CN102876429A - 用于手动或自动化手动换档变速器的润滑剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于手动或自动化手动换档变速器的润滑剂。具体而言，本发明涉及一种润滑具有金属同步器的手动换档变速器和自动化手动换档变速器装置的方法，该方法包括向所述变速器提供包含主要量润滑粘性油的润滑组合物，所述润滑组合物包含有效量的两种ZDDP、噻二唑腐蚀抑制剂、脂肪酸伯酰胺和至少一种辅助抗磨损剂、分散剂、抗氧化剂和金属清洁剂。

Description

用于手动或自动化手动换档变速器的润滑剂

本申请是申请号为200510105105.4、申请日为2005年9月22日、发明名称为“用于手动或自动化手动换档变速器的润滑剂”的申请的分案申请。

本发明涉及满足对手动换档变速器以及自动化手动换档变速器要求的手动换档变速器润滑剂，其中所述变速器包括双离合（double clutch）或双重离合（dual cluth）变速器，其依赖同步器完成换档。更具体地说，本发明涉及具有特定的抗磨损和腐蚀抑制添加剂严格组合的手动换档变速器润滑剂，其中所述添加剂为手动换档变速器或自动化手动换档变速器装置提供抗磨损、摩擦和氧化的保护。

手动换档变速器通常使用小型离合器，称为同步器，以在宽范围条件下完成平稳换档。所述同步器可依赖多种材料以产生适当的摩擦特性。这些摩擦材料可以是纸基、碳基或金属的。具有依赖于特殊金属（如黄铜、钼、烧结青铜等）以产生必要水平摩擦的同步器的手动换档变速器，给润滑剂配制者带来了困难，因为它们性质独特。这类变速器需要许多归因于润滑剂的性能，以获得可接受的同步器性能。可接受的流体必须提供较低温(60℃)下良好的介入（run-in）和较高温(75℃)下的低磨损、按照4球测试法测定的极好的压力和抗磨损性能、按照FZG试验测试的良好抗刮擦和点蚀性能、在施用于自动化手动换档变速器的啮合条件下低的换挡力以及良好的抗氧化性。

手动换档变速器流体需要提供特定的摩擦性能以使同步器能够进行平稳变速。为了换档，变速器必须使驱动轴和齿轮啮合到相同速度。齿轮相对速度的等速化是通过同步器完成的。当同步部件（板与板，或环与锥）的相对速度降低到零时，闭锁齿条就啮合。如果这些部件没有获得零相对速度，那么就出现被称为同步器冲击（有时称为撞击）的现象。当啮合同步器部件（板与板，或环与锥）之间的动态摩擦系数低于临界最小值时，就出现同步器冲击。低于该临界最小值，在换档过程中同步器部件不能获得零相对速度。当相对速度不是零时，闭锁机构（例如齿条斜面）与转动部件（例如锥斜面）接触，导致可能产生很大噪音的（冲击/撞击）的棘轮效应（ratcheting action）。冲击期间不可能完成换档。

手动换档变速器中的同步器失败，即不能提供平稳‘无冲击’换档，其原因有两个。其中第一个是磨损。使用软性材料如黄铜作摩擦面的同步器在使用中经常磨损。当磨损量超过了同步器的允许行程（travel）时，就不能产生可接受的摩擦，并且同步器不能使啮合部件的相对速度达到零，并且换档失败。第二个失败机理是不能产生充分的动态摩擦，即低摩擦系数。对于具有硬质金属的同步器，例如使用钼或烧结青铜摩擦表面的那些，这类故障更为普通。一旦同步器不再能够产生足够高的摩擦系数，啮合部件的相对速度在分配给换档的时间内不能达到零，并且出现冲击。

本发明手动换档变速器流体在同步器环和钢锥之间提供高动态摩擦系数和低磨损。在自动化手动换档齿轮箱使用的快速同步器啮合条件下，这些理想状态也存在。

根据本发明，发现了一种润滑具有金属同步器的手动换档变速器或自动化手动换档变速器（其包括双离合或双重离合变速器）装置的方法，该方法包括向所述变速器提供包含主要量的润滑粘性油的润滑组合物，其中所述润滑粘性油包含有效量的：

