CN102869267A - 制造与可可脂类似的硬质奶油的方法 - Google Patents

制造与可可脂类似的硬质奶油的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种制造与可可脂类似的硬质奶油的方法，包括以下步骤：混合植物脂肪和油、脂肪酸及脂肪酸衍生物；进行酶促酯交换；使用物理性质进行分馏；及通过蒸馏去除脂肪酸及脂肪酸衍生物。通过本发明方法制造的含高1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油(POS)的脂肪和油，含有：高POS含量的三酸甘油酯组成，使用的原料是基于棕榈油的植物脂肪和油、基于外来脂肪的植物甘油三油酸酯油或基于向日葵油的植物脂肪和油。因此，通过本发明方法制造的含高POS的脂肪和油，具有：不同于典型的替代可可脂的脂肪的性质，且具有：与高质量天然可可脂相同的物理性质及组成。因此，通过本发明方法制造的脂肪和油组成物可以1∶1替代天然可可脂。

Description

制造与可可脂类似的硬质奶油的方法
技术领域
本发明涉及一种通过酶促酯交换(enzyme transesterification)来制备类可可脂(cocoa butter equivalent)的方法，尤其涉及一种制备含有高含量的1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油(1-palmitoyl-2-oleoyl-3-stearoylglycerol，POS)的脂肪的方法，所述方法包含：将经过分馏的植物脂肪与脂肪酸以及脂肪酸衍生物混合以制备原料脂肪，使原料脂肪进行酶促酯交换，去除通过将经过酶促酯交换的原料脂肪分馏而获得的结晶化馏分(crystallized fraction)，以及从经过分馏的脂肪中、去除脂肪酸以及脂肪酸衍生物；以及，涉及一种包含所述脂肪的类可可脂。
背景技术
1.可可脂
可可脂(cocoa butter/cacao butter)是从可可属可可果(theobroma cacaofruit)的种子(可可豆，脂肪含量：48％到49％)中获得的脂肪。可可脂由98％的三酸甘油酯(triglyceride)、1％的游离脂肪酸、0.5％的单酸甘油酯(monoglyceride)或二酸甘油酯(diglyceride)、0.2％的甾醇(sterol)、以及150ppm到250ppm的生育酚(tocopherol)组成。可可脂的三酸甘油酯具有：75％或高于75％的对称性、并且其中油酸(oleic acid)位于sn-2位置、以及棕榈酸(palmitic acid)和硬脂酸(stearic acid)分别位于sn-1和sn-3位置的结构。可可脂包含：34％到49％的POS、23％到30％的1，3-二硬脂酰基-2-油酰基甘油(1，3-diestearyl-2-oleoyl glycerol，SOS)以及13％到17％的1，3-二棕榈酰基-2-油酰基甘油(1，3-dipalmitoyl-2-oleoyl glycerol，POP)，其主要形成对称结构。
可可脂具有：32℃到35℃的熔点、以及在室温(约20℃)的71％到88％的固体脂肪含量(solid fat content，SFC)，在30℃到32℃开始熔融，并且在32℃到35℃实质上熔融。因为可可脂在约30℃快速熔融，所以可可脂在室温下为固体，而其在口中迅速熔融并且因此提供清爽及滑顺(neat)的口感。已知可可脂的这种熔融特性是由于对称结构所导致。
2.可可脂的替代脂肪
因为可可脂是获自天然植物，所以其供应随天气变化而改变。此外，因为可可脂是昂贵的，所以将植物脂肪和油用于巧克力，以作为可可脂的代用品。这些代用脂肪包含：硬化棕榈仁油(hardened palm kernel oil)和椰子油(coconut oil)，其与可可脂不相容。可可脂的代用脂肪和油被分为三种类型，即，类可可脂和增量剂(cocoa butter equivalent and extender，CBE)、代可可脂(cocoa butter replacer，CBR)以及可可脂代用品(cocoabutter substitute，CBS)，取决于制备方法和组分。
