相法白炭黑，10质量份的粘度为100mPa·s的二甲基聚硅氧烷(m＝60)于25℃混合均匀，在真空条件下于120℃脱水1小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入6质量份的甲基三甲氧基硅烷，1.5质量份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3质量份的二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛，于25℃真空混合0.5小时，制得常规的室温硫化硅橡胶；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

实施例1

将100质量份的粘度为5,000mPa·s羟基封端的聚二甲基硅氧烷(结构式为其中n＝600)(A)，6质量份的比表面积为150m²/g，平均粒径为12nm的亲水性气相法白炭黑(F)，于23℃混合均匀，在真空条件下于120℃脱水2小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入1.3质量份的本发明的硅氮烷(B)(其中，R¹＝正丙基；R²＝正丙基；A＝-C₂H₄-)(¹H-NMR(CDCl₃，δppm)：0.96(30H，t)，1.52(12H，m)，3.79(12H，t)，1.4(8H，m)，1.3(8H，t)，0.6(4H，t)，1.4(4H，t)，2.0(1H，s))，0.15质量份的甲酸(E)，于25℃真空混合2.2小时；再加入6质量份的二甲基二甲氧基硅烷(D)，3质量份的二甲氧基双(甲基乙酰乙酸)钛(C)，于25℃真空混合1.45小时；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

实施例2

将100质量份的粘度为5,000mPa·s羟基封端的聚二甲基硅氧烷(n＝600)(A)，6质量份的比表面积为150m²/g的疏水性气相法白炭黑(F)，10质量份的粘度为100mPa·s的二甲基聚硅氧烷(m＝60)(G)于23℃混合均匀，在真空条件下于110℃脱水1.2小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入1.3质量份的本发明的硅氮烷(B)(R¹＝叔丁基；R²＝叔丁基；A＝-C₂H₄-)(¹H-NMR(CDCl₃，δppm)：1.32(54H，s)，1.0(36H，s)，0.6(4H，t)，1.4(4H，t)，2.0(1H，s))，0.15质量份的甲酸(E)，真空混合2.5小时；再加入6质量份的甲基乙烯基二甲氧基硅烷(D)，1.5质量份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(H)，3质量份的二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛(C)，于24℃真空混合1.4小时；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

实施例3

将100质量份的粘度为5,000mPa·s羟基封端的聚二甲基硅氧烷(n＝600)(A)，3质量份的比表面积为150m²/g的疏水性气相法白炭黑(F)，6质量份的粘度为100mPa·s的二甲基聚硅氧烷(m＝60)(G)于24℃混合均匀，在真空条件下于115℃脱水0.9小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入0.5质量份的本发明的硅氮烷(B)(R¹＝异丁基；R²＝异丁基；A＝-C₂H₄-)(¹H-NMR(CDCl₃，δppm)：1.01(60H，d)，1.92(6H，m)，3.75(12H，d)，1.8(4H，m)，1.3(8H，d)，0.6(4H，t)，1.4(4H，t)，2.0(1H，s))，0.05质量份的乙二酸(E)，真空混合2.6小时；再加入4质量份的二甲基二乙氧基硅烷(D)，0.8质量份的3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷(H)，5质量份的二异丙氧基双(甲基乙酰乙酸)钛(C)，于22℃真空混合1.2小时；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

实施例4

将100质量份的粘度为5,000mPa·s羟基封端的聚二甲基硅氧烷(n＝600)(A)，50质量份的活性纳米碳酸钙(F)，9质量份的粘度为100mPa·s的二甲基聚硅氧烷(m＝60)(G)于27℃混合均匀，在真空条件下于118℃脱水1小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入2.2质量份的本发明的硅氮烷(B)(R¹＝正戊基；R²＝正己基；A＝-C₂H₄-)(¹H-NMR(CDCl₃，δppm)：0.96(30H，t)，1.33(20H，m)，1.29(32H，m)，1.48(12H，m)，3.79(12H，t)，1.3(8H，m)，1.3(8H，t)，0.6(4H，t)，1.4(4H，t)，2.0(1H，s))，0.18质量份的丙二酸(E)，真空混合2.7小时；再加入9质量份的四乙氧基硅烷(D)，2.3质量份的3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(H)，6质量份的二甲氧基双(甲基乙酰乙酸)钛(C)，于28℃真空混合1.3小时；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

实施例5

将100质量份的粘度为5,000mPa·s羟基封端的聚二甲基硅氧烷(n＝600)(A)，25质量份的氧化铝(F)，13质量份的粘度为100mPa·s的二甲基聚硅氧烷(m＝60)(G)于22℃混合均匀，在真空条件下于108℃脱水1.4小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入3.5质量份的本发明的硅氮烷(B)(R¹＝异己基；R²＝叔己基；A＝-C₂H₄-)(¹H-NMR(CDCl₃，δppm)：1.06(54H，s)，12H，t)，3.79(12H，t)，1.01(24H，d)，1.83(4H，m)，1.25(8H，q)，1.3(8H，m)，1.3(8H，t)，0.6(4H，t)，1.4(4H，t)，2.0(1H，s)))，0.25质量份的丙酸(E)，真空混合2.8小时；再加入12质量份的四丙氧基硅烷(D)，3.8质量份的3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷(H)，9质量份的二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛(C)，于21℃真空混合1.05小时；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