(a)由伯醇衍生的ZDDP（二烷基二硫代磷酸锌），

(b)由50重量％或更多的仲醇衍生的ZDDP，

(c)为2,5-二巯基-l,3,4-噻二唑或其衍生物的噻二唑腐蚀抑制剂，和可任选但优选地，

(d)在低温具有活性的脂肪酸伯酰胺摩擦改性剂，

(e)至少一种辅助抗磨损剂，

(f)至少一种润滑油分散剂，

(g)至少一种抗氧化剂，和

(h)至少一种金属清洁剂。

本发明的另一实施方案是手动换档变速器或自动化手动换档变速器装置，包括双离合或双重离合变速器装置，其具有金属同步器并且含有如上所述的润滑组合物。

适用于本发明的润滑油是那些由天然润滑油、合成润滑油和其混合物衍生的润滑粘性油。天然和合成润滑油在100℃一般分别具有约1至约100mm²/s(cSt)的动粘度，但典型的应用要求在100℃下具有约2至约18mm²/s(cSt)粘度的润滑油或润滑油混合物。

天然润滑油包括动物油，植物油(例如蓖麻油和猪油)，石油，矿物油，和源自煤或页岩的油。优选的天然润滑油是矿物油。

合适的矿物油包括所有普通的矿物油油基。这包括化学结构为环烷烃或链烷烃的油。所述油使用酸、碱和粘土或其他试剂，如氯化铝，通过传统方法精制，或它们可以是通过例如用如苯酚、二氧化硫、糠醛、二氯二乙基醚等的溶剂进行溶剂萃取产生的萃取油。它们可以加氢处理或加氢精制，通过急剧冷却或催化脱蜡方法脱蜡，或加氢裂化。所述矿物油可以由天然粗原料生产，或由异构化蜡材料或其他精炼方法的剩余物组成。

所述矿物油在100℃下一般具有2.0mm²/s(cSt)-18.0mm²/s(cSt)的动粘度。优选的矿物油在100℃下具有的动粘度为2-6mm²/s(cSt)，更优选的是在100℃下具有3-5mm²/s(cSt)粘度的那些。

合成润滑油包括烃油和卤代烃油，例如低聚的、聚合的和互聚的烯烃[例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯、异丁烯共聚物、氯化polylactene、聚（1-己烯）、聚（1-辛烯）、聚（1-癸烯）等和它们的混合物]；烷基苯[例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等]；多苯[例如联苯、三联苯、烷基化多苯等]；和烷基化二苯基醚，烷基化二苯硫以及它们的衍生物，它们的类似物和同系物等。源于该类合成油的优选油是α-烯烃的低聚物，特别是1-癸烯的低聚物。

合成润滑油还包括环氧环聚合物、互聚物、共聚物和它们的衍生物，其中的端羟基已经通过酯化、醚化等改性。这类合成油的实例为：通过环氧乙烷或环氧丙烷聚合制备的聚氧化烯聚合物；这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如，分子量为1000的甲基-聚异丙二醇醚、分子量为1000-1500的聚丙二醇二苯基醚)；以及它们的单羧酸酯和多羧酸酯(例如乙酸酯、混合的C₃-C₈脂肪酸酯和四甘醇的C₁₂含氧酸二酯)。

另一合适类别的合成润滑油包括二羧酸（例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等）与各种醇（例如，丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二甘醇单醚、丙二醇等）的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二-二十烷基酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯、和通过使1摩尔癸二酸与2摩尔四甘醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的混合酯等。源于该类合成油的优选类型的油是C₄-C₁₂醇的己二酸酯。

适合作为合成润滑油的酯还包括由C₅-C_l2单羧酸和多元醇和多元醇醚，例如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制备的那些。

硅基油（例如多烷基、多芳基、多烷氧基、或多芳氧基硅烷油和硅酸酯油）构成另一可用类别的合成润滑油。这些油包括硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-2-乙基己基)酯、硅酸四-(对-叔丁基苯基)酯、六-(4-甲基-2-戊氧基)-二硅氧烷、聚(甲基)-硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷等。其他合成润滑油包括含磷酸的液体酯（例如，磷酸三邻甲苯酯、磷酸三辛酯和癸基膦酸二乙酯），聚合的四氢呋喃，聚α-烯烃等。