CBE能够与可可脂相容，CBE具有：与可可脂类似的三酸甘油酯组成，并且需要调和(tempering)。天然CBE的实例包含外来脂肪(exoticfats)，例如：棕榈中间馏分(palm middle fraction，PMF)、萨尔脂肪(Salfat)、婆罗洲脂(Borneo tallow)、烛果脂(Kokum)、牛油脂(Shea butter)等。CBE一般是单独使用，以其馏分形式使用，或以其合适组合形式使用。
然而，因为萨尔脂肪、牛油脂、婆罗洲脂、烛果油及类似物并不是获自植物果实、并且是在野外采集的，所以其供应和价格可变性较高，并且在最坏情况下，出现需求量不能得到保证的问题。
可通过经由酶促酯交换来合成富含SOS的脂肪，并且以约1∶1的比率混合富含SOS的脂肪与通过棕榈油分馏而获得的棕榈中间馏分(PMF)来制备CBE。CBE一般具有由30％到35％的POP、10％到15％的POS、以及30％到35％的SOS所组成的三酸甘油酯组成，其与加纳可可脂(Ghanaiancocoa butter)的三酸甘油酯组成(POP：17％，POS：43％，SOS：26％)相比，具有更高含量的POP和SOS以及更低含量的POS。
比较可可脂的SFC与CBE的SFC，具有高SOS含量的CBE在30℃或高于30℃下、具有：比可可脂低的SFC。然而，具有高SOS含量的CBE在30℃或低于30℃下、具有：比可可脂高的SFC，因此，具有固体感觉并且在口中留下悠长余味。如上所述，可可脂与CBE之间的SFC差异，即性质差异，是由于可可脂与CBE之间的三酸甘油酯组成差异所导致。CBE具有高含量的POP和SOS，而可可脂具有高POS含量。POS和POP具有约35℃的熔点，而SOS具有41℃的熔点。具有高SOS含量的脂肪在30℃或高于30℃相对坚硬(亚历山大托比卡(Aleksandra Torbica)等人，欧洲食品研究与技术(Eur.Food Res Technol.)，2006，222：385-391)。
近来的趋势是：软质而不是硬质，并且在口中迅速熔融而不留下余味的巧克力。因此，已开发出具有降低的SOS含量、以及增加的PMF含量的软质CBE。软质CBE具有：包含40％到45％的POP、10％到15％的POS以及30％到35％的SOS的三酸甘油酯组成。软质CBE在20℃到35℃的温度范围内，具有总体较低的SFC，因此，其可提供柔软质地的巧克力，而在室温下不形成固体晶体，这可造成起霜现象(blooming phenomenon)。
最新获得的CBE可以通过调节通过合成或分馏获得的SOS、与具有高POP含量的PMF之间的混合比，而具有硬质或软质性质。然而，不同于天然可可脂，CBE不展现具有陡峭斜率的SFC曲线。
专利文件1揭示一种可可脂的代用组成物，其包含SOS、POS以及POP，并且具有高SOS含量，其中硬脂酸与棕榈酸的比率是1.5∶1到6.0∶1。
专利文件2揭示通过酯交换而制备的脂肪，所述脂肪具有：拥有高POS含量的三酸甘油酯组成，其中POS含量低，为18重量％(wt％)或低于18重量％，而POP含量高，为10重量％到55重量％，并且SOS含量高，为10重量％到50重量％。在这方面，所述工艺着重于合成SOS而不是POS。
专利文件3揭示具有适当耐热性以及口中可融性的巧克力用脂肪和油，其中脂肪和油具有40重量％到60重量％的SOS含量、1重量％到10重量％的POP含量，并且SOS含量/POS与1-硬脂酰基-2-油酰基-3-花生酰基甘油(1-stearoyl-2-oleoyl-3-arachidoyl glycerol，SOA)含量的和的重量比是1.1到1.8，并且SOS含量大于POS与SOA含量的和。因此，脂肪和油包含高SOS含量。
常规方法着重于具有高SOS含量的巧克力用脂肪和油，以制备巧克力产品，当在制备巧克力中与天然可可脂混合时，所述巧克力产品展现出优良可加工性并且常规工艺无变化，而所述方法不着重于天然可可脂中大量存在的POS。
因此，本发明的发明人已进行广泛研究来开发硬质奶油，所述硬质奶油与用于高质量巧克力的天然可可脂一样，在口中为软质，并展现优良可融性，且绝对没有在制备常规巧克力产品时所遭遇的可加工性问题。结果是，本发明人制备了具有高含量的在天然可可脂中大量存在的POS的脂肪，并且发现所述脂肪可用于巧克力以及糖果。本发明是基于这个发现来完成的。
专利文件1：美国专利号4,705,692
专利文件2：日本专利公开号1999-243982
专利文件3：日本专利公开号2008-154555
发明内容
技术问题
本发明的一个方面在于提供一种由植物脂肪制备具有高含量的POS的脂肪的方法。
