CN102875745A - 一种碱可溶性树脂和含有其的感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents

一种碱可溶性树脂和含有其的感光性树脂组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种碱可溶性树脂及其制备方法，碱可溶性树脂，其化学结构式由式1表示：

Description

一种碱可溶性树脂和含有其的感光性树脂组合物及其应用
技术领域
本发明属于液晶显示领域，具体涉及一种碱可溶性树脂和含有所述碱可溶性树脂的感光性树脂组合物及其应用。
背景技术
制备液晶显示器彩色滤光片的原料为彩色的负型光刻胶，将彩色负型光刻胶涂覆在玻璃基板表面后，再经过前烘-曝光-显影-后烘的过程进行制作。
彩色负型光刻胶中有一种为彩色光阻胶。为了实现更高的分辨率和更鲜艳的颜色效果，要求彩色光阻表面致密平整。但是在制作过程中，由于多种原因会使表面产生橘皮、缩孔、贝纳德漩涡等表面缺陷，导致涂层不平整，严重影响显示效果。
一般的处理方法是加入流平剂。同时，为了提高彩色滤光片的显影效率，往往在其原料彩色光阻胶的配方中加入较多的高粘度碱可溶性树脂，但这会导致体系粘度过大，限制了光阻胶自流平的能力。若降低碱可溶性树脂含量，虽可以降低体系粘度，改善流平情况，但会出现残留的不良现象。
为了解决这一矛盾，需要提高碱可溶性树脂链段的柔韧性和曝光之后的耐碱性，即可交联性。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种粘度适中的碱可溶性树脂。
本发明的另一个目的是提供所述碱可溶性树脂的制备方法。
本发明的再一个目的是提供一种含有上述碱可溶性树脂的感光性树脂组合物。
本发明的又一个目的是提供含有上述感光性树脂组合物的彩色光阻胶。
本发明的另一个目的是提供一种彩色滤光片。
本发明的另一个目的是提供一种液晶显示器件。
本发明提供的碱可溶性树脂的化学结构式由式1表示：
Figure BDA0000075844910000021
式中，a为1-5的整数，b为1-5的整数，c为1-10的整数，d为1-10的整数，m为1-30的整数，n为1-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；
所述碱可溶性树脂的重均分子量为3,500-35,000。
本发明还提供所述碱可溶性树脂的制备方法，该方法包括如下步骤：
取不饱和酸酐或不饱和羧酸，与苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂混合，在60℃-120℃下进行反应3-5小时，将其反应产物在70℃-80℃下在有机溶剂中进行搅拌，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，反应2-3小时后调温至115℃-125℃，加入链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7-8小时，然后加入热聚合抑制剂，反应3-4小时，冷却，得到上述碱可溶性树脂。
由上述方法制备的碱可溶性树脂为不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸酯以及端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷的共聚物和/或其衍生物。
其中，不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂、有机溶剂、端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷、链转移剂、热聚合抑制剂的重量比为10-30∶30-50∶10-35∶6-8∶140-060∶5-13∶2-4∶0.04-0.06。
优选地，所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂、有机溶剂、端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷、链转移剂、热聚合抑制剂的重量比为15-30∶30-45∶20-35∶6.8-8∶145-155∶12-13∶2-3∶0.04-0.05。
更优选地，所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂、有机溶剂、端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷、链转移剂、热聚合抑制剂的重量比为30∶30∶35∶8∶150∶12∶3∶0.05。
各反应原料中，不饱和酸酐或不饱和羧酸优选马来酸酐；引发剂优选AIBN(Azo-bis-isobutryonitrile，偶氮二异丁腈)和/或BPO(过氧化二苯甲酰)；有机溶剂优选丙二醇单乙醚、环己烷、乙二醇单乙醚或二乙二醇二乙醚乙酸乙酯；链转移剂优选二巯基乙醇；热聚合抑制剂优选甲氧基氢醌。
本发明还提供一种感光性树脂组合物，其包括如下重量份的组分：
组分A：碱可溶性树脂；1-500重量份，优选30-400重量份；
组分B：含乙烯基或环氧基的感光性聚合物或单体；10-500重量份，优选20-200重量份。
另外，本发明提供的感光性树脂组合物还可以包含如下重量份的组分：
组分C：颜料；60-150重量份，优选80-120重量份；
组分D：分散剂；5-200重量份，优选30-120重量份；