所述润滑油可以由精炼油、再精炼油或它们的混合物衍生。未精炼的油不经过其他提纯或处理直接由天然原料或合成原料（例如，煤、页岩或沥青砂沥青）获得。未精炼油的实例包括直接由干馏操作获得的页岩油、直接由蒸馏获得的石油或直接通过酯化过程获得的酯油，其各自不经进一步处理直接使用。精炼油与未精炼油类似，但是精炼油已经用一种或多种提纯步骤处理，改善了一种或多种性能。合适的提纯技术包括蒸馏、加氢处理、脱蜡、溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤和渗滤，所有这些都是本领域技术人员公知的。

在本发明润滑组合物中需要两类油溶性二烃基二硫代磷酸锌(ZDDP)，衍生自伯醇的ZDDP和衍生自50重量％、优选80重量％或更多的仲醇的ZDDP。这些组分为所述润滑组合物提供了抗氧化和抗磨损性能。这些化合物可依照公知技术制备，首先一般通过使醇或酚与P2S5反应生成二硫代磷酸，然后用合适的锌化合物中和二硫代磷酸。可以使用醇的混合物，其中包括伯和仲烷基醇的混合物。这些醇的实例包括但不限于下列：异丙醇、异辛醇、2-丁醇、甲基异丁基甲醇（4-甲基-1-戊烷-2-醇）、1-戊醇、2-甲基丁醇和2-甲基-l-丙醇。所述烷基可以具有1-25个碳原子，优选3-12个碳原子。衍生自伯或仲醇的二硫代磷酸锌比其他类型的二硫代磷酸锌具有某些优势。伯醇衍生的二硫代磷酸锌比仲醇衍生的二硫代磷酸锌对热更加稳定，但是后者是更有效的抗磨损剂。

以活性组分(a.i.)为基础，本发明组合物包含约0.10-约1.00、优选约0.25-0.75重量％的衍生自伯醇的ZDDP和0.01-0.50、优选0.05-0.25重量％的衍生自50重量％或更多的仲醇的ZDDP。

除非另有说明，这里所述的所有百分比和比例均以a.i.为基础，即，不考虑溶剂或载体油。

包含在本发明润滑组合物中的是以a.i.为基础、基于润滑组合物重量的有效量的噻二唑腐蚀抑制剂，该抑制剂为2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)或其衍生物。合适的量为0.01-1.00重量％，优选0.20-0.50重量％，最优选0.20-0.35重量％。在这些范围内进行使用是成功润滑使用本发明组合物的具有金属同步器的手动换档变速器和自动化手动换档变速器的关键。

DMTD的衍生物包括：

(a)2-烃基二硫代-5-巯基-1,3,4-噻二唑或2,5-二(烃基二硫代)-1,3,4-噻二唑及其混合物；

(b)DMTD的羧酸酯；

(c)α-卤代脂族单羧酸与DMTD的缩合产物；

(d)不饱和环状烃和不饱和酮与DMTD的反应产物；

(e)醛和二芳基胺与DMTD的反应产物；

(f)DMTD的胺盐；

(g)DMTD的二硫代氨基甲酸盐/酯衍生物；

(h)醛、醇或芳族羟基化合物与DMTD的反应产物；

(i)醛、硫醇和DMTD的反应产物；

(j)2-烃基硫代-5-巯基-1,3,4-噻二唑；和

(k)由油溶性分散剂与DMTD结合的产物；和它们的混合物。

在美国专利第4,612,129号及其中引用的专利参考中描述了上述a)-k)DMTD衍生物。

用于本发明的某些优选噻二唑是上述a)、h)和k)列举的那些。2,5-二-(烃基二硫代)-1,3,4-噻二唑（其中烃基为壬基）和其单取代的等效物2-烃基硫代-5-巯基-1,3,4-噻二唑是从Ethyl公司购得的这两种化合物以约85％二烃基与15％一烃基的比率混合的混合物"Hitec 4313"。

用于本发明组合物的脂肪酸伯酰胺摩擦改性剂是长链羧酸的酰胺，并且以结构RCONH₂表示，其中R是具有约12-24个、更优选16-20个碳原子的烷基或烯基。优选的伯酰胺是油酰胺。所述伯酰胺优选以基于全调配润滑油重量百分比的约0.01-1.00重量％的量存在，最优选以a.i为基础的0.05-0.10重量％的量存在。该摩擦改性剂在低温下是活性的。