本发明的另一个方面在于提供一种类可可脂(CBE)，与天然可可脂一样，在口中新鲜熔融的同时维持柔软质地，并且通过解决常规软质CBE的问题，例如略硬质地、严重余味以及在室温下出现起霜，而不造成起霜现象。
技术解决方案
本发明的前述方面是通过利用植物脂肪的酶促酯交换来制备具有高POS含量的脂肪，并且通过分析所述脂肪的三酸甘油酯结构和熔点来去除具有高熔点的馏分，从而制备具有50％或高于50％的POS含量的脂肪来实现的。
本发明提供一种制备脂肪的方法，包含：使用基于1，3选择性脂肪酶的酶(1，3selective lipase-based enzyme)，使通过混合植物脂肪、脂肪酸以及脂肪酸衍生物而获得的原料脂肪进行酶促酯交换；在不从中分离脂肪酸以及脂肪酸衍生物的情况下，将经过酶促酯交换的脂肪进行分馏，以去除具有高熔点的馏分；以及从已被去除具有高熔点的馏分的脂肪中，去除脂肪酸以及脂肪酸衍生物。
本发明还提供一种制备具有高含量的POS的脂肪的方法，包含：使通过混合植物脂肪、脂肪酸以及脂肪酸衍生物而获得的原料脂肪进行酶促酯交换；从经过酶促酯交换的脂肪中，去除通过分馏获得的结晶化馏分；以及从经过分馏的脂肪中，去除脂肪酸以及脂肪酸衍生物。
这种制备方法是通过比常规方法简单的工艺来实施的，其中脂肪酸以及脂肪酸衍生物是在合成后被去除，分馏效率高于不包含溶剂添加的一般干式分馏，并且通过消除溶剂添加而在设备和安全性方面，比通过添加溶剂以改善分馏效率而进行的溶剂分馏更有利。
在本发明中，植物脂肪的实例包含：基于含棕榈油脂肪的植物脂肪或其馏分、含有高油酸向日葵油(high oleic sunflower oil)的脂肪、牛油脂肪(shea fat)或其馏分、或含萨尔脂肪(萨尔，娑罗双树(Sherea robusta))的脂肪或其馏分，其含有40重量％到85重量％的POP，但不限于此。优选地，植物脂肪是含有40重量％到85重量％的POP或25重量％到50重量％的1-棕榈酰基-2，3-二油酰基甘油(1-palmitoyl-2，3-dioleoyl glycerol，POO)的含棕榈油脂肪或其馏分、含有30重量％到60重量％的1-硬脂酰基-2，3-二油酰基甘油(1-stearoyl-2，3-dioleoyl glycerol，SOO)的外来脂肪或其馏分、或含有65重量％到90重量％的三油酸甘油酯(triolein，OOO)的向日葵油。
在本发明中，分馏植物脂肪或油的工艺是为获得：在饱和脂肪酸以及不饱和脂肪酸方面，与植物脂肪或油原料具有含量差异的含POP脂肪，并且，取决于植物脂肪或油原料的特性，可通过选自干式分馏以及溶剂分馏的方法来实施。在溶剂分馏中，可使用例如己烷(hexane)、丙酮(acetone)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、乙醇(ethanol)或类似物的任何溶剂，只要其可溶解原料脂肪即可。
在本发明中，脂肪酸以及脂肪酸衍生物的实例可包含：棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸(arachidonic acid)、山萮酸(behenic acid)以及其衍生物，例如：棕榈酸乙酯(palmitic acid ethyl ester)、硬脂酸乙酯(stearic acidethyl ester)、花生四烯酸乙酯(arachidonic acid ethyl ester)以及山萮酸乙酯(behenic acid ethyl ester)、棕榈酸甲酯(palmitic acid methyl ester)、硬脂酸甲酯(stearic acid methyl ester)、花生四烯酸甲酯(arachidonic acidmethyl ester)以及山萮酸甲酯(behenic acid methyl ester)。优选地，使用硬脂酸、硬脂酸乙酯以及硬脂酸甲酯，但不限于此。可使用所属领域中一般使用的任何脂肪酸以及其任何衍生物。
在本发明中，可通过以1∶0.5到1∶10的摩尔比(molar ratio)，来混合植物脂肪、与脂肪酸及脂肪酸衍生物，来获得原料脂肪。
在本发明中，酶促酯交换可用于制备：在sn-1，3位置包含饱和脂肪酸以及在sn-2位置包含不饱和酸的对称性三酸甘油酯，并且可使用sn-1，3位置特异性酶在30℃到60℃下进行1小时到30小时。