组分E：光起始剂；1-200重量份，优选5-70重量份；
组分F：溶剂；200-3000重量份，优选300-2000重量份；以及
组分G：助剂；1-17重量份，优选5-15重量份。
将以上各组分按比例混合均匀，即得到本发明的感光性树脂组合物，组分A碱可溶性树脂的粘度即为感光性树脂组合物的粘度。
在本发明的优选的实施方案中，所述感光性树脂组合物包含：1-500重量份的组分A、10-500重量份的组分B、60-150重量份的组分C、5-200重量份的组分D、1-200重量份的组分E、200-3000重量份的组分F以及1-17重量份的组分G。
在本发明更优选的实施方案中，所述感光性树脂组合物包含：30-400重量份的组分A、20-200重量份的组分B、80-120重量份的组分C、30-120重量份的组分D、5-70重量份的组分E、300-2000重量份的组分F以及5-15重量份的组分G。
在本发明进一步优选的实施方案中，所述感光性树脂组合物包含：100-370重量份的组分A、100-150重量份的组分B、100-120重量份的组分C、100-120重量份的组分D、14-23重量份的组分E、740-850重量份的组分F以及2-4重量份的组分G。
更优选地，所述感光性树脂组合物包含：100重量份的组分A、100重量份的组分B、100重量份的组分C、100重量份的组分D、14重量份的组分E、800重量份的组分F以及3重量份的组分G。
在本发明感光性树脂组合物的优选的实施方案中，所述组分B选自单官能或多官能丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和丙烯酸酯化丙烯酸酯中的一种或多种。
在本发明感光性树脂组合物的优选的实施方案中，所述组分C选自红色颜料、黄色颜料、橙色颜料、蓝色颜料、绿色颜料和/或黑色颜料；其中
红色颜料选自P.R.122、P.R.123、P.R.177、P.R.179、P.R.190、P.R.202、P.R.210、P.R.224、P.R.254、P.R.255、P.R.264、P.R.270、P.R.272和/或P.R.122；
黄色颜料选自P.Y.1、P.Y.12、P.Y.3、P.Y.13、P.Y.83、P.Y.93、P.Y.94、P.Y.95、P.Y.109、P.Y.126、P.Y.127、P.Y.138、P.Y.139、P.Y.139、P.Y.147、P.Y.150、P.Y.174和/或P.Y.180；
橙色颜料选自P.O.5、P.O.13、P.O.16、P.O.34、P.O.36、P.O.48、P.O.49、P.O.71和/或P.O.73；
蓝色颜料选自如酞菁蓝、阴士丹林蓝和/或C.I.颜料蓝；
绿色颜料选自C.I.颜料绿2、C.I.颜料绿8和/或C.I.颜料绿10；
黑色颜料选自Monarch120、Monarch280、Monarch430、Monarch460、Monarch800、Monarch1300、Monarch900、Monarch717、Monarch5701、REGAL660R、REGAL400R、REGAL330R、REGAL99R、REGAL415、REGAL415R、REGAL250、REGAL250R、REGAL330、BLACK PEARL S480、BLACK PEARL S130、SpecialBlack 4、Special Black 250、Special Black 350、Special Black 100、Printex90、Printex95、Printex85、Printex75、Printex55、Printex30、Printex40、Printex45、Printex3、Printex A、Printex G、MA7、MA8、MA11、MA100、MA220、MA230、#50、#52、#45、#47、#2700；#2650、#2200、#1000、#990和#900中的一种或多种。
在本发明感光性树脂组合物的优选的实施方案中，所述组分D选自酰胺类聚合物、改性聚亚安酯聚合物和含有亲颜料基团的高分子嵌段聚合物中的一种或多种，如BYK-110，BYK-170，BYK-171，BYK-176(毕克化学有限公司)。
在本发明感光性树脂组合物的优选的实施方案中，所述组分E光起始剂可以是自由基型光起始剂，也可以是阳离子型光起始剂或者其混合物。光起始剂的示例选自下列化合物的一种或多种，包括但不限于这些化合物：苯甲酰、苯甲酰基甲醚、苯甲酰基乙醚、苯甲酰基异丙醚和/或苯甲酰基异丁醚等苯酰系光聚合引发剂；2，4，6-三甲基苯甲酰二苯膦氧化物、2，2’-二(O-氯苯)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2-乙基蒽醌、联苯酰、莰醌和/或苯基乙醛酸甲酯等活性基引发剂；4-羟基苯二甲基锍p-甲苯磺酸盐、三苯锍六氟锑酸盐、二苯碘鎓六氟锑酸盐、苯甲酰甲苯磺酸酯等酸发生剂化合物；2-羟基-2-甲基-1-苯丙基-1-酮、二乙氧基乙酰苯酚、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丁酮和/或2-羟基-2-甲基-1-[4-(甲基乙稀)苯基]丙基-1-酮等乙酰苯酚系化合物；2，4-二(三氯甲烷基)-6-(四-甲氧基苯)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪和/或2，4-二(三氯甲烷)-6-[2-(5-甲基呋喃)-乙烯基]-1，3，5三嗪等三嗪系化合物。
