CN102872873B - 合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用催化剂 - Google Patents
合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102872873B CN102872873B CN201210347617.1A CN201210347617A CN102872873B CN 102872873 B CN102872873 B CN 102872873B CN 201210347617 A CN201210347617 A CN 201210347617A CN 102872873 B CN102872873 B CN 102872873B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- roasting
- alumina
- bed reactor
- gama
- gained
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 41
- UYMQPNRUQXPLCY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-piperidin-1-ylethyl)piperidine Chemical compound C1CCCCN1CCN1CCCCC1 UYMQPNRUQXPLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 12
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 13
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 9
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 6
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 nickelous nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂，以焙烧后γ-氧化铝为载体，在上述载体上负载活性组分，活性组分由Cu和Ni组成；铜、镍和焙烧后γ-氧化铝的重量之和称为总量，铜占总量的17.2～18.5%，镍占总量的9.2～10.6%。本发明还同时提供了利用上述负载型催化剂合成1,2-二哌啶基乙烷的方法，包括将哌啶和乙二醇的混合液作为原料液置于原料罐中，利用进样泵匀速进样，原料液汽化后通过含有活化后负载型催化剂的固定床反应器，与固定床反应器中的活化后负载型催化剂进行临氢醇的催化胺化反应，产物进行除水，再进行常压精馏，得到1,2-二哌啶基乙烷。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用的催化剂。
背景技术
1,2-二哌啶基乙烷（1,2-Dipiperidinoethane），其分子式为C12H24N2，其结构式如下所示：
1,2-二哌啶基乙烷是一种重要的精细化学中间体，主要用于药品的合成；其合成方法主要有两种，具体如下：
1）、以二氯乙烷和哌啶为原料，在氢氧化钠水溶液中，80℃反应12小时，得到产品1,2-二哌啶基乙烷，收率为70%。虽然此方法在收率方面不错，但是会生成大量氯化钠，容易对设备造成腐蚀，对环境不友好。
2）、在钌作为催化剂，如Ru3(CO)12和RuCl3，以哌啶和乙二醇为原料，合成1,2-二哌啶基乙烷。此反应条件温和，产品收率不错，但是催化剂价格高且回收再利用是个很大难题，从而造成了成本的升高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用催化剂，该催化剂具有成本低、活性高、选择性好和寿命长等特点。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂（简称负载型催化剂），以焙烧后γ-氧化铝为载体，在上述载体上负载活性组分，活性组分由Cu和Ni组成：铜、镍和焙烧后γ-氧化铝的重量之和称为总量，铜占总量的17.2～18.5%，镍占总量的9.2～10.6%。
备注说明：焙烧后γ-氧化铝可采用以下方法制备而得：将γ-氧化铝先于400～500℃焙烧3.5～4.5h，然后于850～950℃焙烧4.5～5.5h，得到焙烧后γ-氧化铝。
经检测，该焙烧后γ-氧化铝的比表面积为180～210m2g-1，孔径为14.8～15.6nm。γ-氧化铝（即焙烧前的γ-氧化铝）为普通市售产品，其颗粒直径为2～3mm，而且焙烧前后γ-氧化铝的颗粒直径基本不变。
本发明还同时提供了上述用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂（简称负载型催化剂）的制备方法，包括以下步骤：
1）、初次焙烧：
将γ-氧化铝先于400～500℃焙烧3.5～4.5h，然后于850～950℃焙烧4.5～5.5h（较佳为先于450℃焙烧4h，然后于900℃焙烧5h）；得到焙烧后γ-氧化铝；
2）、溶液配制：
将硝酸铜和硝酸镍（例如为三水硝酸铜和六水硝酸镍）溶解于水中，得到混合溶液；
3）、浸渍：
将步骤1）所得的焙烧后γ-氧化铝浸渍于步骤2）配制的混合溶液中（浸渍时间一般至少36小时），过滤，得到滤液和滤饼，所述滤饼为催化剂；
