CN102863463A - 一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法 - Google Patents
一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102863463A CN102863463A CN2012103809540A CN201210380954A CN102863463A CN 102863463 A CN102863463 A CN 102863463A CN 2012103809540 A CN2012103809540 A CN 2012103809540A CN 201210380954 A CN201210380954 A CN 201210380954A CN 102863463 A CN102863463 A CN 102863463A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- btc
- organic solvent
- acid
- reaction
- acidity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000013148 Cu-BTC MOF Substances 0.000 title claims abstract description 82
- NOSIKKRVQUQXEJ-UHFFFAOYSA-H tricopper;benzene-1,3,5-tricarboxylate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]C(=O)C1=CC(C([O-])=O)=CC(C([O-])=O)=C1.[O-]C(=O)C1=CC(C([O-])=O)=CC(C([O-])=O)=C1 NOSIKKRVQUQXEJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006424 Flood reaction Methods 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 abstract 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 filtered Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000011540 sensing material Substances 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法，将无孔配位化合物Cu(C9H4O6)(H2O)3浸渍在有机溶剂或其蒸气环境下，得到Cu-BTC。将Cu-BTC在酸性的质子溶剂环境下进行浸渍，经过滤之后，将固体在非酸性的有机溶剂或其蒸气环境下进行浸渍，离心，洗涤，干燥得到纳米Cu-BTC。本方法具有操作条件温和，反应快速，过程设备简单，容易放大等特点，在气体吸附，储存，催化，传感等领域有很大的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法。
背景技术
金属有机骨架化合物(metal organic frameworks，MOFs)是由金属离子或者团簇和有机配体通过自组装作用所形成的具有周期性网络结构的多孔材料，其具有比表面积大，孔隙率高，结构可调等优点，被视为最具潜力的气体吸附、催化、传感材料，近几年来引起了广泛的关注。
Cu-BTC自被制备以来被广为研究，其具有不饱和金属位点，轮桨结构等特征，作为最知名的一种MOF材料，已经实现了商业化，但价格高昂。究其原因，Cu-BTC主要的合成方法是溶剂热法，这种方法不仅耗时，而且能量代价高。近年来，微波、超声等方法的出现大大缩短了MOFs材料合成的时间，降低了反应能耗，但由于设备限制，这些方法都很难进行工业放大。同时，纳米材料由于其独特的尺寸效应和界面效应，一直是研究者研究的热点，纳米级的Cu-BTC不仅可以大大提高气体的扩散速率，改善材料的吸附分离、催化性能，还可以增强材料对光、电、温度、压力等外场的响应，拓展其在传感领域的应用。现如今纳米级的Cu-BTC主要通过乳液，模板剂等方法制得，过程复杂，条件苛刻，成本高。
本文针对此研究现状，发明了一种常温常压下，快速制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC材料的方法。
发明内容
本发明针对现有Cu-BTC材料制备过程耗时耗能，纳米Cu-BTC制备过程复杂的问题，提供了一种常温常压下，简单快速制备Cu-BTC材料以及纳米Cu-BTC的方法。
本发明可以通过以下措施达到：
一种制备Cu-BTC的方法，包括以下步骤：将Cu(C9H4O6)(H2O)3浸入有机溶剂或有机溶剂蒸气中，搅拌，反应，经洗涤、过滤、干燥，得到Cu-BTC。本方法所制备的Cu-BTC为三维多孔配位化合物，其比表面积>600m2/g，与现有技术中其他方法制备的Cu-BTC结构相同。
所述Cu(C9H4O6)(H2O)3为晶须状无孔配位化合物，XRD特征峰2θ为9.4，11.35，13.95，16.2，16.85，17，18.75，19.45。Cu(C9H4O6)(H2O)3的制备方法为本领域技术人员公知的，通过高氯酸Cryst. (soporous Materials Cu(ClO4)2的水溶液和均苯三甲酸（H3BTC）的乙醇溶液反应生成（Acta Cryst., 1988, C44, 992-994），一般情况下所制备的Cu(C9H4O6)(H2O)3的比表面积<200 m2/g。
所述的有机溶剂优选采用甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜、乙腈、环丁砜、丙酮、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺中至少一种。
上述Cu(C9H4O6)(H2O)3与有机溶剂的固液比为1g/L~100g/L；所述反应的反应时间为1~60分钟。
一种制备纳米Cu-BTC的方法，包括以下步骤：将Cu-BTC在酸性的质子溶剂环境下进行浸渍，经过滤之后，将固体在非酸性的有机溶剂或非酸性的有机溶剂蒸气环境下进行浸渍，离心，洗涤，干燥得到纳米Cu-BTC。该方法中所使用的原料Cu-BTC可以为市售Cu-BTC，也可以是采用本发明方法制备的Cu-BTC。采用本发明方法制备的Cu-BTC可以降低成本。
本发明中所述的酸性的质子溶剂，是指pH值为酸性的质子溶剂。所述酸性的质子溶剂的浓度为pH=1~3。pH过小，酸性过强会导致Cu-BTC结构的分解，pH过大，无法制备纳米Cu-BTC。
所述Cu-BTC与酸性的质子溶剂的固液比1g/L~50g/L；所述Cu-BTC分别在酸性的质子溶剂或非酸性的有机溶剂中浸渍的时间为1分钟~600分钟；优选为1分钟~100分钟。
所述酸性的质子溶剂包括所有强酸；其中优选采用甲酸、盐酸、硫酸、硝酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、氯酸中至少一种。
所述Cu-BTC采用以下方法制备：将Cu(C9H4O6)(H2O)3浸渍在有机溶剂或有机溶剂蒸气中，搅拌，反应，经洗涤、过滤、干燥，得到Cu-BTC。
上述Cu(C9H4O6)(H2O)3为晶须状无孔配位化合物，XRD特征峰2θ为9.4，11.35，13.95，16.2，16.85，17，18.75，19.45。
上述Cu(C9H4O6)(H2O)3与有机溶剂的固液比为1g/L~100g/L；所述反应的反应时间为1~60分钟。
制备纳米Cu-BTC时，所用的非酸性的有机溶剂，是指pH值为非酸性的有机溶剂，所述非酸性的有机溶剂优选采用甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、环丁砜、丙酮、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺中至少一种。
制备Cu-BTC时，所述的有机溶剂优选采用甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、环丁砜、丙酮、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺中至少一种。
本发明制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的过程中反应条件温和，在常温常压下进行。本发明所述的常温为20~30℃，所述的常压一般为100KPa~101KPa。
与传统方法相比本发明的有益效果：
1、本发明的优点在于制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的反应条件温和，过程能耗低，反应快速，原料都是工业中常用的廉价溶剂，制备成本低。
2、本发明的优点在于制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的反应过程简单，所需设备简易，容易进行放大生产。
3、本发明的优点在于通过控制纳米Cu-BTC制备过程的循环操作次数，可以调控纳米Cu-BTC的尺寸。
4、本发明的优点在于通过一种无孔晶须状化合物制备出三维多孔的纳米Cu-BTC，对于拓展Cu-BTC的应用，开发先进的功能材料、智能材料具有重要意义。
附图说明
图1 为实施例2中制备的Cu-BTC和实施例8中制备的纳米Cu-BTC的扫描电子显微镜照片（SEM）
a）为制备的Cu-BTC ；b）为制备的纳米Cu-BTC
图2 为实施例2中制备的Cu-BTC和实施例8中制备的纳米Cu-BTC的粉末X射线衍射图谱（XRD）
a）为制备的Cu-BTC；b）为制备的纳米Cu-BTC
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
下述实施案例中，实验方法如无特殊说明均为常规方法；所有试剂或原料如无特殊说明均能通过商业途径获得。
实施例1：制备Cu(C9H4O6)(H2O)3
常温常压下，将溶有2g Cu(ClO4)2的15ml去离子水和溶有1g均苯三甲酸的15ml乙醇溶液混合，搅拌，反应3h得到Cu(C9H4O6)(H2O)3。
实施例2：
常温常压下，将1g Cu(C9H4O6)(H2O)3浸入20ml DMF溶剂中搅拌反应3分钟，将所得沉淀进行洗涤、过滤、干燥，得到Cu-BTC。收率为92.56%（以均苯三甲酸计算）。然后对所得样品进行SEM、XRD表征。
所得Cu-BTC的XRD图谱如图二所示，与标准图谱完全一致，可见该方法制备出的Cu-BTC结晶度好、纯度高。
实施例3~7
其他实施例按实施例2的步骤进行，制备Cu-BTC。其具体反应原理、条件和Cu-BTC的收率见表1。
表1. 实施例3～7原料及制备条件
实施例8：
将1g Cu-BTC在浸入50ml pH=1.5的盐酸溶液中，反应搅拌10分钟，过滤，将固体浸入50ml N,N-二甲基甲酰胺溶液中，反应搅拌5分钟，过滤、洗涤、干燥，得到纳米Cu-BTC。收率为85%，然后对所得样品进行SEM、XRD表征。所得纳米Cu-BTC颗粒平均尺寸为573 nm。
实施例9~15
其他实施例均按实施例8的步骤进行，其具体反应的原料、条件、产物颗粒尺度见表1。
表1. 实施例9～15原料及制备条件
比较例1：
将1g Cu-BTC在浸入50ml pH=0的盐酸溶液中，反应搅拌5分钟，过滤，得到白色固体，将固体浸入50ml N,N-二甲基甲酰胺溶液中，反应搅拌5分钟，白色固体无变化，过滤、洗涤、干燥，所得产物非Cu-BTC。
比较例2：
将1g Cu-BTC在浸入50ml pH=4的盐酸溶液中，反应搅拌10分钟，过滤，将固体浸入50ml N,N-二甲基甲酰胺溶液中，反应搅拌5分钟，过滤、洗涤、干燥，所得产物为Cu-BTC，平均粒径为4.37μm。
比较例1、2说明当所采用的质子溶剂酸性过强或者过弱时，都不能制备出纳米Cu-BTC。当酸性过强时，Cu-BTC直接被分解，当酸性过低时，无法制备出纳米Cu-BTC。
Claims (13)
1.一种制备Cu-BTC的方法，包括以下步骤：将Cu(C9H4O6)(H2O)3浸入有机溶剂或有机溶剂蒸气中，搅拌，反应，经洗涤、过滤、干燥，得到Cu-BTC。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述Cu(C9H4O6)(H2O)3为晶须状无孔配位化合物，XRD特征峰2θ为9.4，11.35，13.95，16.2，16.85，17，18.75，19.45。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂包括甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、环丁砜、丙酮、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺中至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述Cu(C9H4O6)(H2O)3与有机溶剂的固液比为1g/L~100g/L；所述反应的反应时间为1~60分钟。
5.一种制备纳米Cu-BTC的方法，包括以下步骤：将Cu-BTC在酸性的质子溶剂环境下进行浸渍，经过滤之后，将固体在非酸性的有机溶剂或非酸性的有机溶剂蒸气环境下进行浸渍，离心，洗涤，干燥得到纳米Cu-BTC。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述酸性的质子溶剂的浓度为pH=1~3。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述Cu-BTC与酸性的质子溶剂的固液比1g/L~50g/L；所述Cu-BTC分别在酸性的质子溶剂或非酸性的有机溶剂中浸渍的时间为1分钟~600分钟；优选为1分钟~100分钟。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其特征在于所述酸性的质子溶剂包括所有强酸；其中优选甲酸、盐酸、硫酸、硝酸、氢碘酸、氢溴酸、高氯酸、氯酸中至少一种。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述Cu-BTC采用以下方法制备：将Cu(C9H4O6)(H2O)3浸渍在有机溶剂或有机溶剂蒸气中，搅拌，反应，经洗涤、过滤、干燥，得到Cu-BTC。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述Cu(C9H4O6)(H2O)3为晶须状无孔配位化合物，XRD特征峰2θ为9.4，11.35，13.95，16.2，16.85，17，18.75，19.45。
11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述Cu(C9H4O6)(H2O)3与有机溶剂的固液比为1g/L~100g/L；所述反应的反应时间为1~60分钟。
12.根据权利要求5或7所述的方法，其特征在于所述非酸性的有机溶剂包括甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、环丁砜、丙酮、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺中至少一种。
13.根据权利要求9或11所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂包括甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、环丁砜、丙酮、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺中至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210380954.0A CN102863463B (zh) | 2012-10-10 | 2012-10-10 | 一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210380954.0A CN102863463B (zh) | 2012-10-10 | 2012-10-10 | 一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102863463A true CN102863463A (zh) | 2013-01-09 |
| CN102863463B CN102863463B (zh) | 2014-11-26 |
Family
ID=47442621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210380954.0A Expired - Fee Related CN102863463B (zh) | 2012-10-10 | 2012-10-10 | 一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102863463B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103157442A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-06-19 | 南开大学 | 一种用于选择性吸附重金属离子的铜系金属有机骨架化合物及制备方法 |
| CN103551197A (zh) * | 2013-11-11 | 2014-02-05 | 北京化工大学 | 一种具有孔笼孔道结构磁性金属有机骨架材料、制备及用于酰基化反应 |
| CN104959115A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-10-07 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种纳米级金属有机骨架化合物的制备方法 |
| CN105903491A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-31 | 福州大学 | 一种有机硫转化催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108559101A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-09-21 | 南京工业大学 | 一种制备二维片状Cu-MOF材料的方法 |
| CN114206993A (zh) * | 2019-08-15 | 2022-03-18 | 纽麦特科技公司 | 水稳定的铜桨轮金属有机骨架(mof)组合物和使用该mof的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101384537A (zh) * | 2006-02-10 | 2009-03-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备多孔的金属-有机框架材料的方法 |
| WO2012131483A1 (en) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Council Of Scientific & Industrial Research | Activated carbon-metal organic framework composite materials with enhanced gas adsorption capacity and process for the preparation thereof |
-
2012
- 2012-10-10 CN CN201210380954.0A patent/CN102863463B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101384537A (zh) * | 2006-02-10 | 2009-03-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备多孔的金属-有机框架材料的方法 |
| WO2012131483A1 (en) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Council Of Scientific & Industrial Research | Activated carbon-metal organic framework composite materials with enhanced gas adsorption capacity and process for the preparation thereof |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| R. PECH 等: "catena-Triaqua-μ-[1,3,5-benzenetricarboxylato(2-)]-copper(II)", 《ACTA CRYST》 * |
| 张连印等: "有机-无机杂化材料Cu3(BTC)2的合成与储氢特性", 《石油学报（石油加工）》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103157442A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-06-19 | 南开大学 | 一种用于选择性吸附重金属离子的铜系金属有机骨架化合物及制备方法 |
| CN103157442B (zh) * | 2013-04-08 | 2014-10-22 | 南开大学 | 一种用于选择性吸附重金属离子的铜系金属有机骨架化合物及制备方法 |
| CN103551197A (zh) * | 2013-11-11 | 2014-02-05 | 北京化工大学 | 一种具有孔笼孔道结构磁性金属有机骨架材料、制备及用于酰基化反应 |
| CN103551197B (zh) * | 2013-11-11 | 2016-02-10 | 北京化工大学 | 一种具有孔笼孔道结构磁性金属有机骨架材料、制备及用于酰基化反应 |
| CN104959115A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-10-07 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种纳米级金属有机骨架化合物的制备方法 |
| CN105903491A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-31 | 福州大学 | 一种有机硫转化催化剂的制备方法及其应用 |
| CN105903491B (zh) * | 2016-04-25 | 2018-07-20 | 福州大学 | 一种有机硫转化催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108559101A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-09-21 | 南京工业大学 | 一种制备二维片状Cu-MOF材料的方法 |
| CN108559101B (zh) * | 2018-06-11 | 2020-09-29 | 南京工业大学 | 一种制备二维片状Cu-MOF材料的方法 |
| CN114206993A (zh) * | 2019-08-15 | 2022-03-18 | 纽麦特科技公司 | 水稳定的铜桨轮金属有机骨架(mof)组合物和使用该mof的方法 |
| CN114206993B (zh) * | 2019-08-15 | 2024-02-23 | 纽麦特科技公司 | 水稳定的铜桨轮金属有机骨架(mof)组合物和使用该mof的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102863463B (zh) | 2014-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102863463B (zh) | 一种制备Cu-BTC和纳米Cu-BTC的方法 | |
| Masoomi et al. | Sonochemical synthesis of nanoplates of two Cd (II) based metal–organic frameworks and their applications as precursors for preparation of nano-materials | |
| CN104174864B (zh) | 一种纳米或亚微米级银颗粒粉的制备方法 | |
| CN105170097A (zh) | 一种TiO2/ZIF-8核壳结构纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN102336774A (zh) | 一种合成基于btc的纳米级金属有机骨架材料的方法 | |
| Chen et al. | Highly stable and activated Cerium-based MOFs superstructures for ultrahigh selective uranium (VI) capture from simulated seawater | |
| CN109395749B (zh) | 卤氧铋纳米材料、其制备方法和应用 | |
| CN102205421A (zh) | 水热法制备金、银纳米颗粒 | |
| CN105366727A (zh) | 二硫化钼花状纳米棒的制备方法 | |
| CN104307519B (zh) | 甲醛水溶液直接制氢金负载钛酸锶催化剂及其制备方法 | |
| CN103991891A (zh) | 片状纳米氧化铈的制备方法 | |
| CN104495956A (zh) | 一种通过改变阴离子实现四氧化三钴形貌可控的制备方法 | |
| CN108479777A (zh) | 一种凹凸棒石复合光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN103318944A (zh) | 氧化锌多级纳米结构的制备方法 | |
| CN108559101A (zh) | 一种制备二维片状Cu-MOF材料的方法 | |
| CN105112897A (zh) | 一种多孔铜金复合纳米膜材料的制备方法 | |
| CN110773208B (zh) | 一种FexP/Cd0.5Zn0.5S光催化剂及其制备方法与应用 | |
| Jia et al. | Octahedron-shaped SnFe2O4 for boosting photocatalytic degradation and CO2 reduction | |
| CN103264166A (zh) | 银纳米片厚度可控的自组装银球sers基底的制备方法 | |
| US9175014B2 (en) | Method for preparing Cu-BTC and nano-Cu-BTC | |
| CN106699550A (zh) | 纳米Cu‑CuBTC型金属有机骨架材料的制备方法 | |
| CN104230962A (zh) | 一种制备介孔金属有机框架物结构晶体的方法 | |
| CN105217696B (zh) | 一种三维超结构的镍酸镁纳米片的制备方法 | |
| CN109999791B (zh) | 一种具有等离子共振效应凹凸棒石复合材料的制备方法及其应用 | |
| CN105197999A (zh) | 一种海胆树枝状γ-MnO2的制备方法及其电催化应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141126 Termination date: 20211010 |