CN102886378B - 一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法 - Google Patents
一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102886378B CN102886378B CN2012104006370A CN201210400637A CN102886378B CN 102886378 B CN102886378 B CN 102886378B CN 2012104006370 A CN2012104006370 A CN 2012104006370A CN 201210400637 A CN201210400637 A CN 201210400637A CN 102886378 B CN102886378 B CN 102886378B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- petroleum hydrocarbon
- concentration
- solid phase
- adsorption state
- soil sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title abstract description 8
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 title abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 85
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 230000010076 replication Effects 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 238000005527 soil sampling Methods 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 38
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 11
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- -1 hydroxyl radical free radical Chemical class 0.000 description 5
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004016 soil organic matter Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 2
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 2
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明的目的是提供一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法，该方法通过测定受污染土壤中的石油烃浓度确定Fenton试剂的配制浓度，Fenton试剂中的双氧水采用多次不等量投加，通过每次加入一定时间后石油烃的浓度来调整下一次需要加入的双氧水的浓度和用量，其中，双氧水的浓度为150mmol/L～350mmol/L，H2O2投加次数为3～6次。本发明利用固相形成的铁催化剂在吸附石油烃附近产生高活性的羟基自由基，直接氧化吸附态石油烃，氧化效率高；大幅度节约了H2O2的用量，H2O2利用率高；反应条件温和，产热少，对土壤有机物、微生物的破坏程度低，无二次污染，有利于后续生物修复。
Description
技术领域
本发明属于环境工程领域，涉及石油污染土壤的修复方法，具体涉及一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法。
背景技术
由H2O2和Fe2+组成的Fenton试剂便宜易得，且H2O2在土壤中的渗透性强，可直接用于油井污染现场实现就地修复。因此，目前改性Fenton原位氧化（MF-ISCO）是世界各国广泛应用于石油污染土壤的原位修复技术之一。但是，石油类污染物多属于疏水性有机污染物，能长时间地以吸附态形式存赋于土壤基质之中，且释放非常缓慢，而水相产生的羟基自由基反应速度快，寿命极短，在吸附态石油烃解析进入水相之前就消失了，致使H2O2对吸附态石油烃的氧化率较低，主要氧化的是游离在水相里面的石油烃，这是MF-ISCO技术原位修复重度石油污染土壤需要解决的难题（ITRC，2005；Watts,et al,2002）。目前常用两类方法来提高土壤中吸附态石油烃的氧化率。一类方法是采用以Fe(III)代替Fe(II)、添加磷酸盐、添加螯合剂等方法延长羟基自由基的寿命，提高吸附态石油烃的氧化率。但是，羟基自由基寿命的延长是有限的，一般约数十秒。另一类方法是采用调整pH值为中性、以Fe（III）或磁铁矿为催化剂或投加过量的H2O2条件下，发生催化延续链式反应，产生超氧自由基提高吸附态石油烃的解析率。尽管现有这些方法可一定程度上提高吸附态石油烃的氧化效果，但这些方法中羟基自由基产生于水相，而吸附态石油烃存在于固相，很难突破水相羟基自由基传递到吸附石油烃之前或吸附态石油烃解析进入水相之前羟基自由基消耗殆尽的技术瓶颈，吸附态石油烃的氧化率较低，开发去除土壤吸附态石油烃的有效方法具有重要的现实意义。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种降解石油污染土壤中吸附态石油烃的方法。
为了实现上述技术任务，本发明采用如下技术方案予以实现：
一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法，该方法按照以下步骤进行：
（1）对受污染土壤取样，并对所取得的污染土壤进行过筛除杂，在转鼓中混合，得到受污染土壤样本，保存待用；
（2）测定受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度，根据固相吸附态石油烃总浓度确定所需要配置的H2O2的浓度，其浓度确定标准具体如下：
当受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度为3000～5040mg/kg时，需要配制浓度为250～350mmol/L的H2O2溶液，
当受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度为1000～3000mg/kg时，需要配制浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液；
（3）用交联剂与FeSO4·7H2O配制成铁溶液，使用前用NaOH调节铁溶液的pH值，使得铁溶液投加后的受污染土壤样本保持中性；
（4）在反应容器中依次加入受污染土壤样本和步骤（3）制备得到的铁溶液，每克受污染土壤样本对应投加含有0.012mmolFe2+的铁溶液；
（5）配制步骤（2）所确定浓度的H2O2，每1g石油烃对应投加0.1～0.2mmol的H2O2，根据H2O2浓度得到所需要投加的H2O2体积，将配制好的该浓度的H2O2向反应容器中按上述确定的体积投加一次，12h后取样测定受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度；
（6）根据步骤（5）测定结果再次确定需要配制的H2O2的浓度和用量，然后按照步骤（5）所述的过程重复测定；
（7）当受污染土壤样本中固相吸附态石油烃的去除率大于等于55%时，或者H2O2的投加次数达到6次时，停止投加H2O2，完成对吸附态石油烃的降解。
如上所述的交联剂为柠檬酸。
本发明与现有技术相比有如下技术优点：
（1）利用固相形成的铁催化剂在吸附石油烃附近产生高活性的羟基自由基，直接氧化吸附态石油烃，氧化效率高。
（2）大幅度节约了H2O2的用量，H2O2利用率高。现有技术中提高吸附态石油烃的方法均需要投加过量的H2O2，H2O2投加浓度高达2500mmol/L-1500mmol/L，这些方法中H2O2用量大，利用率不高。本方法中H2O2单次投加浓度低，仅为150mmol/L～350mmol/L，减少了H2O2的自分解消耗，大幅度节约了H2O2的用量，H2O2利用率高。
（3）反应条件温和，产热少，对土壤有机物、微生物的破坏程度低，无二次污染，有利于后续生物修复。如前所述，现有技术中提高吸附态石油烃的方法为了产生解析固相石油烃所需的超氧自由基，H2O2的投加浓度高达2500mmol/L～1500mmol/L，如此高的浓度致使Fenton反应过于激烈，产热多，会导致土壤温度骤升至60～70℃，不仅灭活土著菌，不利于后续生物修复，而且会破坏大量土壤有机物，释放金属离子等，造成二次污染。本发明中H2O2投加浓度低，仅为150mmol/L～350mmol/L，反应条件温和，产热少，对土壤有机物、微生物的破坏程度低，无二次污染，有利于后续生物修复。
附图说明
图1是受污染土壤样本中固相吸附态石油烃的相对含量图。
图2是受污染土壤样本中固相有机物含量。
图3是受污染土壤样本中固相铁含量。
以下结合附图和实施例对本发明的具体内容作进一步详细地说明。
具体实施方式
以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
申请人经过大量实验研究发现，投加低浓度的H2O2（150mmol/L～350mmol/L）到石油污染土壤中，会氧化部分土壤有机质，产生高分子有机物，在柠檬酸存在的条件下，形成柠檬酸交联高分子有机物，为Fe2+提供多个配位点，这种有机物虽然存在于土壤固相，但具有多个螯合铁的配位点，可以螯合水相中溶解性的Fe2+，在固相吸附石油烃附近形成铁催化剂，可在固相催化H2O2反应产生大量OH·自由基，这些高活性的反应基存在于固相吸附石油烃附近，可就近迅速氧化土壤固相吸附的石油烃，克服了水相产生的OH·自由基在传输到固相之前消耗殆尽的弊端。
实施例1：
本实施例中的石油污染土壤取自荷兰阿姆斯特丹某储油罐附近，石油污染土壤通过2mm筛除去杂质后，放到转速为12.5rpm的转鼓中混合48h，混合均匀后得到受污染土壤样本，放入冰箱中4℃保存待用。表1给出了石油污染土壤的受污染情况，从表中可以得知95%的石油烃存赋于固相，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃浓度高达3909mg/kg，其中碳链长C12-C20吸附态烃占62%，仅5%的石油烃存赋于水相。
表1石油污染土壤的受污染情况
由于上述受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度占总石油烃浓度的95%，占有绝对优势比例，因此如下所述的实施例中均以固相吸附态石油烃总浓度为依据来确定H2O2溶液的浓度和投加量，以及作为最后判断该降解实验是否停止的一个依据。
根据上述受污染土壤样本中石油烃总浓度3909mg/kg，得到所需要配制浓度为250～350mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选配制浓度为294mmol/L的H2O2溶液。
用交联剂柠檬酸（17.4g/L）和FeSO4·7H2O（9.7g/L）配制成铁溶液，使得铁溶液中Fe2+的浓度为6.98mmol/L，使用前用NaOH调节铁溶液的pH值，使得铁溶液投加后的受污染土壤样本保持中性，每克受污染土壤样本投加0.012mmol Fe2+。
在250mL的烧杯中加入10g上述受污染土壤样本，再向烧杯中加入17.2mL上述配制好的Fe2+的浓度为6.98mmol/L铁溶液，加入前用NaOH调节铁溶液的pH值，使得铁溶液投加后的受污染土壤样本保持中性。