更优选地，组分E选自2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丁酮、2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基1，3，5-三嗪和2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的一种或多种。
在本发明感光性树脂组合物的优选的实施方案中，所述组分F选自甲酸、乙酸、氯仿、丙酮、丁酮、脂肪醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二乙醚乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、二甲苯和异丙醇中的一种或多种。
在本发明感光性树脂组合物的优选的实施方案中，所述组分G选自粘合促进剂、抗氧剂、紫外线吸收剂，抗絮凝剂和流平剂中的一种或多种。组分G优选硅烷偶联剂。
本发明还提供一种彩色光阻胶，其包含前述任意一种感光性树脂组合物。
本发明还提供一种以前述彩色光阻胶为原料的彩色滤光片。
本发明还提供一种液晶显示器件，其包括前述彩色滤光片。
本发明的有益效果如下：
本发明的碱可溶性树脂为含乙烯基聚二甲基硅氧烷侧链的共聚物，由含有该碱可溶性树脂的感光性树脂组合物制成的彩色光阻胶具有涂层表面平整的优点。
本发明提供的感光性树脂组合物中的组分A碱可溶性树脂(不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸酯以及端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷的共聚物和/或其衍生物)，其侧链含有柔性高、表面能低的聚硅氧烷链段，可以显著降低体系粘度，减少彩色光阻与黑矩阵重叠部分的段差；同时低表面能的聚硅氧烷链段可以增加涂层的平整性，消除橘皮、缩孔、贝纳德漩涡等表面缺陷。另外，聚硅氧烷侧链含有的乙烯基，可以使曝光区域的碱可溶性树脂接枝在感光性树脂上，耐碱性大大提高，保证了彩色光阻胶表面的平整和光滑。
本发明的感光性树脂组合物粘度适中、流平能力良好，可用于彩色光阻胶，使其彩色光阻层平整致密，能提高含有该彩色光阻胶的液晶显示器的显示效果。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本发明的感光性树脂组合物含有如下组分：
100重量份碱可溶性树脂、100重量份环氧丙烯酸酯聚合物、100重量份颜料P.R.179、100重量份分散剂BYK-110、14重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、800重量份丙二醇单乙醚、3重量份硅烷偶联剂。
将以上各组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。
其中，碱可溶性树脂的制备方法如下：
将30g马来酸酐、30g苯乙烯、35丙烯酸苄酯、8g引发剂AIBN混合在60℃下进行反应4h，将其反应产物在75℃下、在150g丙二醇单乙醚溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加12g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，在自动反应2小时后调温至120℃，并加入3g二巯基乙醇作为链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7小时。向该反应物中加入0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂，反应3小时，冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。
所得碱可溶性树脂的结构如式I所示，
Figure BDA0000075844910000081
其中，a为1-2的整数，b为1-2的整数，c为1-5的整数，d为1，m为25-30的整数，n为5-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；所得碱可溶性树脂的重均分子量为5,000-30,000，粘度为9.2cp。
实施例2
本发明的感光性树脂组合物含有如下组分：
150重量份碱可溶性树脂、100重量份聚氨酯丙烯酸酯聚合物、100重量份酞青蓝颜料、100重量份分散剂BYK-170、14重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、740重量份环己烷、3重量份硅烷偶联剂。
将以上各组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。
其中，碱可溶性树脂的制备方法如下：
将10g马来酸酐、45g苯乙烯、20g丙烯酸苄酯、6.8g引发剂BPO混合在90℃下进行反应4h，将其反应产物在70℃下、在150g环己烷溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加13g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，在自动反应2小时后调温至115℃，并加入3g二巯基乙醇作为链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7小时。向该反应物中加入0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂，反应3小时，冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。