4）、再次焙烧：
将步骤3）所得的催化剂于50～70℃干燥1.5～2.5h，然后于400～500℃焙烧5～7h（较佳为：将步骤3）所得的催化剂于60℃干燥2h，然后于450℃焙烧6h），再自然降温至室温，得焙烧后催化剂；
5）、将步骤4）所得的焙烧后催化剂反复的依次进行如步骤3）所述的浸渍（即浸渍等同于步骤3）的浸渍的工艺条件）和如步骤4）所述的再次焙烧（即，焙烧的工艺条件等同于步骤4）的再次焙烧的工艺条件），直至步骤2）中配制的混合溶液被吸收完毕及后续相对应的再次焙烧完毕后，结束上述反复，得到用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂（简称负载型催化剂）。
备注说明：
硝酸铜和硝酸镍经上述高温焙烧后，会转化成氧化铜和氧化镍；再根据实际所需的铜占总量（铜、镍和焙烧后γ-氧化铝的重量之和称为总量）的百分比以及镍占总量的百分比，可换算出步骤1）所得的焙烧后γ-氧化铝和步骤2）的混合溶液中的硝酸铜、硝酸镍的用量比。
为了控制上述反复浸渍和焙烧的次数，在步骤2）中的混合溶液中，控制硝酸铜的质量浓度为≥17%（最大至硝酸铜的饱和浓度），同理，控制硝酸镍的质量浓度为≥9%（最大至硝酸镍的饱和浓度）。
本发明还同时提供了利用上述负载型催化剂合成1,2-二哌啶基乙烷的方法，包括以下步骤：
1）、将负载型催化剂进行活化，得到活化后负载型催化剂，活化后负载型催化剂被置于固定床反应器中；
2）、将哌啶和乙二醇的混合液作为原料液置于原料罐中，利用进样泵匀速进样，原料液汽化后通过含有活化后负载型催化剂的固定床反应器，与固定床反应器中的活化后负载型催化剂进行临氢醇的催化胺化反应，原料液中哌啶与乙二醇的物质的量比为2.5～3.5：1，原料液的体积空速为0.1～0.25h-1，调节氢压使固定床反应器内的压力为0.9～1.2MPa，固定床反应器内的温度为120～160℃；
3）、收集步骤2）所得的产物进行除水，再进行常压精馏（收集265～266℃收集的馏分），得到1,2-二哌啶基乙烷。
备注说明：汽化室内的温度只需能使哌啶和乙二醇汽化即可。
作为本发明的合成1,2-二哌啶基乙烷的方法的改进：活化后负载型催化剂的制备方法如下：
1）、先将负载型催化剂进行初步活化，初步活化时在不同活化时间段的通气时间、通气流量和加热温度如下表1所示：
表1
2）、将初步活化后的负载型催化剂在氢气作用下于160～240℃进行再次活化，直至无冷凝水产生；得到活化后的负载型催化剂。
备注说明：上述步骤1）的将用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂（简称负载型催化剂）进行初步活化，可以在本发明的固定床反应器内进行，也可以在本发明的装置外完成活化后再置于固定床反应器内。
在本发明的合成1,2-二哌啶基乙烷的方法中，
；
备注说明：上述催化剂指的是负载型催化剂，负载型催化剂在活化前后的体积改变量几乎没有，所以此微乎其微的变量可忽略不计。
本发明的1,2-二哌啶基乙烷的合成方法，找到了一条乙二醇与哌啶进行醇的催化胺化反应得到1,2-二哌啶基乙烷的方法，反应式如下：
本发明的1,2-二哌啶基乙烷的合成方法的优点是：
1）、使用铜镍负载型催化剂，在气固相中进行反应，产物与催化剂的分离简单方便；而且催化剂廉价，活性高，选择好，寿命长。
2）、反应原料来源广泛，价格低廉，反应过程绿色清洁，污染少，反应结果收率高，适合工业化生产。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。
图1是本发明的1,2-二哌啶基乙烷的合成方法中所用装置的示意图。
备注说明：图中的
代表流量计，起监测的作用。
具体实施方式
实施例1、负载型催化剂的制备方法，依次进行以下步骤：
1）、初次焙烧：
准确称取1000g颗粒直径2～3mm的γ-氧化铝，将γ-氧化铝先于450℃焙烧4h，然后于900℃焙烧5h，得到焙烧后γ-氧化铝；
2）、溶液配制：
准确称取888.5g三水硝酸铜和619.2g六水硝酸镍，将三水硝酸铜和六水硝酸镍溶解于水中，并且定容到2500mL，得混合溶液；
3）、浸渍：
将步骤1）所得的焙烧后γ-氧化铝浸渍于步骤2）配制的混合溶液中，浸渍至少36小时，过滤，得到滤液和滤饼，所述滤饼为催化剂；
4）、再次焙烧：
将步骤3）所得的催化剂于60℃干燥2h，然后于450℃焙烧6h，再自然降温至室温（一般指5~35℃），得焙烧后催化剂；
5）、将步骤4）所得的焙烧后催化剂反复的依次进行如步骤3）所述的浸渍和如步骤4）所述的再次焙烧，直至步骤2）中配制的混合溶液被吸收完毕及后续相对应的再次焙烧完毕后，结束上述反复（反复约4次，即浸渍→再次焙烧共约5次），得到用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂。
该负载型催化剂中，铜占总重量的17.2%，镍占总重量的9.2%，铜、镍和焙烧后γ-氧化铝的重量之和称为总重量。
实施例2、一种1,2-二哌啶基乙烷的合成方法，依次进行以下步骤：
1）、将制备好的负载型催化剂（实施例1所得的用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂）进行活化：