用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为294mmol/L的H2O2溶液，上述受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为39.1mg，对应投加双氧水的量为13.3～26.6mL，本实施例优选加入20mL浓度为294mmol/L的H2O2溶液。12小时后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中35%的固相吸附态石油烃被去除，固相吸附态石油烃浓度降低到2535mg/kg；
第二次投加时需要配制浓度为浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为196mmol/L的H2O2溶液，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为25.4mg，对应投加双氧水的量为13.0～26.0mL，本实施例优选加入20mL浓度为196mmol/L的H2O2溶液，12h后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中47%的固相吸附态石油烃被去除，固相吸附态石油烃浓度降低到2074mg/kg；
第三次投加时需要配制浓度为浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为196mmol/L的H2O2溶液，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为20.7mg，对应投加双氧水的量为10.6～21.20mL，本实施例优选加入15mL浓度为196mmol/L的H2O2溶液，12h后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中51%的固相吸附态石油烃被去除，固相吸附态石油烃浓度降低到1934mg/kg；
第四次投加时需要配制浓度为浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为150mmol/L的H2O2溶液，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为19.3mg，对应投加双氧水的量为12.9～25.8mL，本实施例优选加入15mL浓度为150mmol/L的H2O2溶液，12h后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中55%的固相吸附态石油烃被去除，停止加入试剂，测定实验结束。
测定方法：采用丙酮-石油醚萃取法对固相吸附态进行萃取，采用GC测定石油烃总量和各组分的含量；土壤有机物含量采用恒重法测定；土壤铁含量采用电镜扫描法测定，每个样品取4个点进行测定，结果用平均值表示，整个实施例中的测定结果如附图、表2和表3所示。
表2多次投加H2O2条件下固相吸附态石油烃浓度、固相有机物及固相铁含量的变化
表3多次投加H2O2氧化固相吸附态石油烃的效果
表2和表3给出了H2O2投加一次、二次、三次和四次后，固相吸附态石油烃、有机物及铁的含量变化情况。可以看出，固相吸附态石油烃浓度随着H2O2投加次数的增加而逐渐降低，H2O2投加一次、二次、三次和四次后，相应的35%、47%、51%和55%的固相吸附态石油烃被去除。测定结果表明固相铁含量随着H2O2投加次数的增加逐渐增大，投加四次后，固相铁含量增大了16倍，这是固相吸附态石油烃高效氧化的主要原因。土壤有机物的测定结果显示第一次投加H2O2后，7.6%的土壤有机物被氧化，产生一些高分子有机物，可以螯合水相中的溶解性Fe2+，是固相铁含量增大的主要原因。继续添加H2O2，土壤有机物含量变化不大（1.36%左右），可能易于氧化的有机物已经被耗尽。
图1、图2和图3给出了氧化前后固相吸附态石油烃、有机物和铁含量的曲线图。从图中可以明显看出本发明提出的低剂量投加H2O2后，部分固相有机物被氧化（图2），大幅度提高了固相的铁含量（图3），导致大量的固相吸附态石油烃被氧化。可见，低剂量多次投加H2O2明显提高了固相吸附态石油烃的氧化效果，是降解土壤吸附态石油烃的有效方法。
实施例2
本实施例中的石油污染土样取西安田家湾某加油站附近，土样预处理方法同于实例1。通过2mm筛除去杂质后，放到转速为12.5rpm的转鼓中混合48h，混合均匀后得到受污染土壤样本，放入冰箱中4℃保存待用。受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度高达5040mg/kg,占石油烃总浓度的93%，其中碳链长C10-C12、C13-C16、C17-C20、C21-C24、C25-C40吸附态烃的浓度分别为940、1680、1610、580、230mg/kg。
由于上述受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度占总石油烃浓度的93%，占有绝对优势比例，因此如下所述的实施例中均以固相吸附态石油烃总浓度为依据来确定H2O2溶液的浓度和投加量，以及作为最后判断该降解实验是否停止的一个依据。
根据上述受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度5040mg/kg，得到所需要配制浓度为250～350mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选配制浓度为350mmol/L的H2O2溶液。
用交联剂柠檬酸（17.4g/L）和FeSO4.7H2O（9.7g/L）配制成铁溶液，使得铁溶液中Fe2+的浓度为6.98mmol/L，使用前用NaOH调节铁溶液的pH值，使得铁溶液投加后的受污染土壤样本保持中性，每克受污染土壤样本投加0.012mmol Fe2+。