所得碱可溶性树脂的结构如式I所示，其中，a为1，b为4-5的整数，c为1-2的整数，d为1-2的整数，m为1-30的整数，n为5-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；所得碱可溶性树脂的重均分子量为5,000-35,000，粘度为9.7cp。
实施例3
本发明的感光性树脂组合物含有如下组分：
370重量份碱可溶性树脂、120重量份季戊四醇四丙烯酸酯、100重量份颜料C.I.绿颜料、100重量份分散剂BYK-171、20重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、850重量份乙二醇单乙醚、3重量份硅烷偶联剂。
将以上各组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。
其中，碱可溶性树脂的制备方法如下：
将10g马来酸酐、45g苯乙烯、20g丙烯酸苄酯、6.8g引发剂BPO混合在60℃下进行反应5h，将其反应产物在75℃下、在150g乙二醇单乙醚溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加12g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，在自动反应2小时后调温至120℃，并加入3g二巯基乙醇作为链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7小时。向该反应物中加入0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂，反应3小时，冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。
所得碱可溶性树脂的结构如式I所示，其中，a为1，b为4-5的整数，c为1-2的整数，d为1-2的整数，m为1-30的整数，n为5-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；所得碱可溶性树脂的重均分子量为3,500-35,000，粘度为9.3cp。
实施例4
本发明的感光性树脂组合物含有如下组分：
350重量份碱可溶性树脂、120重量份双季戊四醇六丙烯酸酯、100重量份颜料P.Y.83黄颜料、100重量份分散剂BYK-170、20重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、850重量份乙二醇单丁醚、3重量份硅烷偶联剂。
将以上各组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。
其中，碱可溶性树脂的制备方法如下：
将15g马来酸酐、50g苯乙烯、10g丙烯酸苄酯、8g引发剂BPO混合在120℃下进行反应3h，将其反应产物在80℃下、在150g乙二醇单丁醚溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加12g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，在自动反应2小时后调温至125℃，并加入3g二巯基乙醇作为链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7小时。向该反应物中加入0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂，反应3小时，冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。
所得碱可溶性树脂的结构如式I所示，其中，a为1-2的整数，b为3-5的整数，c为1，d为1-2的整数，m为1-30的整数，n为1-5的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；所得碱可溶性树脂的重均分子量为3,500-20,000，粘度为9.1cp。
实施例5
本发明的感光性树脂组合物含有如下组分：
330重量份碱可溶性树脂、100重量份双季戊四醇六丙烯酸酯、100重量份颜料P.O.5橙颜料、100重量份分散剂BYK-176、20重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、850重量份环己烷、3重量份硅烷偶联剂。
将以上各组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。
其中，碱可溶性树脂的制备方法如下：
将15g马来酸酐、50g苯乙烯、30g丙烯酸苄酯、3g引发剂AIBN、3g引发剂BPO混合，在80℃下进行反应3h，将其反应产物在75℃下、在150g环己烷溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加12g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，在自动反应2小时后调温至120℃，并加入3g二巯基乙醇作为链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7小时。向该反应物中加入0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂，反应3小时，冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。