①、先将负载型催化剂进行初步活化，初步活化时在不同活化时间段的通气时间、通气流量和加热温度如上文中的表1所示，此步骤可在固定床反应器外进行，也可利用固定床反应器（但需要加N2连接管道）。②、将初步活化后的负载型催化剂装填到固定床反应器中，在氢气作用下于160℃进行再次活化，直至活化完成(即固定床反应器下部无冷凝水产生)；得活化后负载型催化剂。
2）将哌啶1021.8g（12.0mol）与乙二醇248.3g（4.0mol）混合后置于原料罐中（哌啶与乙二醇物质的量比为3:1），所得的混合液作为原料液（即反应物），利用进样泵匀速地将混合液打入位于固定床反应器顶部的汽化室（汽化室内的温度要求能够使哌啶和乙二醇汽化），经汽化后与氢气共同进入含有活化后负载型催化剂的固定床反应器，进行临氢醇的催化胺化反应，原料液的体积空速为0.25h-1，调节氢压使固定床反应器的压力为0.9MPa，固定床反应器温度控制为120℃；产物从固定床反应器的底部流出，随着反应进行，产物经过冷凝器后以液态形式收集。
3）收集步骤2）收集所得的产物（即反应液）进行除水（向反应液中加入足够的固碱，直至反应液分成液固相，取液相即为除完水的反应液），再进行常压精馏，收集106℃的馏分为过量的哌啶，可再次循环使用。265～266℃收集的馏分为产物1,2-二哌啶基乙烷，得到产物624.3g，收率为79.5%，纯度为99%，所得产物经表征结构正确。
改变实施例1中的三水硝酸铜和六水硝酸镍的用量，从而改变了铜镍在载体（即焙烧后γ-氧化铝）上的负载量以及改变实施例2中负载型催化剂再次活化的温度、哌啶与乙二醇的物质的量之比，反应温度（即固定床反应器内的温度）、反应压力和原料液的体积空速；其余步骤均同实施例1和2，分别得到实施例3～13，所得的1,2-二哌啶基乙烷收率如表2所示（纯度均为99%）：
表2
实施例14、相对于实施例2作如下改动：
将步骤1）中固定床反应器内放置的“活化后负载型催化剂”改成“按照实施例2所述合成方法已经使用了35000分钟后所得的活化后负载型催化剂”，其余同实施例2。最终所得的1,2-二哌啶基乙烷纯度99%，收率为78.9%。
对比例1~4、
改变实施例2中所用的催化剂（即，改变实施例1中的六水硝酸镍、三水硝酸铜的用量，从而改变了镍、铜在γ-氧化铝上的负载量，其余步骤均实施例1），其余同实施例2，分别得到对比例1~4，所得的1,2-二哌啶基乙烷收率如表3所示：
表3
对比例5~6、
改变实施例2中反应温度，其余内容均同实施例2，分别得到对比例5～6，所得的1,2-二哌啶基乙烷的收率如表4所示：
表4
对比例7~8、
改变实施例2中反应压力，其余内容均同实施例2，分别得到对比例7～8，所得的1,2-二哌啶基乙烷的收率如表5所示：
表5
对比例9~10、
改变实施例2中体积空速，其余步骤均同实施例2，分别得到对比例9～10，所得的1,2-二哌啶基乙烷的收率如表6所示：
表6
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (2)
1.1,2-二哌啶基乙烷的合成方法，其特征是：
用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂为：以焙烧后γ-氧化铝为载体，在上述载体上负载活性组分，所述活性组分由Cu和Ni组成；所述铜、镍和焙烧后γ-氧化铝的重量之和称为总量，所述铜占总量的17.2～18.5%，镍占总量的9.2～10.6%；
合成方法包括以下步骤：
1）、将负载型催化剂进行活化，得到活化后负载型催化剂，活化后负载型催化剂被置于固定床反应器中；
2）、将哌啶和乙二醇的混合液作为原料液置于原料罐中，利用进样泵匀速进样，原料液汽化后通过含有活化后负载型催化剂的固定床反应器，与固定床反应器中的活化后负载型催化剂进行临氢醇的催化胺化反应，原料液中哌啶与乙二醇的物质的量比为2.5～3.5：1，原料液的体积空速为0.1～0.25h-1，调节氢压使固定床反应器内的压力为0.9～1.2MPa，固定床反应器内的温度为120～160℃；
3）、收集步骤2）所得的产物进行除水，再进行常压精馏，得到1,2-二哌啶基乙烷。
2.根据权利要求1所述的1,2-二哌啶基乙烷的合成方法，其特征是：
合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂的制备方法包括以下步骤：
1）、初次焙烧：
将γ-氧化铝先于400～500℃焙烧3.5～4.5h，然后于850～950℃焙烧4.5～5.5h，得到焙烧后γ-氧化铝；
2）、溶液配制：
将硝酸铜和硝酸镍溶解于水中，得到混合溶液；
3）、浸渍：
将步骤1）所得的焙烧后γ-氧化铝浸渍于步骤2）配制的混合溶液中，过滤，得到滤液和滤饼； 所述滤饼为催化剂；
4）、再次焙烧：
将步骤3）所得的催化剂于50～70℃干燥1.5～2.5h，然后于400～500℃焙烧5～7h，再自然降温至室温；得焙烧后催化剂；
5）、将步骤4）所得的焙烧后催化剂反复的依次进行如步骤3）所述的浸渍和如步骤4）所述的再次焙烧，直至步骤2）中配制的混合溶液被吸收完毕及相对应的再次焙烧完毕后，得到用于合成1,2-二哌啶基乙烷的负载型催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210347617.1A CN102872873B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210347617.1A CN102872873B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102872873A CN102872873A (zh) | 2013-01-16 |