在250ml的烧杯中加入10g上述受污染土壤样本，再向烧杯中加入17.2mL上述配制好的Fe2+的浓度为6.98mmol/L铁溶液，加入前用NaOH调节铁溶液的pH值，使得铁溶液投加后的受污染土壤样本保持中性。
第一次投加时，用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为350mmol/L的H2O2溶液，上述受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为50.4mg，对应投加双氧水的量为14.4～28.8mL，本实施例优选加入20mL浓度为350mmol/L的H2O2溶液。12小时后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中43%的固相吸附态石油烃被去除，固相吸附态石油烃浓度降低到2860mg/kg；
第二次投加时需要配制浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为200mmol/L的H2O2溶液，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为28.6mg，对应投加双氧水的量为14.3～28.6mL，本实施例优选加入20mL浓度为200mmol/L的H2O2溶液，12h后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中49%的固相吸附态石油烃被去除，固相吸附态石油烃浓度降低到2580mg/kg；
第三次投加时需要配制浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为200mmol/L的H2O2溶液，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为25.8mg，对应投加双氧水的量为12.9～25.8mL，本实施例优选加入20mL浓度为196mmol/L的H2O2溶液，12h后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中53%的固相吸附态石油烃被去除，固相吸附态石油烃浓度降低到2370mg/kg；
第四次投加时需要配制浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为200mmol/L的H2O2溶液，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为23.7mg，对应投加双氧水的量为11.9～23.8mL，本实施例优选加入15mL浓度为200mmol/L的H2O2溶液，12h后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中56%的固相吸附态石油烃被去除，固相吸附态石油烃浓度降低到2200mg/kg；
为了更进一步验证多次投加H2O2溶液对石油污染土壤中固相吸附态石油烃的降解效果，本实施例多投加了一次双氧水。
第五次投加时需要配制浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液，本实施例优选用试剂级质量分数为30%的H2O2配制浓度为150mmol/L的H2O2溶液，受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总量为22.2mg，对应投加双氧水的量为14.8～29.6mL，本实施例优选加入15mL浓度为150mmol/L的H2O2溶液，12h后取样测定石油烃浓度，受污染土壤样本中66%的固相吸附态石油烃被去除，停止加入试剂，测定实验结束。
测定方法：测定方法同于实施例1中所述的测定方法，整个实施例中的测定结果如表4和表5所示。
表4多次投加H2O2条件下固相吸附态石油烃含量的变化
表5多次投加H2O2氧化固相吸附态石油烃的效果
Claims (1)
1.一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法，其特征在于，该方法按照以下步骤进行：
（1）对受污染土壤取样，并对所取得的污染土壤进行过筛除杂，在转鼓中混合，得到受污染土壤样本，保存待用；
（2）测定受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度，根据固相吸附态石油烃总浓度确定所需要配置的H2O2的浓度，其浓度确定标准具体如下：
当受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度为3000～5040mg/kg时，需要配制浓度为250～350mmol/L的H2O2溶液，
当受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度为1000～3000mg/kg时，需要配制浓度为150～250mmol/L的H2O2溶液；
（3）用柠檬酸与FeSO4·7H2O配制成铁溶液，使用前用NaOH调节铁溶液的pH值，使得铁溶液投加后的受污染土壤样本保持中性；
（4）在反应容器中依次加入受污染土壤样本和步骤（3）制备得到的铁溶液，每克受污染土壤样本对应投加含有0.012mmolFe2+的铁溶液；
（5）配制步骤（2）所确定浓度的H2O2，每1g石油烃对应投加0.1～0.2mmol的H2O2，根据H2O2浓度得到所需要投加的H2O2体积，将配制好的该浓度的H2O2向反应容器中按上述确定的体积投加一次，12h后取样测定受污染土壤样本中固相吸附态石油烃总浓度；
（6）根据步骤（5）测定结果再次确定需要配制的H2O2的浓度和用量，然后按照步骤（5）所述的过程重复测定；