所得碱可溶性树脂的结构如式I所示，其中，a为1-2的整数，b为3-5的整数，c为2-4的整数，d为1-2的整数，m为1-30的整数，n为1-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；所得碱可溶性树脂的重均分子量为3,500-35,000，粘度为8.9cp。
实施例6
本发明的感光性树脂组合物含有如下组分：
350重量份碱可溶性树脂、120重量份双季戊四醇五丙烯酸酯、120重量份黑颜料Special Black 250、120重量份分散剂BYK-110、20重量份光引发剂苯甲酰基异丁醚、850重量份二乙二醇二乙醚乙酸乙酯、3重量份硅烷偶联剂。
将以上各组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。
其中，碱可溶性树脂的制备方法如下：
将15g马来酸酐、50g苯乙烯、30g丙烯酸苄酯、3g引发剂AIBN、3g引发剂BPO混合，在100℃下进行反应4h，将其反应产物在70℃下、在150g二乙二醇二乙醚乙酸乙酯溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加12g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，在自动反应2小时后调温至125℃，并加入3g二巯基乙醇作为链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7小时。向该反应物中加入0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂，反应3小时，冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。
所得碱可溶性树脂的结构如式I所示，其中，a为1-2的整数，b为3-5的整数，c为2-4的整数，d为1-2的整数，m为1-30的整数，n为1-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；所得碱可溶性树脂的重均分子量为3,500-35,000，粘度为8.8cp。
实施例7
本发明的感光性树脂组合物含有如下组分：
370重量份碱可溶性树脂、150重量份季戊四醇四丙烯酸酯、100重量份颜料P.R.179红颜料、100重量份分散剂BYK-171、23重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、800重量份乙二醇单乙醚、3重量份硅烷偶联剂。
将以上各组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。
碱可溶性树脂的制备方法如下：
其中，将10g马来酸酐、45g苯乙烯、20g丙烯酸苄酯、6.8g引发剂BPO混合在120℃下进行反应3h，将其反应产物在75℃下、在150g乙二醇单乙醚溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加12g端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，在自动反应2小时后调温至120℃，并加入3g二巯基乙醇作为链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7小时。向该反应物中加入0.05g甲氧基氢醌热聚合抑制剂，反应3小时，冷却后获得粘稠状的碱可溶性树脂。
所得碱可溶性树脂的结构如式I所示，其中，a为1，b为4-5的整数，c为1-2的整数，d为1-2的整数，m为1-30的整数，n为5-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；所得碱可溶性树脂的重均分子量为3,500-35,000，粘度为9.1cp。
对比例1
370重量份苯乙烯马来酸酐共聚物、120重量份季戊四醇四丙烯酸酯、100重量份颜料C.I.绿颜料、100重量份分散剂BYK-110、20重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、850重量份乙二醇单乙醚、3重量份硅烷偶联剂。将以上组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。粘度为13.2cp。
对比例2
350重量份苯乙烯马来酸酐共聚物、120重量份双季戊四醇六丙烯酸酯、100重量份颜料P.Y.83黄颜料、100重量份分散剂BYK-171、20重量份光引发剂苯甲酰基异丙醚、350重量份乙二醇单丁醚、3重量份硅烷偶联剂。将以上组分混合均匀，即得到感光性树脂组合物。粘度为12.9cp。
实验例1
将实施例1-7得到的感光性树脂组合物与对比例1和2得到的感光性树脂组合物在600转/分钟下旋涂成膜，在质量分数1％的KOH溶液中显影25秒，对比显影效果，见表1。
表1显影结果
 对比   涂膜表面   显影是否完全   边缘状况
 实施例1   平整   是   整齐
 实施例2   平整   是   整齐
 实施例3   平整   是   整齐
 实施例4   平整   是   整齐
 实施例5   平整   是   整齐
 实施例6   平整   是   整齐
 实施例7   平整   是   整齐
 对比例1   粗糙不平整   否   毛刺
 对比例2   粗糙不平整   否   毛刺
由以上实验可以看出，本发明的感光性树脂组合物的粘度适中，在8.8-9.8cp之间，流平能力好，涂膜表面平整、显影完全，边缘整齐，适于用作彩色滤光片用彩色光阻胶。
实验例2
分别将实施例1-7以及对比例1和2的感光性组合物用作彩色光阻胶，作为原料制备彩色滤光片。并利用这些彩色滤光片制备相应的液晶显示器。对其性能进行对比。
结果表明，本发明制成的液晶显示器无坏点，而对比例制成的液晶显示器坏点较多。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (24)

1.一种碱可溶性树脂，其化学结构式由式1表示：
式中，a为1-5的整数，b为1-5的整数，c为1-10的整数，d为1-10的整数，m为1-30的整数，n为1-10的整数，R为氢、烷基、烷氧基或丙烯酸基；
所述碱可溶性树脂的重均分子量为3,500-35,000。
2.一种制备权利要求1所述的碱可溶性树脂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
取不饱和酸酐或不饱和羧酸，与苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂混合，在60℃-120℃下进行反应3-5小时，将其反应产物在70℃-80℃下在有机溶剂中进行搅拌回流，并在搅拌过程中以2-3秒的速度滴加端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷，反应2-3小时后调温至115℃-125℃，加入链转移剂，将所得混合物搅拌回流反应7-8小时，然后加入热聚合抑制剂，反应3-4小时，冷却，得到所述碱可溶性树脂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂、有机溶剂、端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷、链转移剂、热聚合抑制剂的重量比为10-30∶30-50∶10-35∶6-8∶140-160∶5-13∶2-4∶0.04-0.06。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂、有机溶剂、端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷、链转移剂、热聚合抑制剂的重量比为15-30∶30-45∶20-35∶6.8-8∶145-155∶12-13∶2-3∶0.04-0.05。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述不饱和酸酐或不饱和羧酸、苯乙烯、丙烯酸苄酯、引发剂、有机溶剂、端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷、链转移剂、热聚合抑制剂的重量比为30∶30∶35∶8∶150∶12∶3∶0.05。
6.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，所述不饱和酸酐为马来酸酐。
7.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化二苯甲酰。
8.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自丙二醇单乙醚、环己烷、乙二醇单乙醚和二乙二醇二乙醚乙酸乙酯中的一种。
9.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，所述链转移剂为二巯基乙醇。
10.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，所述热聚合抑制剂为甲氧基氢醌。
11.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包括如下重量份的组分：
组分A：权利要求1所述的碱可溶性树脂，1-500重量份；
组分B：含乙烯基或环氧基的感光性聚合物或单体，10-500重量份。
12.根据权利要求11所述的感光性树脂组合物，其特征在于，还包括如下重量份的组分：
组分C：颜料，60-150重量份；
组分D：分散剂，5-200重量份；
组分E：光起始剂，1-200重量份；
组分F：溶剂，200-3000重量份；以及
组分G：助剂，1-17重量份。
13.根据权利要求12所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述感光性树脂组合物包含：30-400重量份的组分A、20-200重量份的组分B、80-120重量份的组分C、30-120重量份的组分D、5-70重量份的组分E、300-2000重量份的组分F以及5-15重量份的组分G。
14.根据权利要求13所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述感光性树脂组合物包含：100-370重量份的组分A、100-150重量份的组分B、100-120重量份的组分C、100-120重量份的组分D、14-23重量份的组分E、740-850重量份的组分F以及2-4重量份的组分G。