合适的辅助抗磨损剂包括，例如磷酸盐、磷酸酯、磷酸酯/盐的胺盐（其是优选的）、亚磷酸酯/盐，例如二烷基亚磷酸氢酯、磷酸三(邻甲苯酯)；氯化的蜡、硫化的脂肪和烯烃，例如硫代二丙酸酯、二烷基硫化物、二烷基多硫化物、烷基-硫醇、二苯并噻吩和2,2'-二硫代二(苯并噻唑)；有机铅化合物，脂肪酸，钼配合物，例如二硫化钼，卤代有机硅化合物，有机硅化合物，硼酸酯/盐和卤代的磷化合物。优选的辅助抗磨损剂是磷酸胺，其通过羟基取代的三酯（通过二硫代磷酸与环氧化物反应制备）与五氧化二磷反应然后用胺中和所获得的酸而制备。这些材料的制备在US 3,197,405中有描述，该专利通过参考并入本文。它们可各自以0.01-约3.00重量％、优选0.1-1.00重量％的量存在。

用于本发明的合适的润滑油无灰分散剂包括烃基琥珀酰亚胺、烃基琥珀酰胺、烃基取代的琥珀酸的混合酯/酰胺、烃基取代的琥珀酸的羟基酯、和烃基取代的苯酚、甲醛和多胺的曼尼期缩合产物。多胺和烃基取代的苯基酸也是适用的。还可以使用这些分散剂的混合物。

碱性含氮无灰清洁剂是众所周知的润滑油添加剂，而且其制备方法已经在专利文献中广泛描述。例如，烃基取代的琥珀酰亚胺和琥珀酰胺及其制备方法已在下述美国专利中描述：3,018,247、3,018,250、3,018,291、3,361,673和4,234,435。烃基取代的琥珀酸的混合酯-酰胺已经例如在美国专利3,576,743、4,234,435和4,873,009中描述。烃基取代的苯酚、甲醛和多胺缩合产物的曼尼期分散剂已经例如在美国专利3,368,972、3,413,347、3,539,633、3,697,574、3,725,277、3,725,480、3,726,882、3,798,247、3,803,039、3,985,802、4,231,759和4,142,980中描述。胺分散剂及其由高分子脂族或环脂族卤化物与胺制备的方法已经例如在美国专利3,275,554、3,438,757和3,565,804中描述。

优选的分散剂是烯基琥珀酰亚胺和琥珀酰胺。所述琥珀酰亚胺和琥珀酰胺分散剂可由包含碱性氮和另外一个或多个羟基形成。通常，所述胺是多胺，例如多亚烷基多胺、羟基取代的多胺和聚环氧烷多胺。多亚烷基多胺的实例包括二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺。每分子平均约5-7个氮原子的低成本聚（亚乙基胺）(PAM's)可以商品名"Polyamine H"、"Polyamine 400"、Dow Polyamine E-l00"等购得。羟基取代的胺包括N-羟烷基亚烷基多胺，例如N-(2-羟乙基)乙二胺、N-(2-羟乙基)哌嗪和在美国专利4,873,009中描述的N-羟烷基化的亚烷基二胺。聚环氧烷多胺一般包括平均分子量为200-2500的聚环氧乙烷和聚环氧丙烷二胺和三胺。该类型产物可以商标“Jeffamine”获得。

已经用硼化剂处理的烯基琥珀酰亚胺也适用于本发明组合物，因为它们与由例如含氟弹性体和含硅弹性体制备的弹性密封更相容。所述分散剂可以用本领域技术人员公知的许多试剂后处理（参见，例如美国专利3,254,025、3,502,677和4,857,214）。

优选的无灰分散剂是由聚异丁烯基琥珀酸酐和例如三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的亚烷基多胺形成的聚异丁烯基琥珀酰亚胺，其中的聚异丁烯基取代基由数均分子量为300-2500(优选400-2200)的聚异丁烯衍生。已经发现，在宽范围的烯基琥珀酰亚胺中选择特定分散剂产生了具有改善的摩擦特性的流体。本发明最优选的分散剂是其中聚异丁烯取代基具有大约950原子质量单位的分子量、碱性含氮残基为多胺（PAM）的那些。

本发明无灰分散剂可以任何有效量使用。但是在成品润滑剂中，它们一般以基于a.i约0.1-10.0质量％的量使用，优选约0.5-7.0质量％，且最优选约2.0-约5.0质量％。

适合在本发明组合物中结合使用的抗氧化剂包括胺类和酚类抗氧化剂。胺类抗氧化剂（在本发明中是优选的）的实例包括苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺和二烷基化的二苯基胺类（例如对,对'-二(烷基苯基)-胺，其中烷基各包含8-12个、特别是9个碳原子）。酚类抗氧化剂包括空间位阻酚（例如2,6-二-叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚）和双酚类（例如4,4"-亚甲基-二(2,6-叔丁基苯酚)）。另一类适用的酚类抗氧化剂是肉桂酸和肉桂酸酯的衍生物（例如3,5-二甲基-4-羟基肉桂酸辛酯）。在本发明中，抗氧化剂的使用量为0.1-约3.0重量％，优选约0.15-1.0重量％。

可用于本发明组合物的金属清洁剂可以是下述一种或多种酸性物质（或其混合物）的油溶性中性或高碱性碱金属、碱土金属（包括镁）的盐：(1)磺酸，(2)羧酸，(3)水杨酸，(4)烷基酚和(5)硫化的烷基酚。

油溶性中性含金属清洁剂是清洁剂中金属的量与酸性部分的量在化学计量上相等的那些清洁剂。因而，与它们的高碱性类似物相比，中性清洁剂一般具有低碱性。用于形成所述清洁剂的酸性材料包括羧酸、水杨酸、烷基酚、磺酸、硫化烷基酚等。

关于金属清洁剂的术语"高碱性"，是指其中金属以化学计量大于有机基团的量存在的金属盐。通常用于制备高碱性盐的方法包括：在约50℃下，将酸的矿物油溶液与化学计量过量的金属中和剂，例如金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或硫化物一起加热，并过滤所获得的产物。在中和步骤使用“促进剂”以帮助结合大量过量金属，这同样是公知的。适合用作所述促进剂的化合物的实例包括酚类物质，例如苯酚、萘酚、烷基苯酚、苯硫酚、硫化的烷基苯酚，以及甲醛与酚类物质的缩合产物；醇，例如甲醇、2-丙醇、辛醇、纤维素醇、卡必醇、乙二醇、硬脂醇和环己醇；和胺类，例如苯胺、苯二胺、酚噻嗪、苯基-β-萘胺和十二烷基胺。制备碱性盐的特别有效的方法包括使酸与过量碱土金属中和剂和至少一种醇类促进剂混合，并在升高的温度如60-200℃下使该混合物碳酸盐化。高碱性清洁剂具有的TBN（总碱值，ASTM D-2896）一般为150或更高，例如250-450。

合适的含金属的清洁剂的实例包括但不限于下述物质的中性和高碱性盐：苯酚钙或苯酚镁，硫化的苯酚钙或苯酚镁，其中每个芳基具有一个或多个脂族基团以使其具有烃溶解性；磺酸钙或磺酸镁，其中每个磺酸残基与芳环相连，芳环一般又包含一个或多个脂族取代基，以使其具有烃溶解性；水杨酸钙或水杨酸镁，其中芳族残基一般被一个或多个脂族取代基取代以使其具有烃溶解性；水解的具有10-2,000个碳原子的磷硫化烯烃的盐，或水解的具有10-2,000个碳原子的磷硫化醇和/或脂族取代的酚化合物的盐；脂族羧酸和脂族取代的环脂族羧酸的钙或镁盐；和许多其他的油溶性有机酸的盐。可以使用两种或多种不同的碱金属和/或碱土金属的中性或高碱性盐的混合物。同样，也可以使用两种或多种不同酸的中性和/或高碱性盐的混合物（例如一种或多种高碱性苯酚钙与一种或多种高碱性磺酸钙）。

众所周知的，高碱性金属清洁剂一般被认为包含高碱性数量的无机碱，可能是微分散体或胶态悬浮体形式。因而，应用于金属清净剂的术语"油溶性"是指包括了其中存在着不必完全或真正从该术语的严格意义上讲溶于油的无机碱的金属清洁剂，因为当这种清洁剂混入基础油后其表现得与它们充分且全部溶于油几乎相同。

制备油溶性中性和高碱性金属清洁剂和含碱土金属的清洁剂的方法是本领域技术人员公知的，并且已经在专利文献中广泛报道。参见例如美国专利2,001,108、2,081,075、2,095,538、2,144,078和2,163,622的公开内容