（7）当受污染土壤样本中固相吸附态石油烃的去除率大于等于55%时，或者H2O2的投加次数达到6次时，停止投加H2O2，完成对吸附态石油烃的降解。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104006370A CN102886378B (zh) | 2012-10-19 | 2012-10-19 | 一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104006370A CN102886378B (zh) | 2012-10-19 | 2012-10-19 | 一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102886378A CN102886378A (zh) | 2013-01-23 |
| CN102886378B true CN102886378B (zh) | 2013-11-20 |
Family
ID=47530172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012104006370A Expired - Fee Related CN102886378B (zh) | 2012-10-19 | 2012-10-19 | 一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102886378B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106984643B (zh) * | 2017-04-19 | 2020-07-10 | 中国石油天然气集团公司 | 一种加油站污染场地的修复方法和装置 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103464455B (zh) * | 2013-09-11 | 2015-05-13 | 中科华南（厦门）环保有限公司 | 一种采用高锰酸钾与双氧水复配进行有机污染土壤化学氧化修复的方法 |
| WO2015170317A1 (en) * | 2014-05-04 | 2015-11-12 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Remediation of Contaminated Soils |
| CN104889152B (zh) * | 2015-06-04 | 2017-06-23 | 西安建筑科技大学 | 一种富含有机质土壤中石油污染物的选择性降解方法 |
| CN105855286A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-08-17 | 南京农业大学 | 一种利用Fenton试剂包氧化去除土壤中多环芳烃的方法 |
| CN105834202B (zh) * | 2016-05-11 | 2017-06-23 | 湖南恒凯环保科技投资有限公司 | 一种通过类Fenton化学氧化与生物堆技术结合修复多环芳烃污染土壤的方法 |
| CN106269823B (zh) * | 2016-08-25 | 2020-03-20 | 中节能大地（杭州）环境修复有限公司 | 一种高浓度有机物污染土壤的修复方法 |
| CN106390741A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-02-15 | 武汉华喻燃能工程技术有限公司 | 一种基于H2O2催化氧化脱除烟气中NO、SO2和Hg0的系统及方法 |
| CN108687130A (zh) * | 2018-06-22 | 2018-10-23 | 中节能大地环境修复有限公司 | 一种氧化土壤中硝基苯的方法 |
| CN109731904A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-10 | 河北工业大学 | 一种利用铁尾矿处理土壤中的含油污染物的方法 |
| CN111687192A (zh) * | 2019-03-15 | 2020-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 重金属和有机物复合污染土壤修复方法 |
| CN111842465A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-30 | 西安建筑科技大学 | 低自由基靶向氧化土壤中所有链烃的方法及靶向铁催化剂 |
| CN113533683B (zh) * | 2021-06-02 | 2024-06-21 | 广东新泓环境科技有限公司 | 一种表层土壤石油烃污染预警方法和系统 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101722180A (zh) * | 2009-12-04 | 2010-06-09 | 南开大学 | 高浓度石油污染土壤h2o2联合棉花修复方法 |
-
2012
- 2012-10-19 CN CN2012104006370A patent/CN102886378B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101722180A (zh) * | 2009-12-04 | 2010-06-09 | 南开大学 | 高浓度石油污染土壤h2o2联合棉花修复方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| Fenton原位化学氧化法修复有机污染土壤和地下水研究;崔英杰等;《化学进展》;20080831;第20卷(第7/8期);第1196-1201页 * |
| 刘五星等.石油污染场地土壤修复技术及工程化应用.《环境监测管理与技术》.2011,第23卷(第3期), |
| 崔英杰等.Fenton原位化学氧化法修复有机污染土壤和地下水研究.《化学进展》.2008,第20卷(第7/8期), |
| 改性菲顿试剂化学氧化修复石油污染土壤的实验研究;郑洪贵;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20111130(第01期);第1-67页 * |