sn-1，3位置特异性酶的实例可包含：从戴尔根霉(Rhizopus delemar)、米黑毛霉(Mucor miehei)、黑曲霉(Aspergillus miger)、少根根霉(Rhizopusarrhizus)、雪白根霉(Rhizopus niveus)、爪哇毛霉(Mucor javanicus)、爪哇根霉(Rhizopus javenicus)、米根霉(Rhizopus oxyzae)、疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)或类似物中提取出来的酶。优选地，使用从米黑毛霉或疏棉状嗜热丝孢菌中提取出来的酶，但不限于此。可使用在所属领域中使用的任何对sn-1和sn-3位置具特异性的酶。
通过酶促酯交换获得的产物可进行选自干式分馏以及溶剂分馏的工艺。在溶剂分馏中，可使用例如己烷、丙酮、甲基乙基酮、乙醇等任何溶剂，只要其可溶解原料脂肪即可。一般干式分馏是在不含其它添加剂的情况下，用于分馏含有95％或高于95％的三酸甘油酯的脂肪的方法。
本发明采用一种在不使用如上所述的一般干式分馏或溶剂分馏的情况下，用于分馏经过酶促酯交换的脂肪的方法。这种方法是通过在酶促酯交换后不作任何处理，来分馏含有脂肪酸及脂肪酸衍生物的脂肪来实现的。在这种方法中，可在比一般干式分馏高的冷却介质温度(coolingmedium temperature)下进行分馏。因此，可以高产率及低制备成本，在短工艺时间内制备硬质奶油。
在本发明的分馏中，将含有脂肪酸及脂肪酸衍生物的脂肪溶液，在0℃到40℃下静置1小时到48小时，直到其结晶为止。当结晶化充分实现时，可通过降低压力或通过压滤器方式，从液体脂肪中分离出具有高熔点的馏分。这种分馏可进行一次或多次。在本发明中，分馏进行一次，从而获得具有高含量POS的脂肪，其含有2重量％或少于2重量％的在三酸甘油酯结构中的2-位置处具有饱和脂肪酸的高熔点脂肪、及50重量％或高于50重量％的POS。
经过分馏的脂肪是在0.001毫巴到30毫巴以及100℃到300℃下，优选地在0.001毫巴到10毫巴以及150℃到250℃下，进行蒸馏以去除脂肪酸及脂肪酸衍生物。通过在酯交换及分馏后去除脂肪酸及脂肪酸衍生物的工艺，可获得99％的三酸甘油酯，从而制备与通过天然脂肪分馏获得的POS脂肪相比为均一的产物。此外，在酶促酯交换以及蒸馏期间产生的副产物，可作为酶促酯交换中的底物再循环，从而实现成本效率。
有利作用
与在酶促酯交换后通过蒸馏去除脂肪酸及脂肪酸衍生物的常规方法相比，根据本发明制备具有高含量POS的脂肪的方法提供：高分馏产率、低设备成本以及优良的可加工性，并且通过消除一般溶剂分馏所用的挥发性溶剂的使用，而保证高安全性。
通过根据本发明的方法获得的具有高POS含量的脂肪，可与植物脂肪或其馏分(例如硬质PMF以及萨尔脂肪)混合，从而提供与可可脂类似的物理性质。
因此，与常规类可可脂和增量剂(℃BE)相比，根据本发明的脂肪具有：增加的POS比率以改善物理性质，并且提供巧克力的抗起霜性(blooming resistance)，同时增强商业价值，并且，可以1∶1替代天然可可脂，因为其具有与天然可可脂相同的组成。
附图说明
图1是根据本发明制备脂肪的方法的总工艺的流程图。
图2是在原料脂肪的分馏中棕榈油分馏的流程图。
图3是显示通过酶促酯交换获得的产物的三酸甘油酯组成的分析结果的图。
具体实施方式
接下来，将参考以下实例更详细地描述本发明。这些实例只是出于说明目的而提供，而不以任何方式理解为限制本发明。
实例1：原料脂肪的分馏
在本实例中，使用植物脂肪作为原料，通过溶剂分馏以及干式分馏，而获得含POP的脂肪(参看图2)。
首先，在溶剂分馏中，将1千克的棕榈油在60℃下完全溶解、并且与10千克的丙酮混合。在用塞子密封容器后，搅拌混合物以使得油充分溶解于丙酮中。混合溶液在0℃以及30转/分钟(revolutions per minute，rpm)下搅拌3小时、并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成固体棕榈硬脂(palm stearin)以及液体棕榈油酸甘油酯(palm olein)。此处，棕榈油酸甘油酯具有60％或大于60％的产率、以及60或小于60的碘值(iodinevalue)。
将通过分馏获得的未去除丙酮的棕榈硬脂在40℃下完全溶解，并且再向其中加入丙酮。混合物在30℃以及30转/分钟下搅拌并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成结晶化馏分以及棕榈中间馏分(PMF)。此处，PMF具有30％或高于30％的产率，含有55％的POP，并且碘值为40。