实施例6

将100质量份的粘度为5,000mPa·s羟基封端的聚二甲基硅氧烷(n＝600)(A)，65质量份的氢氧化铝(F)，16质量份的粘度为100mPa·s的二甲基聚硅氧烷(m＝60)(G)于26℃混合均匀，在真空条件下于112℃脱水1.3小时，冷却至室温；在隔湿条件下，加入4.5质量份的本发明的硅氮烷(B)(R¹＝正丙基；R²＝正丙基；A＝-CH₂-CHCH₃-)(¹H-NMR(CDCl₃，δppm)：0.96(30H，t)，0.52(12H，m)，3.79(12H，t)，1.4(8H，m)，1.3(8H，t)，0.7；0.5(4H，d)，1.7(2H，m)，1.0(6H，d)，2.0(1H，s))，0.8质量份的乙二酸(E)，真空混合2.3小时；再加入10质量份的苯基甲基二甲氧基硅烷(D)，2.6质量份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(H)，12质量份的二丁氧基双(乙基乙酰乙酸)钛(C)，于29℃真空混合1.1小时；最后在干燥N₂保护下进行分装，密封保存。

将对比例1、2和实施例1至6的产品进行检测，结果如下表1所示。

其中，检测方法为：

拉伸强度和扯断伸长率的检测按照国标：GB/T528-2009；

粘度的检测按照国标：GB/T 2794-1995；

“表干时间”是指硅橡胶在室温25℃和60％大气湿度下固化至用手指触摸表面时不黏手的时间，其检测按照国标：GB/T13477.5-2002。

由上表可看出，本发明的组合物在制备过程中未发生增稠反应，而且随着储存时间的延长或温度的上升，拉伸强度、扯断伸长率、粘度和表干时间等性能变化很小，但是对比例的混合物的上述性能却变化明显，由此可见本发明的组合物储存稳定性比较好，而且表干时间比较短。

Claims

1.一种脱醇型室温硫化硅橡胶组合物，其包含以下物质：

组分(A)，分子两端为羟基的聚二有机硅氧烷，其结构通式为

其中R各自独立地代表氨基或代表含有1-20个碳原子的、相同或者不同的、未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基，n在60-2000范围内；

组分(B)，一种硅氮烷，其结构通式为

其中R¹或R²各自独立地代表含有4-17个碳原子的相同或者不同的饱和烷基，A代表含有2-20个碳原子的饱和二价烃基；

组分(C)，钛螯合物催化剂；

组分(D)，结构通式如下的交联剂

R³ _pSi(OR⁴)_q

其中R³和R⁴代表含有1-20个碳原子的、相同或不同的、未被取代的、饱和或不饱和单价烃基，p＝0、1或2并且p+q＝4；

组分(F)，填料。

2.权利要求1所述的组合物，其中组分(B)中，R¹或R²各自独立地代表含有4-17个碳原子的相同或者不同的饱和烷基；A代表含有2-20个碳原子的饱和二价烃基；相对100质量份的组分(A)，组分(B)的用量为0.1-10质量份；组分(B)的量应略过量于组分(A)的羟基含量。

3.权利要求2所述的组合物，其中组分(B)中，R¹或R²各自独立地代表含有4-10个碳原子的相同或者不同的饱和烷基。

4.权利要求3所述的组合物，其中组分(B)中，R¹或R²各自独立地代表含有4-6个碳原子的相同或者不同的饱和烷基。

5.权利要求4所述的组合物，其中组分(B)中，R¹或R²各自独立地代表正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、异己基或叔己基。

6.权利要求2所述的组合物，其中组分(B)中，A代表含有2-10个碳原子的饱和二价烃基。

7.权利要求6所述的组合物，其中组分(B)中，A代表含有2-6个碳原子的饱和二价烃基。

8.权利要求7所述的组合物，其中组分(B)中，A代表-(CH₂)₂-或-CH₂-CHCH₃-。

9.权利要求2所述的组合物，其中组分(B)中，相对100质量份的组分(A)，组分(B)的用量为0.2-8质量份。

10.权利要求9所述的组合物，其中组分(B)中，相对100质量份的组分(A)，组分(B)的用量为0.4-5质量份。

11.权利要求1-10任一项的组合物，其中组分(A)中，R各自独立地代表氨基或代表含有1-20个碳原子的、相同或者不同的、未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基；并且R不全为氨基；n在60-2000范围内；使用25℃下粘度为100-1,000,000mPa·s的组分(A)。