15.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述感光性树脂组合物包含：100重量份的组分A、100重量份的组分B、100重量份的组分C、100重量份的组分D、14重量份的组分E、800重量份的组分F以及3重量份的组分G。
16.根据权利要求12-15任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述组分C选自红色颜料、黄色颜料、橙色颜料、蓝色颜料、绿色颜料和黑色颜料中的一种或多种；其中
红色颜料选自P.R.122、P.R.123、P.R.177、P.R.179、P.R.190、P.R.202、P.R.210、P.R.224、P.R.254、P.R.255、P.R.264、P.R.270、P.R.272和P.R.122中的一种或多种；
黄色颜料选自P.Y.1、P.Y.12、P.Y.3、P.Y.13、P.Y.83、P.Y.93、P.Y.94、P.Y.95、P.Y.109、P.Y.126、P.Y.127、P.Y.138、P.Y.139、P.Y.139、P.Y.147、P.Y.150、P.Y.174和P.Y.180中的一种或多种；
橙色颜料选自P.O.5、P.O.13、P.O.16、P.O.34、P.O.36、P.O.48、P.O.49、P.O.71和P.O.73中的一种或多种；
蓝色颜料选自如酞菁蓝、阴士丹林蓝和C.I.颜料蓝中的一种或多种；
绿色颜料选自C.I.颜料绿2、C.I.颜料绿8和C.I.颜料绿10中的一种或多种；
黑色颜料选自Monarch120、Monarch280、Monarch430、Monarch460、Monarch800、Monarch1300、Monarch900、Monarch717、Monarch5701、REGAL660R、REGAL400R、REGAL330R、REGAL99R、REGAL415、REGAL415R、REGAL250、REGAL250R、REGAL330、BLACK PEARL S480、BLACK PEARL S130、Special Black 4、SpecialBlack 250、Special Black 350、Special Black 100、Printex90、Printex95、Printex85、Printex75、Printex55、Printex30、Printex40、Printex45、Printex3、Printex A、Printex G、MA7、MA8、MA11、MA100、MA220、MA230、#50、#52、#45、#47、#2700、#2650、#2200、#1000、#990和#900中的一种或多种。
17.根据权利要求12-15任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述组分D选自酰胺类聚合物、改性聚亚安酯聚合物和含有亲颜料基团的高分子嵌段聚合物中的一种或多种。
18.根据权利要求12-15任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述组分E选自苯甲酰、苯甲酰基甲醚、苯甲酰基乙醚、苯甲酰基异丙醚、苯甲酰基异丁醚、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯膦氧化物、2，2’-二(O-氯苯)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2-乙基蒽醌、联苯酰、莰醌、苯基乙醛酸甲酯、4-羟基苯二甲基锍p-甲苯磺酸盐、三苯锍六氟锑酸盐、二苯碘鎓六氟锑酸盐、苯甲酰甲苯磺酸酯、2-羟基-2-甲基-1-苯丙基-1-酮、二乙氧基乙酰苯酚、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(甲基乙稀)苯基]丙基-1-酮、2，4-二(三氯甲烷基)-6-(四-甲氧基苯)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪和2，4-二(三氯甲烷)-6-[2-(5-甲基呋喃)-乙烯基]-1，3，5三嗪中的一种或多种。
19.根据权利要求12-15任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述组分F选自甲酸、乙酸、氯仿、丙酮、丁酮、脂肪醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二乙醚乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、二甲苯和异丙醇中的一种或多种。
20.根据权利要求12-15任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述组分G选自粘合促进剂、抗氧剂、紫外线吸收剂，抗絮凝剂和流平剂中的一种或多种。
21.根据权利要求11-15任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述组分B选自单官能或多官能丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和丙烯酸酯化丙烯酸酯中的一种或多种。
22.一种彩色光阻胶，其特征在于，其包含权利要求11-21任一项所述的感光性树脂组合物。
23.一种以权利要求22所述的彩色光阻胶为原料的彩色滤光片。
24.一种液晶显示器件，其包括权利要求23所述的彩色滤光片。
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