在干式分馏中，将1千克的棕榈油在60℃下完全溶解，并且在25℃以及30转/分钟下搅拌30小时并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成固态的棕榈硬脂以及液态的棕榈油酸甘油酯。此处，棕榈油酸甘油酯具有75％的产率、以及60或小于60的碘值。
将通过分馏获得的棕榈油酸甘油酯在60℃下完全溶解，并且在15℃以及30转/分钟下搅拌25小时并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成固体PMF以及液体超级油酸甘油酯(super olein)。此处，PMF具有55％的产率、且获得碘值为50的含POP脂肪。
实例2：酶促酯交换
在本实例中，将实例1中制备的含POP脂肪、与硬脂酸及硬脂酸衍生物，以1∶5之比率混合。
在酶促酯交换期间，可使用含有40重量％到85重量％的POP或25重量％到50重量％的POO的含棕榈油脂肪或其馏分、含有30重量％到60重量％的SOO的外来脂肪或其馏分、或含有65重量％到90重量％的OOO的向日葵油(sunflower oil)，来替代实例1中制备的含POP脂肪。
将混合物、与从米黑毛霉及疏棉状嗜热丝孢菌中提取出来的酶混合，接着在配备有搅拌器的反应器中进行酯交换(搅拌式酯交换)。与搅拌式酯交换不同，通过使原料混合物连续通过填充有酶的双夹套型柱(doublejacket-type column)来进行酯交换(连续式酯交换)。此处，反应是在50℃的恒定温度下进行的。因此，获得具有50％或高于50％的POP含量的脂肪。
实验实例1：三酸甘油酯结构的分析
对于实例2中通过搅拌式酯交换以及连续式酯交换获得的脂肪，来评估组成以及三酸甘油酯含量(参看图3以及表2)。
使用高效液相色谱(high performance liquid chromatography，HPLC)分析三酸甘油酯的组成以及含量。在表1中所列的条件下进行分析。使用反相(reverse-phase)高效液相色谱以及蒸发光散射检测器(evaporativelight scattering detector，ELSD)，来分析分馏之前以及之后的脂肪的三酸甘油酯结构。使用聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene，PTFE)针筒过滤器(25毫米(mm)，0.2微米(μm))来过滤30微升(μL)样品和10毫升(mL)己烷，接着置于2毫升小瓶(vial)中，并且使用自动取样器注入20微升样品。分别使用乙腈(acetonitrile)和己烷/异丙醇(isopropanol)作为溶剂A和溶剂B，并且流速为0.72毫升/分钟。在70∶30下进行溶剂梯度洗提(A∶B，v∶v)达25分钟，并且使用梯度溶剂系统。
表1
实例2中获得的脂肪的三酸甘油酯组成是显示于表2中。
POP：1，3-二棕榈酰基-2-油酰基甘油
POS：1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油
SOS：1，3-二硬脂酰基-2-油酰基甘油
表2
POP POS SOS
反应底物 80.3 6.5 0.8
搅拌式酯交换 27.6 51.1 15.6
连续式酯交换 29.4 50.8 14.7
已证实，在反应之前、所述底物(substrate)具有8.2％的POS含量，并且经由搅拌式酯交换来使用底物而获得的脂肪具有51.0的POS含量以及15.6的SOS含量。此外，通过连续式酯交换获得的脂肪具有50.8％的POS含量以及14.7％的SOS含量，其与搅拌式酯交换的结果相似。
实例3：结晶化-分馏以及去除
在实例2的酶促酯交换之后，将1千克的经过酶促酯交换的脂肪，在不分离脂肪酸以及脂肪酸衍生物的情况下，于60℃完全溶解，并且使溶液温度降到20℃到40℃，接着搅拌1小时到48小时，进行结晶化以及真空过滤，从而分离为固相和液相。
经过滤的液相具有90％或高于90％的脂肪产率，并且获得含有50重量％或大于50重量％的POS的脂肪，从其中去除结晶化脂肪。通过分析如下表3中所示的熔点，可了解已去除结晶化馏分的脂肪的性质。
表3
Figure BDA00002282017300101