12.权利要求11的组合物，其中组分(A)中，R各自独立地代表氨基或代表含有1-10个碳原子的、相同或者不同的、未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基。

13.权利要求12的组合物，其中组分(A)中，R各自独立地代表氨基或代表含有1-6个碳原子的、相同或者不同的、未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基。

14.权利要求13的组合物，其中组分(A)中，R各自独立地代表氨基或代表甲基、乙基、丙基或苯基。

15.权利要求14的组合物，其中组分(A)中，R各自独立地代表氨基或代表甲基。

16.权利要求11的组合物，其中组分(A)中，n在200-1,500范围内。

17.权利要求16的组合物，其中组分(A)中，n在300-1,000范围内。

18.权利要求11的组合物，其中使用25℃下粘度为500-500,000mPa·s的组分(A)。

19.权利要求18的组合物，其中使用25℃下粘度为1,000-100,000mPa·s的组分(A)。

20.权利要求1-10任一项的组合物，其中所述钛螯合催化剂选自二甲氧基双(甲基乙酰乙酸)钛、二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、二异丙氧基双(甲基乙酰乙酸)钛、或二丁氧基双(乙基乙酰乙酸)钛；相对100质量份的组分(A)，组分(C)的用量为0.1-15质量份。

21.权利要求20的组合物，其中相对100质量份的组分(A)，组分(C)的用量为1-14质量份。

22.权利要求21的组合物，其中相对100质量份的组分(A)，组分(C)的用量为2.5-13质量份。

23.权利要求1-10任一项的组合物，其中所述交联剂中R³和R⁴各自独立地代表含有1-20个碳原子的、相同或不同的、未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基；p＝0、1或2，并且p+q＝4；组分(D)可为二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和/或苯基甲基二甲氧基硅烷；相对100质量份的组分(A)，组分(D)的用量为1-20质量份。

24.权利要求23的组合物，其中所述交联剂中R³和R⁴各自独立地代表含有1-10个碳原子的、相同或不同的、未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基。

25.权利要求24的组合物，其中所述交联剂中R³和R⁴各自独立地代表含有1-6个碳原子的、相同或不同的、未被取代的、饱和或不饱和的单价烃基。

26.权利要求25的组合物，其中所述交联剂中R³和R⁴各自独立地代表甲基、乙基、丙基、乙烯基或苯基。

27.权利要求23的组合物，其中相对100质量份的组分(A)，组分(D)的用量为2-15质量份。

28.权利要求27的组合物，其中相对100质量份的组分(A)，组分(D)的用量为3-13质量份。

29.权利要求1-10任一项的组合物，其中组分(E)为甲酸、乙二酸、丙酸和/或丙二酸；相对100质量份的组分(A)，组分(E)的用量为0.001-3质量份。

30.权利要求29的组合物，其中组分(E)为甲酸。

31.权利要求29的组合物，其中相对100质量份的组分(A)，组分(E)的用量为0.005-2质量份。

32.权利要求31的组合物，其中相对100质量份的组分(A)，组分(E)的用量为0.01-1质量份。

33.权利要求1-10任一项的组合物，其中所述填料为白炭黑、碳酸钙、导热填料和/或阻燃填料；相对于100质量份的组分(A)，组分(F)的用量为0-100质量份。

34.权利要求33的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组分(F)的用量为0.1-90质量份。

35.权利要求34的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组分(F)的用量为1-85质量份。

36.权利要求35的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组分(F)的用量为1.5-80质量份。

37.权利要求36的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组分(F)的用量为2-70质量份。

38.权利要求1-10任一项的组合物，还进一步包含下式的二甲基聚硅氧烷

m在10-300范围内；使用25℃下的粘度为15-1000mPa·s的二甲基聚硅氧烷；相对100质量份的组分(A)，组分(G)的用量为0-20质量份。

39.权利要求38的组合物，其中所述m在20-200范围内。

40.权利要求39的组合物，其中所述m在30-100范围内。

41.权利要求38的组合物，其中使用25℃下的粘度为50-500mPa·s的二甲基聚硅氧烷。

42.权利要求38的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组分(G)的用量为3-18质量份。

43.权利要求42的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组分(G)的用量为5-17质量份。

44.权利要求1-10任一项的组合物，还进一步包含下式的粘接促进剂

X代表被氨基、氯、环氧基、环氧基烷基、酰氧基、氨基烷基氨基或异氰酸酯基基团取代的、含有1-5个碳原子的饱和烷基；R⁵代表含有1-5个碳原子的相同或不同的一价烷基；组分(H)选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷或3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷；相对于100质量份的组分(A)，组份(H)的用量为0-5质量份。

45.权利要求44的组合物，其中R⁵代表含有1-3个碳原子的相同或不同的一价烷基。

46.权利要求45的组合物，其中R⁵代表甲基或乙基。

47.权利要求44的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组份(H)的用量0.1-4.5质量份。

48.权利要求47的组合物，其中相对于100质量份的组分(A)，组份(H)的用量0.5-4质量份。