| 石油污染场地土壤修复技术及工程化应用;刘五星等;《环境监测管理与技术》;20110630;第23卷(第3期);第47-51页 * |
| 郑洪贵.改性菲顿试剂化学氧化修复石油污染土壤的实验研究.《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》.2011,(第01期), |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106984643B (zh) * | 2017-04-19 | 2020-07-10 | 中国石油天然气集团公司 | 一种加油站污染场地的修复方法和装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102886378A (zh) | 2013-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102886378B (zh) | 一种降解石油污染土壤中固相吸附态石油烃的方法 | |
| Huang et al. | Nonnegligible role of biomass types and its compositions on the formation of persistent free radicals in biochar: Insight into the influences on Fenton-like process | |
| Liu et al. | Ferrous ions promoted aerobic simazine degradation with Fe@ Fe2O3 core–shell nanowires | |
| Ensafi et al. | On-line separation and preconcentration of lead (II) by solid-phase extraction using activated carbon loaded with xylenol orange and its determination by flame atomic absorption spectrometry | |
| CN106753386B (zh) | 一种处理高浓度有机磷农药污染土壤的组合物及其应用 | |
| CN108046404B (zh) | 一种有机物污染地下水的原位化学氧化修复方法 | |
| CN105710125A (zh) | 一种有机物污染土壤的化学修复方法 | |
| CN110589951A (zh) | 一种零价铁活化过硫酸盐降解多环芳烃的方法 | |
| Huling et al. | Enhanced adsorption of arsenic through the oxidative treatment of reduced aquifer solids | |
| CN104889152B (zh) | 一种富含有机质土壤中石油污染物的选择性降解方法 | |
| CN105290099A (zh) | 一种氯代有机污染土壤修复药剂的制备方法及使用方法 | |
| CN113233570A (zh) | 一种钠基膨润土负载零价铁的制备方法与处理复合污染地下水的应用 | |
| CN101948171A (zh) | 修复卤代烃和硝酸盐污染地下水的一种渗透性反应墙方法 | |
| CN108865153B (zh) | 一种过氧化钙纳米微胶囊土壤修复剂及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Iron-based resin heterogeneous photo-self-Fenton system for efficient photocatalytic degradation of antibiotic wastewater | |
| CN113044953B (zh) | 经单质硼强化的芬顿体系及去除地下水中1,2-dca的方法 | |
| Yang et al. | Insight into the humic acid/antibiotic complexation for boosting tetracycline degradation by heterogeneous persulfate activation | |
| CN109304362A (zh) | 一种利用硫酸根自由基高级氧化技术修复多环芳烃复合污染土壤的方法 | |
| Wu et al. | The degradation of p-nitrophenol by biochar is dominated by its electron donating capacity | |
| CN109536172B (zh) | 一种修复有机物和汞污染土壤的材料及修复方法 | |
| CN113371773B (zh) | 一种污染场地的地下水和土壤的原位修复方法 | |
| Ai et al. | Peroxymonosulfate‐Assisted Phenol Degradation via a Magnetic Covalent‐Triazine‐Framework‐Based Photocatalyst | |
| CN106734125B (zh) | 一种微波石墨烯强化过碳酸钠降解土壤有机污染物的方法 | |
| Xu et al. | Effect of the ratio of crude oil to soil organic matter on H2O2 decomposition and oxidation of crude oil in contaminated soils | |
| CN113814264A (zh) | 一种添加剂协同机械化学法降解不同类型土壤中林丹的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131120 |