优选用于本发明的钙清洁剂为高碱性磺酸钙和苯酚钙以及高碱性硫化的苯酚钙。

虽然在本发明中可以使用任何有效量的高碱性清洁剂，但是有效量一般为：以a.i.为基础，占成品流体的0.01-5.0质量％。优选地，所述流体中的处理率为0.05-3.0质量％，最优选1.0-2.0质量％。

下述实施例对所要求的发明作具体说明。但是，应该理解的是，本发明并不局限于实施例中阐述的具体细节。除非另有说明，所有份数和百分比均基于重量。

实施例

为了举例说明本发明的效益，制备了一种完全符合所要求发明的要求的流体。该流体，流体A的组成示于下表：

表1

流体A组成

成分	油中的a.i.重量％
		(a)衍生自伯醇的二烷基二硫代磷酸锌	0.45
(b)衍生自仲醇的二烷基二硫代磷酸锌	0.08
		(c)烷基噻二唑	0.25
(d)油酰胺	0.09
		(e)磷酸胺抗磨损剂	0.68
(f)PIBSA/PAM分散剂	1.04
		(g)二苯基胺-抗氧化剂	0.25
(h)磺酸钙TBN 300	1.65
		(i)矿物油基，粘度改性剂和<1%的其他常规添加剂	余量

流体A用两种类型的金属同步器测试。两个试验都在适合所用同步器的条件下在传统的Hurth型同步器试验设备中进行。

黄铜同步器

在雷诺指定的条件下，使用安装在雷诺手动换档变速器中的黄铜同步器（标号为J63D）进行一项评估。在雷诺条件下的评估进行了100,000次啮合，在100,000次啮合的最后，同步器仍然为啮合提供充分的摩擦力。黄铜锥的总磨损小于0.4mm。这一结果说明了所要求的组合物——流体A在黄铜同步器上控制磨损的能力。

烧结青铜同步器

另一评估使用涂覆有被Hoerbiger标为HS45的烧结材料的烧结青铜同步器进行。这些同步器（标号BK 117）安装在由ZF制造的手动换档变速器中，并在ZF（ZF Friedrichshafen AG）指定的条件下进行测试。在ZF条件下的测试使用流体A进行了150,000次啮合。在150,000次啮合最后，同步器处于良好状况并仍然提供可接受的啮合。摩擦水平为0.097，远高于最低要求0.07。这一结果表明所要求的组合物在烧结青铜同步器上提供充分摩擦水平的能力。

Claims (10)

1.一种润滑具有金属同步器的手动换档变速器和自动化手动换档变速器装置的方法，该方法包括向所述变速器提供包含主要量的润滑粘性油的润滑组合物，所述润滑组合物包含有效量的：

(a)0.1-1.0重量％的由伯醇衍生的ZDDP（二烷基二硫代磷酸锌），

(b)0.01-0.5重量％的由50重量％或更多的仲醇衍生的ZDDP，

(c)0.01-1.0重量％的噻二唑腐蚀抑制剂，该噻二唑腐蚀抑制剂为2,5-二巯基-l,3,4-噻二唑或其衍生物，和非必要地，

(d)在低温下具有活性的脂肪酸伯酰胺摩擦改性剂，

(e)至少一种辅助抗磨损剂，

(f)至少一种润滑油分散剂，

(g)至少一种抗氧化剂，和

(h)至少一种金属清洁剂，

其中所有的量都以活性组分为基础。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述同步器是黄铜或烧结青铜同步器。

3.如权利要求1所述的方法，其中存在0.25-0.75重量％的(a)组分。

4.如权利要求1所述的方法，其中存在0.05-0.25重量％的(b)组分。

5.如权利要求1所述的方法，其中(a)和(b)组分中的烷基具有3-12个碳原子。

6.如权利要求1所述的方法，其中存在0.20-0.50重量％的(c)组分。

7.如权利要求6所述的方法，其中(c)组分是2,5-二（壬基二硫代）-1,3,4-噻二唑。

8.如权利要求1所述的方法，其中存在0.01-1.0重量％的(d)组分。

9.如权利要求8所述的方法，其中(d)组分是油酰胺。

10.如权利要求1所述的方法，其中存在0.20-0.35重量％的(c)组分。