使用自动升温熔点测试器EX-871进行熔点的测量。将样品完全溶解，在毛细管中填充到约1厘米(cm)的高度，放在毛细管支架上，并且在冷冻器中静置约10分钟。随后，将样品固定到传感器上，并浸渍于含有10℃蒸馏水的浴中并且测量熔点。温度以2℃/分钟的速率从10℃升高到25℃，随后在25℃后、以0.5℃/分钟的速率升高。使用自动升温熔点测试器的测量条件以及对熔点的分析显示在如下表4中。
表4
设备 自动升温熔点测试器EX-871
温度升高速率 0.5℃/分钟
样品数 8
预处理条件 -5℃(10分钟)
检测器 特定光电传感器检测
加热器 特定线圈型加热器400瓦
搅拌器 变速型马达
对于未去除脂肪酸以及其衍生物的经过分馏的脂肪的熔点、及三酸甘油酯组成的分析结果，显示于表3中。作为三酸甘油酯的分析结果，基本组分，即POP、POS以及SOS，不存在巨大差异。另一方面，根据熔点的测量可证实，分馏之前的脂肪具有40.4℃的熔点，而经过分馏的脂肪具有34.0℃的熔点，这表明具有高熔点的馏分已结晶化并且被去除。
实例4：脂肪酸以及脂肪酸衍生物的去除
在本实例中，实例3中通过结晶化分馏以及去除获得的脂肪是：在0.001毫巴(mbar)以及250℃下进行蒸馏，以去除硬脂酸以及硬脂酸衍生物。
通过这个工艺，可制备出具有高含量(50％或高于50％)POS的脂肪。
实验实例2：三酸甘油酯含量的分析
在实验实例2中，使用薄层色谱-火焰离子化检测器(thin layerchromatography-flame ionization detector，TLC-FID)对实例4中已去除硬脂酸以及硬脂酸衍生物的脂肪，来评估三酸甘油酯组成。
TLC-FID允许对借由薄层色谱(thin layer chromatography，TLC)而分离的有机混合物进行定量以及定性分析。在分析中，使用高纯度试剂(西格玛化学公司(Sigma Chemicals))作为溶剂。将溶解在溶剂中的约1微升的样品点涂在针对TLC-FID特别设计的色谱载体(chromaload)上(在高温下薄薄地(thinly)并且牢固地涂覆二氧化硅或氧化铝，以使得样品被分离并显影的石英棒)。样品在含有显影溶剂的盆中显影20分钟，接着在干燥烘箱中完全干燥所述溶剂，并且使用TLC-FID分析。在表5中所列的条件下进行使用TLC-FID的分析。
表5
Figure BDA00002282017300111
根据在这些条件下进行的分析可见，实例4中获得的脂肪具有98％或高于98％的三酸甘油酯含量。

Claims (9)

1.一种制备含有高含量1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，包括：
使通过混合植物脂肪、脂肪酸以及脂肪酸衍生物而获得的原料脂肪，进行酶促酯交换；
从经过所述酶促酯交换的脂肪中，去除通过分馏而获得的结晶化馏分；以及
从经过所述分馏的脂肪中，去除所述脂肪酸以及所述脂肪酸衍生物。
2.根据权利要求1所述的制备含有高含量1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，所述植物脂肪是：含有40重量％到85重量％的1，3-二棕榈酰基-2-油酰基甘油或25重量％到50重量％的1-棕榈酰基-2，3-二油酰基甘油的含棕榈油脂肪或其馏分、含有30重量％到60重量％的1-硬脂酰基-2，3-二油酰基甘油的外来脂肪或其馏分、或含有65重量％到90重量％的三油酸甘油酯的向日葵油。
3.根据权利要求1所述的制备含有高含量1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，所述植物脂肪、和所述脂肪酸及所述脂肪酸衍生物是以1∶0.5到1∶10的摩尔比而使用。
4.根据权利要求1所述的制备含有高含量1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，所述酶促酯交换是在30℃到60℃下，使用由戴尔根霉、米黑毛霉、黑曲霉、少根根霉、雪白根霉、爪哇毛霉、爪哇根霉、米根霉以及疏棉状嗜热丝孢菌所构成的群组中选出的酶而进行的。
5.根据权利要求1所述的制备含有高含量1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，所述结晶化馏分的所述去除包括：在所述酶促酯交换之后，将未去除所述脂肪酸以及所述脂肪酸衍生物的脂肪溶液维持在0℃到50℃下以分离固相与液相；以及去除所述固相。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备含有高含量1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，在所述结晶化馏分的所述去除中，三酸甘油酯分馏产率是90重量％到95重量％，并且，所述三酸甘油酯组成中的1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油含量是50重量％或大于50重量％。
7.根据权利要求1-5中任一项所述的制备含有高含量1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，从经过所述酶促酯交换的脂肪中去除所述脂肪酸及所述脂肪酸衍生物是：在0.001毫巴到30毫巴以及100℃到300℃下进行的。
8.一种可可脂，其特征在于包括：根据权利要求1-5中任一项所制备的脂肪。
9.一种类可可脂，其特征在于包括：根据权利要求1-5中任一项所制备的脂肪。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103815104A (zh) * 2013-09-30 2014-05-28 安徽康尔美油脂有限公司 一种利用化学酯交换法制备类可可脂的方法
CN104522264A (zh) * 2014-12-26 2015-04-22 上海大学 利用棕榈油中间分提物酶促酯交换制备类可可脂的方法
CN105431049A (zh) * 2013-07-29 2016-03-23 日清奥利友集团株式会社 巧克力及硬奶油
CN108441524A (zh) * 2018-03-12 2018-08-24 江南大学 一种1-棕榈酸-2-油酸-3-硬脂酸甘油三酯脂肪的制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101314682B1 (ko) * 2010-04-22 2013-10-07 씨제이제일제당 (주) 카카오 버터 유사 하드버터의 제조 방법
KR101198074B1 (ko) * 2010-06-16 2012-11-07 씨제이제일제당 (주) 초콜릿 및 제과용 유지 조성물
SG11201501615TA (en) * 2012-09-07 2015-04-29 Aak Ab Method for processing a vegetable fat composition
SG11201501614PA (en) * 2012-09-07 2015-04-29 Aak Ab Process for production of cocoa butter equivalent
KR20180033439A (ko) * 2016-09-23 2018-04-03 씨제이제일제당 (주) 피부온도감응형 유지 조성물 및 화장료 조성물
CN110073003A (zh) * 2016-09-23 2019-07-30 Cj第一制糖株式会社 制备脂肪酸乙酯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1033527A (zh) * 1987-12-04 1989-06-28 日清制油株式会社 类可可脂的制备方法
CN1033526A (zh) * 1987-12-04 1989-06-28 日清制油株式会社 类可可脂的制备方法
CN101501203A (zh) * 2006-07-19 2009-08-05 日清奥利友集团株式会社 用于生产适用于巧克力产品的硬质脂肪的方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5571797A (en) * 1978-11-21 1980-05-30 Fuji Oil Co Ltd Manufacture of cacao butter substitute fat
CH658163A5 (fr) * 1983-10-07 1986-10-31 Nestle Sa Procede de production de fractions comestibles de matieres grasses et leur utilisation.
JPS62210949A (ja) 1986-03-11 1987-09-17 Kao Corp カカオバタ−代用組成物
GB2190394A (en) * 1986-05-06 1987-11-18 Unilever Plc Edible fats by rearrangement of sunflower oil
JPH0736B2 (ja) * 1992-08-20 1995-01-11 鐘淵化学工業株式会社 脂質の加工法
WO1996010643A1 (fr) * 1994-09-30 1996-04-11 Fuji Oil Co., Ltd. Procede de transesterification de graisse ou d'huile
JPH11243982A (ja) 1998-03-03 1999-09-14 Asahi Denka Kogyo Kk エステル交換油脂の製造方法
JP2004123839A (ja) * 2002-09-30 2004-04-22 Fuji Oil Co Ltd 油脂の乾式分画方法
TW200626075A (en) * 2004-11-30 2006-08-01 Nisshin Oillio Group Ltd Method for producing oil and fat composition with reduced trans-fatty acid content and processed oil and fat product containing the oil and fat composition
JP5154110B2 (ja) * 2006-03-16 2013-02-27 株式会社カネカ 油脂組成物の製造方法
JP4628351B2 (ja) 2006-12-26 2011-02-09 株式会社カネカ チョコレ−ト用油脂
TWI429400B (zh) * 2007-09-07 2014-03-11 Nisshin Oillio Group Ltd 硬奶油的製造方法
TWI441915B (zh) * 2007-09-07 2014-06-21 Nisshin Oillio Group Ltd １，３－二飽和－２－不飽和三酸甘油酯的區分方法
JP5241340B2 (ja) * 2008-06-24 2013-07-17 日清オイリオグループ株式会社 液状クリーム用油脂組成物
JP5557458B2 (ja) * 2009-03-06 2014-07-23 日清オイリオグループ株式会社 油脂の製造方法
JP5557457B2 (ja) * 2009-03-06 2014-07-23 日清オイリオグループ株式会社 油脂の製造方法
KR101314682B1 (ko) * 2010-04-22 2013-10-07 씨제이제일제당 (주) 카카오 버터 유사 하드버터의 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1033527A (zh) * 1987-12-04 1989-06-28 日清制油株式会社 类可可脂的制备方法
CN1033526A (zh) * 1987-12-04 1989-06-28 日清制油株式会社 类可可脂的制备方法
CN101501203A (zh) * 2006-07-19 2009-08-05 日清奥利友集团株式会社 用于生产适用于巧克力产品的硬质脂肪的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
林志勇等: "无溶剂状态下乌桕皮油酶促酯交换改性制取类可可脂的研究", 《中国油脂》, vol. 23, no. 1, 31 December 1998 (1998-12-31), pages 9 - 13 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105431049A (zh) * 2013-07-29 2016-03-23 日清奥利友集团株式会社 巧克力及硬奶油
CN103815104A (zh) * 2013-09-30 2014-05-28 安徽康尔美油脂有限公司 一种利用化学酯交换法制备类可可脂的方法
CN103815104B (zh) * 2013-09-30 2016-08-24 安徽康尔美油脂有限公司 一种利用化学酯交换法制备类可可脂的方法
CN104522264A (zh) * 2014-12-26 2015-04-22 上海大学 利用棕榈油中间分提物酶促酯交换制备类可可脂的方法
CN108441524A (zh) * 2018-03-12 2018-08-24 江南大学 一种1-棕榈酸-2-油酸-3-硬脂酸甘油三酯脂肪的制备方法
CN108441524B (zh) * 2018-03-12 2021-01-29 江南大学 一种1-棕榈酸-2-油酸-3-硬脂酸甘油三酯脂肪的制备方法

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