| CN102872873B true CN102872873B (zh) | 2014-04-16 |
Family
ID=47474518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210347617.1A Expired - Fee Related CN102872873B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102872873B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108187679A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 之江（四川）高新材料应用技术研究院有限公司 | 合成1,4-二甲基哌嗪的方法及所用催化剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101590407B (zh) * | 2009-07-13 | 2011-06-01 | 西南化工研究设计院 | 一种二元羧酸酯加氢制二元醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102614881B (zh) * | 2012-03-04 | 2013-08-14 | 浙江大学 | 合成n-乙基正丁胺的方法和所用催化剂 |
-
2012
- 2012-09-18 CN CN201210347617.1A patent/CN102872873B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102872873A (zh) | 2013-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103007929B (zh) | 胶体沉积法制备的Pd基催化剂、制备方法及应用 | |
| CN102895974B (zh) | 合成n-甲基哌啶的方法及所用的负载型催化剂 | |
| CN103691432B (zh) | 一种钌/氧化铝催化剂、制法及其应用 | |
| CN100486695C (zh) | 甲基异丁基醇气相催化脱氢铜系催化剂、制备方法及应用方法 | |
| CN103657658A (zh) | 羧酸酯加氢催化剂及制备环己醇和乙醇的方法 | |
| CN105251482A (zh) | 一种苯甲酸加氢合成环己基甲酸的钌钯/炭催化剂及其制法与应用 | |
| CN109232188B (zh) | 一种氢化双酚a的制备方法 | |
| CN102091624A (zh) | 一种多元醇氢解制二元醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN102698761A (zh) | 一种丙酮加氢合成甲基异丁基酮催化剂的制法及用途 | |
| CN105363438B (zh) | 合成乙醇酸酯催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN100545152C (zh) | 一种n-甲基吗啉的合成方法 | |
| CN102432565A (zh) | 一种2-羟乙基哌嗪的制备方法 | |
| CN109896923A (zh) | 一种双组分催化剂上乙醇转化制备高碳伯醇的方法 | |
| CN105601588A (zh) | N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法 | |
| CN104923218A (zh) | 一种衣康酸加氢的催化剂及其制备方法和用途,以及由衣康酸制备高附加值产品的方法 | |
| CN102872873B (zh) | 合成1,2-二哌啶基乙烷的方法及所用催化剂 | |
| CN102614892B (zh) | 三乙胺的合成方法和所用催化剂 | |
| CN102614893B (zh) | 合成三正丁胺的方法及所用催化剂 | |
| CN103331160B (zh) | 基于非贵重金属的高分散铜基催化剂的制备方法 | |
| CN104028267A (zh) | 一种苯选择性加氢制环己烯贵金属Ru催化剂的制法 | |
| CN102614894B (zh) | 用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂及其制法和用途 | |
| CN103769211A (zh) | 一种用于合成l-氨基丙醇的有机-无机杂化材料负载钌催化剂的制备方法 | |
| CN106492810A (zh) | 用于二甲醚水蒸气重整制氢的锌改性铜基催化剂及制备方法 | |
| CN102614881A (zh) | 合成n-乙基正丁胺的方法和所用催化剂 | |
| CN106140172A (zh) | 一种适用于脂肪酸甲酯中压液相加氢制脂肪醇的催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140416 Termination date: 20150918 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |