CN102858849A - 光配向材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于液晶的光配向的包含主链和侧链，其中所述侧链包含二氟亚甲基基团的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其组合物，及其用于光学和光电器件，特别是液晶器件(LCD)的用途。

Description

光配向材料
本发明涉及用于液晶的光配向的包含主链和侧链的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其组合物，及其用于光学和光电设备，特别是液晶设备(LCD)的用途；其中所述侧链包含二氟亚甲基。
存在不断增长的研发新的用于光学和光电应用的光配向材料的需求。
现在对于消费者而言对绿色技术以及大规模制造方法存在增加的需求。特别是在显示器工业中存在通过在不同的方法步骤期间减少能源消耗和持续时间增加生产效率的持续需要。消费者另一方面想要获得低能量消耗的显示器而在所述显示器的任何性能方面没有任何技术上的缺陷。
本发明中发现了新的光配向材料，其获得经济的制造方法和低能量消耗的LCD而不降低所期望的技术性能。
因此，本发明中发现了包含主链和侧链的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其中所述侧链包含式(I)的基团
其中，
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，优选-OCF2-或-CF2-O-，更优选-OCF2-，
A和B彼此独立地表示未取代或取代的碳环或杂环的芳族或脂环族基团，其选自五或六个原子的单环，两个相邻的五或六个原子的单环，八、九或十个原子的双环体系，或者十三或十四个原子的三环体系。
优选A表示未取代或取代的碳环或杂环的芳族基团，其选自五或六个原子的单环，两个相邻的五或六个原子的单环，八、九或十个原子的双环体系，或者十三或十四个原子的三环体系；和B表示未取代或取代的碳环或杂环的芳族或脂环族基团，其选自五或六个原子的单环，两个相邻的五或六个原子的单环，八、九或十个原子的双环体系，或者十三或十四个原子的三环体系；
R2和R3彼此独立地为氢、卤素或腈；未取代的或被卤素取代的C1-C12烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替换；优选R2和R3彼此独立地为氢、腈或氟，且更优选R2和R3为氢和/或腈。
芳族或脂环族基团的取代基为例如直链或支化的C1-C16烷基(其为未取代的或被氟、二(C1-C16烷基)氨基、C1-C15烷氧基、硝基、腈和/或氯取代的；和其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基替换；卤素或腈。优选的取代基为C1-C6烷基(特别是甲基或乙基)、C1-C6烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)、氯、氟、或腈，更优选甲氧基、氯、氟、或CN，和最优选甲氧基、氯或氟。此外，如果芳族基团被取代，则其优选被取代一次或两次。
B的取代基优选为卤素、C1-C16烷氧基、C1-C16烷基、硝基或腈，优选甲氧基、氟、氯或腈，和更优选氟。
定义：
在本发明的上下文中，卤素表示氟、氯、溴或碘，和优选氟或氯和更优选氟。
优选的C1-C30烷基优选是C1-C16烷基，更优选C1-C12烷基，最优选C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基或三十烷基；更优选的C1-C6烷基例如为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
优选的二(C1-C16烷基)氨基或C1-C16烷基氧基具有如上文对烷基术语给出的相同的优选情形和含义。
优选的C1-C24亚烷基是亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、仲亚丁基、叔亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基或亚十六烷基；更优选的C1-C16亚烷基是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基。
本发明中使用的术语的定义
在本发明的上下文中使用的术语“桥接基团”优选选自-O-、-CO-、-CH(OH)-、-CH2(CO)-、-OCH2-、-CH2O-、-O-CH2-O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(C1-C16亚烷基)-、-(C1-C16亚烷基)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-HNOCO-、-OCONH-、-NHCONH-、-OCOO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-或单键；或者环状、直链或支化的，取代或未取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被连接基替换。
优选地，所述桥接基团为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS-、-SOO-、-OSO-、-CH2(SO2)-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键。
更优选地，所述桥接基团为-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-SOO-、-OSO，特别是-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-或单键。
最优选的桥接基团是单键、-COO-或-OCO-。
如在本发明的上下文中使用的，术语“连接基”，优选选自单键、-S-、-S(CS)-、-(CS)S-、-CO-S-、-S-CO-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、
Figure BDA00002290573700031
-NR2-、-NR2-CO-、-CO-NR2-、-NR2-CO-O-、-O-CO-NR2-、-NR2-CO-NR2-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-；和未取代或取代的亚环己基和未取代或取代的亚苯基和其中：
R2表示氢原子或C1-C6烷基；特别是氢或甲基；
条件是，连接基的氧原子不直接彼此连接；优选为单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或-NR2-。
本发明的上下文中使用的“碳环或杂环的芳族基团”和“芳族基团”表示5、6、10或14个原子的环，例如呋喃、苯或亚苯基、吡啶、三嗪、嘧啶、亚联苯基、萘、菲、苯并[9,10]菲、四氢萘，它们是未间隔的或被至少单一杂原子和/或至少单一桥接基团间隔的；优选的是苯、亚苯基、萘、亚联苯基、菲、或苯并[9,10]菲，和更优选的是苯、亚苯基和亚联苯基，特别是亚苯基。
如在本发明上下文中使用的，术语“亚苯基”优选表示1,2-、1,3-或1,4-亚苯基，其任选地被取代。优选的是，亚苯基为1,3-或1,4-亚苯基。1,4-亚苯基是特别优选的。
“脂环族基团”表示例如具有3至40个碳原子，优选C17-C40碳原子的环体系，例如环丙烷；环丁烷；环戊烷；环戊烯；环己烷；环己烯；环己二烯；萘烷；四氢呋喃；二恶烷；吡咯烷；哌啶或甾体骨架，如胆固醇；它们是未间隔的或被至少单一杂原子和/或至少单一桥接基团间隔的；并且优选的是环己烷或甾体骨架。
此外，优选的是聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其中所述侧链包含式(I I)的基团
其中，
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，优选-OCF2-或-CF2-O-，更优选-OCF2-，
B具有如上文所述的含义和优选情形，
U表示氢或直链或支化的未取代或至少被卤素、腈、醚、酯、硅氧烷、酰胺或胺取代一次的C1-C16烷基，特别是C1-C12烷基，更特别是C1-C6烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基彼此独立地不被替换或被具有上述含义和优选情形的连接基替换；特别是C-原子、CH-或CH2-基被-NH-、-NCH3-、-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CONH-、-NCH3-、NCH3-CO-、-CO-NCH3-、-NCH3-CO-O-、-O-CO-NCH3-、-NCH3-CONCH3-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-，和未取代的或取代的亚环己基和未取代或取代的亚苯基替换；
优选地，U是氢；或未取代的或被卤素、腈、醚、酯、酰胺或胺取代；优选被氟或腈取代，特别是被1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个，更优选被1、2、3、4、5、6或7个，且最优选被1、2、3或5个氟取代；取代的Q1-(C1-C6亚烷基)，其中,一个或多个C-原子、CH-或CH2-基彼此独立地不被替换或具有上述含义和优选情形的连接基替换；特别是C-原子、CH-或CH2-基被-NH-、-NCH3-、-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CONH-、-NCH3-、NCH3-CO-、-CO-NCH3-、-NCH3-CO-O-、-O-CO-NCH3-、-NCH3-CONCH3-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-，或未取代的或取代的亚环己基和未取代或取代的亚苯基替换；以及其中
Q1表示单键或-NH-、-N(CH3)-、-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CONH-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-、-NHCF2-、-S-、-CS-、-SCS-、-SCO-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-；
优选地，Q1是-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或单键，更优选-O-或单键；
优选地，氟取代基在烷基的端位，在到环B的连接基相反的侧，更优选所述烷基由下式表示或具有下式的氟烷基作为端基：-CF3、-CF2H、-CH2F、-CF2CF3、-CF2CHF2、-CF2CH2F、-CFHCF3、-CFHCHF2、-CFHCH2F、-CF2CH3、-CFHCHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)2CHF2、-(CF2)2CH2F、-(CF2)2CH3、-(CF2)3CHF2、-(CF2)3CH2F、-(CF2)3CF3、-CF(CF3)2或-CF2(CHF)CF3，和最优选式-CF2H、-CF2H、-CH2F、-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2；和特别是最优选式-CF3、-CH2F、-CF2CF3，特别是-CF3；
更优选U是氢、-CF3、-CF2H、-CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2H、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CH3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CH3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF(CF3)2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2(CHF)CF3；
其中，一个或多个C-原子、CH-或CH2-基彼此独立地不被替换或具有上述含义和优选情形的连接基替换；特别是C-原子、CH-或CH2-基被-NH-、-NCH3-、-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CONH-、-NCH3-、-NCH3-CO-、-CO-NCH3-、-NCH3-CO-O-、-O-CO-NCH3-、-NCH3-CONCH3-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-，和未取代的或取代的亚环己基和未取代或取代的亚苯基替换；
其中，-Q1-具有如上所述的含义和优选情形，
R2和R3彼此独立地表示氢、氟、氯、腈、未取代的或被氟的取代的C1-C12烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替换；优选腈或F；优选R2和R3彼此独立地表示氢或腈，优选氢；
X是二价芳族基团，如亚苯基，特别是1,4-亚苯基；或X为-CH2-、-CO-、-CS-、-O(CO)-、-(CO)O-、-NH(CO)-、-(CO)NH-、-OCF2-、-SCF2-、-NH-CF2-、((C1-C6烷基)-N)CO-，优选((CH3)N)CO-、或-S(CS)-、-O(CS)、-S(CO)，优选-O(CO)-。
本发明的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物的主链没有特别限定。
优选的主链是聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素、聚甲醛、聚脲、聚氨酯、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-苯基-马来酰亚胺)、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚马来酰亚胺、聚羟亚烷基醚、聚羟基醚、聚羟基醚胺、聚氨基亚烷基醚及其衍生物或混合物。
聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚苯乙烯衍生物和聚(苯乙烯苯基马来酰亚胺)-衍生物是优选的，聚酰胺酸酯、聚酰胺酸和聚酰亚胺是更优选的，并且聚酰胺酸和聚酰亚胺是特别优选的。
此外，本发明涉及包含如上所述并且具有上述优选情形的式(I)基团、优选式(II)基团、和可聚合基团的单体。
在本发明的上下文中，表述“可聚合基团”没有特别限定，并且优选表示胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基-丙烯酰胺、N-(C1-C6)烷基取代的丙烯酰胺-、N-(C1-C6)烷基取代的甲基丙烯酰胺、N-(C1-C6)烷基取代的2-氯丙烯酰胺、N-(C1-C6)烷基取代的2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯、乙烯基、羧酸、羧酸卤化物、羰基、硅氧烷、羟基、卤化物或其混合。优选的可聚合基团是胺，特别是二胺、乙烯基、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，更特别是二胺。
本发明中使用的单体没有特别限制，并且例如表示式(IV)的基团
Figure BDA00002290573700071
其中，
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，优选-OCF2-或-CF2-O-，更优选-OCF2-，
B表示未取代或取代的苯或亚苯基、吡啶、三嗪、嘧啶、亚联苯基、萘、菲、苯并[9,10]菲、四氢萘，优选亚苯基；或脂环族基团，其选自环丙烷、环丁烷、环戊烷、环戊烯、环己烷、环己烯、环己二烯、萘烷、四氢呋喃、二恶烷、吡咯烷、哌啶和甾体骨架，优选环己烷或甾体骨架；更优选B为亚苯基或环己烷基团；
R2和R3是氢和/或腈，
X是二价芳族基团，如亚苯基，特别是1,4-亚苯基；或X为-CH2-、-CO-、-CS-、-O(CO)-、-(CO)O-、-NH(CO)-、-(CO)NH-、-OCF2-、((C1-C6烷基)-N)CO-，优选((CH3)N)CO-、或-S(CS)-、-O(CS)、-S(CO)，优选-O(CO)-；
U是氢、-CF3、-CF2H、-CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2H、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CH3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CH3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF(CF3)2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2(CHF)CF3；其中，一个或多个C-原子、CH-或CH2-基彼此独立地不被替换或具有上述含义和优选情形的连接基替换；特别是C-原子、CH-或CH2-基被-NH-、-NCH3-、-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CONH-、-NCH3-、NCH3-CO-、-CO-NCH3-、-NCH3-CO-O-、-O-CO-NCH3-、-NCH3-CONCH3-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-，和未取代的或取代的亚环己基和未取代或取代的亚苯基替换；
其中，
Q1表示单键或-NH-、-N(CH3)-、-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CONH-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-、-NHCF2-、-S-、-CS-、-SCS-、-SCO-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-；
优选地，Q1是-O-、-CO-、-COO-,-OCO-或单键，更优选-O-或单键；
D表示未取代或取代的脂族、芳族或环脂族可聚合基团，优选具有1至40个碳原子的二胺基团，
y和z彼此独立地为1、2、3或4，优选1或2；
w是1、2、3、4，且优选1或2，
S1和S2彼此独立地表示单键或间隔单元，其为环状、直链或支化的，取代或未取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基团可以被连接基替换；和/或表示式(V)的非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团：
-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3-    (V)
其中：
C1、C2各自独立地表示脂环族或芳族，任选取代的碳环或杂环基团，优选C1和C2经由桥接基团Z1和Z2和/或Z1a彼此连接，优选C1和C2在相对的位置经由桥接基团Z1和Z2和/或Z1a连接，使得基团S1和/或S2具有长分子轴，以及
Z1、Z2、Z1a各自独立地表示具有上述含义和优选情形的桥接基团，以及
a1、a2、a3各自独立地表示0至3的整数，从而a1+a2+a3≤6，优选a3是0且a1+a2≤4，
优选地，S1和S2彼此独立地表示单键或间隔单元，其为直链或支化的，取代或未取代的C1-C24亚烷基，优选C1-C12亚烷基，更优选C1-C6亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基团可以被连接基替换，优选被单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或-NR2-替换，并且其中所述取代基优选为至少一个C1-C6烷基，优选甲基；
更优选地，
S1是直链或支化的C1-C6亚烷基、-O-、-CH2-、-S-，以及优选-O-，
S2表示单键或间隔单元，其为直链或支化的，取代或未取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基团可以被连接基替换，以及，优选地被单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或
Figure BDA00002290573700092
-NR2-替换，并且其中所述取代基优选为至少一个C1-C6烷基，优选甲基。
在本发明优选的实施方案中，
D表示具有1至40个碳原子的未取代或取代的脂族、芳族或脂环族二胺基团，
D优选选自式(VI)：
H(R5)N-(Sp1)k1-(X4)t1-(Z4-C4)a4-(Z5-C5)a5-(X5)t2-(Sp2)k2-N(R4)H
(VI)
其中：
R4、R5各自彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基；
Sp1、Sp2各自彼此独立地表示未取代的或取代的直链或支化的C1-C24亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可彼此独立地被连接基替换，以及
k1、k2各自独立地为具有0或1的值的整数；以及
X4、X5各自独立地表示-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、或-C≡C-或单键；以及
t1，t2各自独立地是具有0或1的值的整数；以及
C4、C5各自独立地表示非芳族、芳族，取代的或非取代的碳环或杂环基团，其可具有侧链T，以及
Z4和Z5彼此独立地表示单键或取代或未取代的直链或支化的C1-C24亚烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团替换；和/或被杂原子和/或被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-SOO-、-OSO-、-CH2(SO2)-,-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-替换；
优选地，Z5表示未取代或取代的直链或支化的C1-C14亚烷基、C1-C6亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的-C-原子、CH-或CH2-基可被氧或氮原子替换，和/或一个或多个碳-碳单键被碳-碳双键或碳-碳三键替换；以及
a4、a5独立地为0至3的整数，使得a4+a5≤4；以及其中
D至少一次连接到至少一个间隔基团S2和/或S1；和/或经由Sp1、Sp2、C4、C5和/或Z4、Z5至少之一连接，和其中k1、k2、a4和a5至少之一不等于零。
更优选地，D选自式(VI)，其中：
C4、C5彼此独立地选自基团G2的化合物，其中基团G2表示：
Figure BDA00002290573700111
其中，
“—”表示C4和C5与如上所述的式(VI)化合物的相邻基团的连接键；和
L是-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-、CH2=C(CH3)-O-，其中：
R5、R6各自彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基；
T表示取代或未取代的直链或支化的C1-C24亚烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团、或杂原子替换，和/或被桥接基团替换；
m为0-2的整数；优选1或0；和更优选0；
u1为0-4的整数；条件是，m+u1≤4；和
u2为0-3的整数；条件是，m+u2≤3；和
u3为0-2的整数；条件是，m+u3≤2。
本发明的二胺D特别是更优选选自以下结构D1的基团，其表示为：取代或未取代的邻苯二胺，对苯二胺，间苯二胺，联苯二胺，氨基亚苯基-Z4-亚苯基氨基，其中Z4具有如上所述的相同的含义和优选情形，特别是4-(4-氨基苄基)苯胺、4-[2-(4-氨基苯基)乙基]苯胺；萘二胺、联苯胺、二氨基芴、3,4-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苄基醇二盐酸盐、2,4-二氨基苯甲酸、L-(+)-苏型-2-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙二醇、对氨基苯甲酸、[3,5-3h]-4-氨基-2-甲氧基苯甲酸、L-(+)-苏型-2-(N,N-二甲基氨基)-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙二醇、2,7-二氨基芴、4,4'-二氨基八氟联苯、3,3'-二氨基联苯胺、2,7-二氨基-9-芴酮、3,5,3',5'-四溴-联苯-4,4'-二胺、2,2'-二氯[1,1'-联苯]-4,4'-二胺、3,9-二氨基-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚-6-酮、二苯并(1,2)二硫杂环己烯(dithiine)-3,8-二胺、3,3'-二氨基二苯甲酮、3,3'-二氨基二苯基甲烷、4,4-双(3-氨基-4-羟基苯基)-戊酸、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、四溴亚甲基二苯胺、2,7-二氨基-9-芴酮、2,2-双(3-氨基苯基)-六氟丙烷、双(3-氨基-4-氯-苯基)-甲酮、双(3-氨基-4-二甲基氨基-苯基)-甲酮、3-[3-氨基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺、1,5-二氨基萘、联苯胺-3,3'-二甲酸、4,4'-二氨基-1,1'-联萘、4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二乙醇酸、二氢溴乙非啶（dihydroethidium）、邻二茴香胺(o-dianisidine)、2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基联苯胺、3-甲氧基联苯胺、3,3'-二氯联苯胺(二苯基-d6)、2,2'-双(三氟甲基)联苯胺、3,3'-双(三氟甲基)联苯胺、3,3'-二氯-联苯胺-d6、四甲基联苯胺、二(氨基苯基)亚烷基，以及
为进一步选自以下列出的氨基化合物的基团，其不带两个氨基和被视作具有至少一个另外的氨基的衍生物：
苯胺、4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸、4-氨基-3,5-二碘苯甲酸、4-氨基-3-甲基苯甲酸、4-氨基-2-氯苯甲酸、4-氨基水杨酸、4-氨基苯甲酸、4-氨基邻苯二甲酸、1-(4-氨基苯基)乙醇、4-氨基苄基醇、4-氨基-3-甲氧基苯甲酸、4-氨基苯基乙基甲醇、4-氨基-3-硝基苯甲酸、4-氨基-3,5-二硝基苯甲酸、4-氨基-3,5-二氯苯甲酸、4-氨基-3-羟基苯甲酸、4-氨基苄基醇盐酸盐、4-氨基苯甲酸盐酸盐、副品红碱、4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸、4-(六氟-2-羟基异丙基)苯胺、哌嗪-对氨基苯甲酸盐、4-氨基-3,5-二溴苯甲酸、异烟酸肼、对氨基水杨酸盐、4-氨基-3,5-二碘水杨酸、4-氨基-2-甲氧基苯甲酸、2-[2-(4-氨基苯基)-2-羟基-1-(羟基甲基)乙基]异二氢吲哚-1,3-二酮、4-氨基-2-硝基苯甲酸、2-(4-氨基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、2-(4-氨基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、2-(4-氨基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、4-氨基萘-1,8-二甲酸、4-氨基-3-氯-5-甲基苯甲酸、4-氨基-2,6-二甲基苯甲酸、4-氨基-3-氟苯甲酸、4-氨基-5-溴-2-甲氧基苯甲酸、3,3'-联甲苯胺-5-磺酸，或它们的衍生物，同样条件是，不带两个氨基的所列化合物被视作具有至少一个另外的氨基的衍生物。
二胺基团D是市售的或可通过已知方法获得。仲氨基可例如通过取代反应获得。
D此外特别更优选选自以下化合物的基团：
Figure BDA00002290573700131
Figure BDA00002290573700141
其中
L、L1、L2和L3彼此独立地为-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-，
T、T1、T2和T3彼此独立地为取代或未取代的直链或支化的C1-C24亚烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可彼此独立地被非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团、和/或杂原子替换和/或被连接基替换；
“—”为单键，
q为1或2的整数；和
q1、q2和q3彼此独立地为0-2的整数；优选1或2；
m为1或2的整数；
m1、m2和m3彼此独立地为0-2的整数；优选1或2；
u3、u3'和u3"彼此独立地为0-2的整数；
R5、R6和Z4如上所述；优选Z4为未取代的或取代的直链或支化的C1-C14亚烷基，C1-C6亚烷基，其中一个或多个、优选非相邻的、-C-原子、CH-或CH2-基可被氧或氮原子替换；更优选的Z4为亚甲基、亚乙基、亚丙基、2,2-二甲基-亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、2(-O-C1-C6亚烷基)亚甲基或2(-(CO)O-C1-C6亚烷基)亚甲基或它们的单价或二价基团；和其中
D至少一次通过单键“—”、或通过侧链T、T1、T2或T3、或通过基团Z4连接到基团S1或S2中的至少之一
条件是，
u3+q，或u3+m≤4；
u3+q1或/和u3'+q2或/和u3+m1，或/和u3'+m2，或/和u3"+q3，或/和u3"+m3≤4；
q1+q2，和ml+m2；和q1+q2+q3，和ml+m2+m3≥1。
最优选的是根据本发明的二胺化合物，其中D选自以下化合物的基团：
Figure BDA00002290573700151
“—”表示D到S1或S2的连接，并且表示单键；和
L为-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-，
其中：
R5、R6各自彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基；
u3为0-2的整数。
此外，本发明优选的二胺D涉及式(VII)-(XV)的二胺，包括式(VII)的基团：
H2N—亚烷基—NH2(VII)
其中亚烷基至少一次连接到式(I)化合物的侧链，
Figure BDA00002290573700161
其中，亚环己基至少一次连接到式(I)化合物的侧链，
Figure BDA00002290573700162
其中，X4或/和亚环己基至少一次连接到式(I)化合物的侧链，
Figure BDA00002290573700163
其中，X5或/和亚苯基至少一次连接到式(I)化合物的侧链，
其中X5是C1-C30烷基，
Figure BDA00002290573700164
其中，X6或/和亚苯基至少一次连接到式(I)化合物的侧链，
其中，X7、X8或/和亚苯基至少一次连接到式(I)化合物的侧链，
Figure BDA00002290573700166
其中，X9、X10、X11或/和亚苯基至少一次连接到式(I)化合物的侧链，以及
其中X4、X6、X7、X8、X9、X10和X11各自独立地为桥接基团或单键；或选自以下给出的化合物基团的式(XIV)的二胺：
Figure BDA00002290573700171
其中X5具有以上含义并且X17为CH2、O、NH；和在芳基上连接到侧链(I)，
和(XV)
Figure BDA00002290573700172
其中，
R9、R10、R11彼此独立地具有上述含义，并且R9和R10为C1-C30烷基，优选甲基；和R11为2-甲基庚烷，且如果y为1则n为0，和如果n为1则y为0，并且y1为单键或双键，并且X18为羰基或单键或NH，
其中X17为CH2、O、NH，并且其在芳基上连接到侧链(I)。
术语“亚烷基”具有(C1-C12)亚烷基的含义，其为支化的、直链的、取代的、未取代的、不间隔的或被上述连接基间隔的，和脂环族基团，如亚环己基或C17-C40脂环族基团，具有如上所述的含义和优选情形；或-Si(R3)2-或-O-Si(R3)2-，其中R3具有如上所述的含义。
此外，在本发明中优选的是二胺D(XV)，其中X12是取代或未取代的脂族、脂环族基团，优选
Figure BDA00002290573700173
其中R3具有如上所述的相同的含义和优选方式，以及a和c彼此独立地为1、2或3，和c为1-20的整数；如
Figure BDA00002290573700181
其中X13为亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，并且R3具有相同含义并且优选为甲基、乙基或丙基。
优选地，二胺D(VIII)是式(VIII-1)之一
Figure BDA00002290573700182
其中，R9和R10彼此独立地为氢、卤素、羟基、碳环或杂环非芳族基团或C1-C30烷基，其为支化的、直链的、取代的、未取代的、不间隔的或如上所述间隔的和优选被连接基间隔的，和更优选被碳环或杂环非芳族基团，如亚环己基或C17-C40脂环族基团间隔的。
优选地，二胺D(IX)为式(IX-1)
Figure BDA00002290573700183
其中
X14是桥接基团或单键，且优选-COO-、-CONH-；单键、-O-、-S-、亚甲基、亚乙基、亚丙基，R9和R10彼此独立地为氢、卤素、羟基、碳环或杂环非芳族基团或C1-C30烷基；优选X14是单键，或具有CF3、OCF3、F取代的或未取代的亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚戊基和R9和R10为卤素或取代或未取代的亚甲基、亚乙基、亚丙基。
优选地，二胺D(X)为式(X-1)
Figure BDA00002290573700184
其中R11、R12、R13和R14彼此独立地为氢、卤素、羟基、碳环或杂环的非芳族基团或C1-C30烷基。优选地，C1-C30烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基、1,1'-环己基、4-(C1-C30烷基)-环己基、3,4"-双[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-二(环己基)-4-基]、1,1'-二(环己基)-4-基、2-吡啶、吡咯烷-2,5-二酮，其为未取代的或被CF3、OCF3、F、苄基、戊基、苯甲酸酯、4-(苯氧基羰基)、羧酸、-SO3H、-PO3H、-OR15取代，其中R15为C1-C30烷基，优选-C12H25；未取代的或被取代的苄基，
优选地，(X-1)的两个NH2基团处于亚苯基环的间位或对位；进一步优选的(X-1)的结构是：
Figure BDA00002290573700191
其中R11具有如上所述的含义和优选情形，
X15和X16彼此独立地为单键或C1-C30烷基，优选C1-C6烷基，-COO-和-CONH-；-COO(C1-C6亚烷基)-、-CONH(C1-C6亚烷基)-。
进一步优选的二胺化合物(X)是1-十六烷氧基-2,4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)、十八烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)。
优选地，二胺D(XI)为式(XI-1)
Figure BDA00002290573700192
其中X6具有如上所述的含义和优选情形，并且优选例如-O-、-S-或取代或未取代的C1-C6亚烷基、-O-(CH2CH2O)n-；-O-(C1-C12烷基)n-O-、-S-(C1-C12烷基)n-S-、三嗪、1,3,5-六氢三嗪-2,4,6-三酮，1,1'-亚环己基、NR5((C1-C6烷基)nNR6)、-(哌啶)n1-(C1-C6烷基)n-(哌啶)n，其中n为1-6的整数，和n1为0-6的整数，
其中R11、R12、R13和R14彼此独立地具有上述含义和优选情形。
此外，优选的二胺D(XI-1)为：
Figure BDA00002290573700201
其中R11和R12彼此独立地具有如上所述的相同含义，并且优选为氢、C1-C6烷基、羟基，或4-(C1-C30烷基)-环己基或3,4″-双[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-二(环己基)-4-基]。更优选的是以下二胺D(XI)：
Figure BDA00002290573700202
其中n彼此独立地为0或1和R3、R11、R11、X14和X17具有如上所述的相同的含义和优选情形，以及进一步更优选的是二胺化合物(XI)：
4,4'-二氨基二苯基、4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二甲氧基、4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二甲基、4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二羟基、4,4'-二氨基-二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯硫醚、4,4'-二氨基-二苯基砜、4,4'-二氨基二苯基羰基、4,4'-二氨基二苯基氧杂亚甲基、4,4'-二氨基二苯基-双(三氟甲基)-亚甲基、4,4'-二氨基二苯基-双(三氟甲基)亚甲基-3,3'-二甲氧基或4,4'-二氨基二苯基-双(三氟甲基)亚甲基-3,3'-二羟基、4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-(对亚苯基亚异丙基)二苯胺、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-六氟-丙烷、2,2'-双[4-4-氨基-2-三氟-甲基-苯氧基-)苯基)六氟丙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二/三氟甲基)-联苯、4,4'-双[4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯。
优选地，二胺D(XII)和(XII)是其中X7和X8，X9和X10或X11为单键或C1-C30烷基的二胺。
优选地，X7和X8，X9和X10或X11彼此独立地为单键，-O-烷氧基-，如-O-亚甲基-，亚甲基-O-；C1-C12亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基或亚己基，取代或未取代的1,1'-亚环己基、-SO-、-S-、-SO2-、-O-、-N(R25)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、1,1'-环己基、取代或未取代的4-(C1-C30烷基)-环己基，取代或未取代的3,4"-双[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-二(环己基)-4-基]、1,1'-二(环己基)-4-基，其中：
R11和R12彼此独立地优选为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基；
优选地，X10为-SO-、-SO2-、-O-、-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、1,1'-环己基，4-(C1-C30烷基)-环己基，3,4"-双[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-二(环己基)-4-基]或1,1’-二(环己基)-4-基，并且其中X9和X11是相同的并且为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基或-O-；
其中n为0-3的整数，优选0或1；和
如果n为0则X9和X11是相同的并且为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、-O-；-S-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-。
进一步优选的(XII)的二胺D是：
Figure BDA00002290573700221
进一步优选的(XIII)的二胺D是：
Figure BDA00002290573700222
Figure BDA00002290573700231
其中n为0或1，并且其中X7和X8，X9和X10或X11具有上述含义和优选情形。
优选地，二胺D(XIV)是1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴。
优选地，二胺D(XV)是以下化合物：
以及此外，1-胆甾醇基-氧基-2,4-二氨基-苯，1-胆甾烷醇基氧基-2,4-二氨基苯，胆甾醇基氧基(3,5-二氨基-苯甲酰基)、胆甾烷醇基氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)。
此外，通过引用引入描述于EP-A-1,818,354第10页第48-58行和第11页第1-19行所述的二胺。
特别最优选的是式(XVI)的单体
Figure BDA00002290573700241
其中
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，优选-OCF2-或-CF2-O-，更优选-OCF2-，
D表示未取代或取代的芳族可聚合基团，优选二胺基团，更优选
Figure BDA00002290573700242
Figure BDA00002290573700251
最优选
w是1、2、3，以及
y和z各自彼此独立地是1或2；
S1和S2各自彼此独立地表示单键或间隔单元，其为直链或支化的，取代或未取代的C1-C12亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基团可以被连接基替换，优选被单键或至少一个-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或-NR2-替换，并且其中所述取代基优选为至少一个C1-C6烷基，更优选甲基；以及
优选地，S1是取代或未取代的、直链或支化的C1-C6亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基团可以被单键或至少一个-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或
Figure BDA00002290573700262
-NR2-替换；
R1表示卤素、C1-C16烷氧基、C1-C16烷基、硝基或腈，优选甲氧基、氯、氟或腈，且更优选氟，
R1′和R1″'彼此独立地具有氢、氟、C1-C6烷氧基、腈和/或氯的含义；优选氢、甲氧基、氟或氯，并且更优选氢或氟；以及
Z和U具有如上所述的含义和优选情形。
更特别最优选的是式(XVII)的单体
其中
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，优选-OCF2-或-CF2-O-，更优选-OCF2-，以及
y、z、S1、S2和U具有如上所述的含义和优选情形；
或
Figure BDA00002290573700264
其中Q、U、S1、S2、y和z具有如上所述的含义和优选情形，并且其中X6优选是单键或直链或支化的取代或未取代的C1-C6亚烷基，优选亚丙基、亚丁基，其中亚丙基在2,2-位连接两次以及亚丁基在2-和3-位连接；
或
其中，Q、U、S1、S2、y和z具有如上所述的含义和优选情形，并且其中氨基优选在联苯基连接的对位；
此外，最优选的是包含式(XX)或(XXI)的基团的单体
Figure BDA00002290573700272
其中，
U和X具有如上所述的含义和优选情形，
R1、R1′、彼此独立地是氢、卤素、C1-C16烷氧基、C1-C16烷基、硝基或腈，优选氢、甲氧基、氟、氯或腈，并且更优选氢或氟。
本发明还涉及用于制备聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物的方法，其中，所述方法包括使如上所述并具有上文所述的优选情形的本发明的单体聚合。
聚酰胺酸,聚酰亚胺,聚酰胺酸酯
聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，如聚酰胺酸、聚酰胺酸酯和聚酰亚胺及其混合物可按照已知的方法制备，如描述于Plast.Eng.36(1996),(Polyimides,fundamentals and applications),MarcelDekker,Inc.中以及WO WO2007/071091第64页第二段至第68页第29行中的那些。
在优选的实施方案中，本发明涉及用于通过使至少一种四羧酸二酐与至少一种式(XVI)、(XVII)、(XVIII)、(XIX)的单体或具有式(I)、(II)、(XX)或(XXI)基团的单体缩聚制备聚酰胺酸的方法。
此外，本发明涉及通过a)通过使至少一种四羧酸二酐与至少一种式(XVI)、(XVII)、(XVIII)、(XIX)的单体或具有式(I)、(II)、(XX)或(XXI)基团的单体缩聚，和
b)使上述在步骤a)中制备的聚酰胺酸脱水并闭环制备聚酰亚胺的方法。
此外，本发明优选涉及其中用于制备聚酰胺酸的缩聚反应在有机溶剂，如酯、醚、醇、酰胺、内酯、非极性非质子溶剂，如甲苯或其混合物中的溶液中进行的方法。优选的是极性非质子有机溶剂，优选选自γ-丁内酯、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺。
优选地，本发明涉及其中在缩聚之后，由热进行采用除去水环化形成聚酰亚胺的方法。
更优选地，本发明涉及其中在将聚合物、共聚物或低聚物施加到载体之前或之后进行酰亚胺化的方法。
在本发明的上下文中，术语“聚酰亚胺”是指部分地或完全地酰亚胺化的聚酰胺酸或聚酰胺酯。类似地，术语“酰亚胺化”在本发明的上下文中是指部分地或完全地酰亚胺化。
可用于脱水的材料的实例为例如乙酸酐，三氟乙酸酐或丙酸酐。可用于闭环催化剂的材料的实例可包括例如三甲基胺、吡啶或三甲基吡啶。
聚酰胺酸酯通过使例如上述聚酰胺酸与有机卤化物、醇或酚反应而获得。
此外，本发明涉及上述聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其可通过上述方法和上述优选的方法获得；或者
其包含上述单体，所述单体是聚合的，并且优选式(IV)的那些，特别更优选式(XVI)的单体，特别最优选式(XVII)、(XVIII)或(XIX)的单体，且进一步最优选具有式(I)、(II)、(XX)或(XXI)基团的单体，所述单体是聚合的。
优选地，本发明的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物由聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯代表，并且优选通过上述方法和上述优选方法来获得。
本发明中使用的四羧酸二酐没有特别限定，并且表示例如式(XXIII)的化合物
Figure BDA00002290573700291
其中：
T表示四价有机基团。
该四价有机基团T优选衍生自脂族、脂环族或芳族四羧酸二酐。
脂族或脂环族四羧酸二酐的优选的实例为：
1,1,4,4-丁烷四甲酸二酐；亚乙基马来酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐；1,2,3,4-环戊烷四甲酸二酐；2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐（采用术语“2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐”，包括该化合物的所有异构体，特别是外型和/或内型）；2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐可例如通过在JP59-190945、JP60-13740和JP58-109479中，分别在DE 1078120和JP58-109479，或GB 872,355，和JP04458299中描述的方法获得，所述方法通过引用并入本文；
四氢-4,8-甲烷呋喃并[3,4-d]恶庚英（oxepine）-1,3,5,7-四酮，3-(羧甲基)-1,2,4-环戊烷三甲酸1,4:2,3-二酐，六氢呋喃并[3',4':4,5]环戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮，3,5,6-三羧基-降冰片基乙酸二酐，2,3,4,5-四氢呋喃四甲酸二酐，后翻-[1S,5R,6R]-3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃2',5'-二酮)，4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二甲酸二酐，5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二甲酸二酐，双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐，双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四甲酸二酐，1,8-二甲基双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐，均苯四酸二酐，3,3',4,4'-苯甲酮四甲酸二酐，4,4'-氧二邻苯二甲酸二酐，3,3',4,4'-二苯基砜四甲酸二酐，1,4,5,8-萘四甲酸二酐，2,3,6,7-萘四甲酸二酐，3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四甲酸二酐，3,3',4,4'-四苯基硅烷四甲酸二酐，1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐，4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐，4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)-二苯基砜二酐，4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)-二苯基丙烷二酐，3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐，乙二醇双(偏苯三酸)二酐，4,4'-(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，4,4'-(1,3-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，4,4'-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸二酐，4-叔丁基-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-6-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-4-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，9-异丙基八氢-4,8-乙烯呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮，1,2,5,6-环辛烷四甲酸二酐，八氢-4,8-乙烯呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮，八氢呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f[2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮，四氢-3,3'-二呋喃-2,2',5,5'-四酮，4,4'-氧二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，和4,4'-亚甲基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐。
芳族四羧酸二酐的优选的实例为：
均苯四酸二酐，
3,3',4,4'-苯甲酮四甲酸二酐，
4,4'-氧二邻苯二甲酸二酐，
3,3',4,4'-二苯基砜四甲酸二酐，
1,4,5,8-萘四甲酸二酐，
2,3,6,7-萘四甲酸二酐，
3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四甲酸二酐，
3,3',4,4'-四苯基硅烷四甲酸二酐，
1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐，
4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐，
4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐，
4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐，
3,3',4,4′-联苯四甲酸二酐，
乙二醇双(偏苯三酸)二酐，
4,4'-(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，
4,4'-(1,3-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，
4,4'-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸二酐，
4,4'-氧二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，
4,4'-亚甲基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，
4-叔丁基-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮等。
更优选地，用于形成四价有机基团T的四羧酸二酐选自：
1,2,3,4-环丁四酸二酐，1,2,3,4-环戊烷四甲酸二酐，2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐，四氢-4,8-甲烷呋喃并[3,4-d]恶庚英-1,3,5,7-四酮，3-(羧甲基)-1,2,4-环戊烷三甲酸1,4:2,3-二酐，六氢呋喃并[3',4':4,5]环戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮，5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二甲酸二酐，均苯四酸二酐，4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二甲酸二酐，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮，5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，4-叔丁基-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮，4,4'-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸二酐和双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐。
本发明另一实施方案涉及包含如上所述并具有上述含义和上述优选情形聚合物、均聚物或共聚物，或低聚物或具有上述含义和上述优选情形的单体的组合物。
优选的是包含至少一种式(XVI)、(XVII)、(XVIII)、(XIX)的单体，或优选具有式(I)、(II)、(XX)或(XXI)的单体，且更优选至少两种如上所述并具有其所有优选情形的二胺单体，或优选至少两种二胺（其中至少一种二胺单体连接至式(I)的侧链且另一种二胺为D2，所述D2具有如本发明中D或D1相同的含义和优选情形，除了其不是连接至式(I)的侧链的基团而是在该潜在的连接位置用氢饱和之外，）的组合物。
最优选的是包含本发明的单体的组合物，所述单体包括
a)至少两种不同的四羧酸二酐，特别是1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐和2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐，或/和
b)两种不同的式(IV)、(XVI)（其中D是二氨基）、或(XVII)、(XVIII)、(XIX)的单体，或者包含可聚合二氨基的具有式(I)、(II)、(XX)或(XXI)基团的单体；以及
c)任选的另一种二胺D2，其具有如本发明中D或D1相同的含义和优选情形，除了D2不是连接至式(I)的侧链的基团而是在该潜在的连接位置用氢饱和之外。优选的另外的二胺例如是包含甾体骨架的二胺，如胆固醇，或具有上述含义和优选情形的脂环族基团，或氨基亚苯基-Z4-亚苯基氨基，其中Z4具有上述相同含义和优选情形，特别是4-(4-氨基苄基)-苯基胺或4-[2-(4-氨基苯基)乙基]苯基胺；以及
d)任选的有机溶剂，以及
e)任选的环氧化合物、丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、乙烯基化合物，以及
f)任选的添加剂。
本发明更优选的组合物包含聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，还包含环氧-、丙烯酸酯-、甲基丙烯酸酯-、乙烯基-化合物。
优选的共聚物包含具有两种不同侧链的聚合的二氨基单体，所述侧链包含式(I)的基团，或一种侧链包含式(I)的基团且另一种侧链包含甾体骨架，如胆固醇或1、2、3、4或5个环脂族基团，所述环脂族基团可以被具有上述含义和优选情形的桥接基团间隔；以及优选的是环己烷或甾体骨架。
根据本发明，包含聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物的组合物，优选共混物可以任选进一步包括有机溶剂。
然而，有机溶剂包括，但不限于氯苯；N-甲基吡咯烷酮；二甲亚砜；二甲基甲酰胺；甲苯；氯仿；有机酯，如乙酰乙酸酯或乙酸丁酯；另外还有γ-丁内酯、甲基纤维素溶剂、丁基纤维素溶剂、丁基卡必醇、四氢呋喃等。这些溶剂可以单独或以其混合物使用。
此外，本发明可以包含添加剂，如交联剂，如环氧试剂、丙烯酸类试剂、甲基丙烯酸类试剂，例如在US 2009/0290109中公开的光配向添加剂；或选自下组的添加剂：4,4'-亚甲基-双-(N,N-二缩水甘油基苯胺)、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、苯-1,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,N'-二缩水甘油基二酰亚胺、聚乙二醇二缩水甘油醚和N,N-二缩水甘油基环己胺。
优选地，本发明的组合物包含0.5至99％重量的如上所述的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，优选地一种包含基团(I)；和99.5至1％重量的有机溶剂。优选地，所述组合物，优选共混物包含0.5至40％重量、且更优选0.5至10％重量、且最优选0.5至5％重量的如上所述的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，优选地一种包含基团(I)。
如上所述的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物可以以聚合物层、均聚物或共聚物层或低聚物层的形式使用，单独地或与其它聚合物、均聚物或共聚物或低聚物、单体、光活性聚合物、光活性低聚物和/或光活性单体组合，这取决于所要加入聚合物或低聚物的层的应用。因此，能理解的是，通过改变聚合物层、均聚物或共聚物层、或低聚物层的组成，可以控制特定的和期望的性质，如入射预倾角、良好的表面润湿、高压保持比率或比锚定能量。
在本发明的上下文中，聚合物层是指低聚物、均聚物或共聚物层。
优选地，本发明涉及包含交联和/或异构化形式的根据本发明的聚合物的聚合物层。
本发明还涉及通过使用本发明的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物制备聚合物层的方法。
优选的是制备聚合物层的方法，其包括用配向光处理根据本发明的聚合物。
聚合物层优选通过将一种或多种根据本发明的聚合物施加到载体上，并且在酰亚胺化之后或不经酰亚胺化，通过用配向光辐照来处理（优选交联和/或异构化）该聚合物或包含该聚合物的组合物来制备。
用配向光处理可以在单一步骤中或在若干单独的步骤中进行。在本发明优选的实施方式中，用配向光处理在单一步骤中进行。
在本发明的上下文中，配向光是其波长可以引起光配向的光。优选地，波长在UV-A、UVB和/或UV/C范围内，或在可见光范围内。其取决于光配向化合物，所述化合物的波长是合适的。优选地，光反应性基团对可见光和/或UV光敏感。本发明进一步的实施方式涉及通过激光产生配向光。配向光的瞬时方向可垂直于基材或处于任何倾斜的角度。
为了产生倾斜角，优选配向光从倾斜的角度曝光。
更优选地，配向光是至少部分线性偏振的，椭圆偏振的，例如圆偏振的，或非偏振的；最优选至少圆或部分线性偏振的光，或倾斜曝光的非偏振的光。特别地，最优选的配向光是显著偏振光，特别是线性偏振光；或配向光是非偏振光，其通过倾斜辐照来施加。
在本发明更优选的实施方式中，将聚合物、共聚物或低聚物用偏振光，特别是线性偏振光处理，或用非偏振光通过倾斜辐照处理。
通常使用载体是透明载体，如玻璃或塑料，它们不是柔性或是柔性的基材，任选用氧化铟锡(ITO)涂覆的。柔性的基材用于柔性的LCD。
此外，可以通过控制配向光的辐照方向来改变聚合物层内倾角和取向的方向。能理解，通过选择性辐照聚合物层的特定区域，可以使该层的非常特定的区域定向。以这种方式可以提供具有限定的倾角的层。引发的取向和倾角通过特定工艺、特别是通过交联工艺而保持在聚合物层中。
本发明进一步优选的方法涉及
-制备垂直或平面配向，优选垂直配向的聚合物层的方法；
-制备多畴垂直配向的聚合物层的方法；
-制备具有倾斜光轴的聚合物层的方法。
本发明的另外的实施方案涉及聚合物层，尤其是取向层，其包含至少一种如上所述或如上所述获得的聚合物、均聚物或共聚物或低聚物。
能理解的是，本发明的聚合物层（以聚合物凝胶、聚合物网络、聚合物膜等形式）还可以用作液晶的取向层。本发明进一步优选的实施方案涉及取向层，其包含根据本发明的一种或多种聚合物或低聚物，优选为交联的形式。这样的取向层可以用于制造非结构性的或结构性的光学或光电元件，优选用于制造混杂层元件。
本发明的用语“光学或光电元件”例如是指多层系统或器件，其用于制造显示波导、安全或品牌保护元件、条码、光栅、滤光器、延迟器、补偿膜、反射性偏振膜、吸收性偏振膜、各向异性散射膜补偿器和延迟膜、扭曲延迟膜、胆甾液晶膜、宾主液晶膜、单体共轭膜、近晶液晶膜、偏振器、压电单元、具有非线性光学性质的薄膜、装饰性光学元件、亮度增强膜、用于波长带选择性补偿的组件、用于多畴补偿的组件、多视角液晶显示器的组件、消色延迟器、偏振状态校正/调节膜、光学或光电传感器的组件、亮度增强膜的组件、光基通信器件的组件、具有各向异性吸收器的G/H-偏振器、反射性圆偏振器、反射性线性偏振器、MC(单体共轭膜)、扭曲向列(TN)液晶显示器、混杂配向向列(HAN)液晶显示器、电控制的双折射(ECB)液晶显示器、超级扭曲向列(STN)液晶显示器、任选补偿的双折射(OCB)液晶显示器、π-单元液晶显示器、平板开关(IPS)液晶显示器、边缘场开关(FFS)液晶显示器；(PSVA)聚合物稳定的垂直配向；(FPA)电场感应光反应配向；混合FPA；垂直配向(VA)，优选(MVA=多畴垂直配向)，(PVA)图案化VA；VA-IPS模式液晶显示器；或使用蓝相液晶的显示器；所有上述显示器类型以透射或反射或透反射模式应用。
此外，本发明涉及制备聚合物的方法，其中将根据本发明的一种或多种聚合物、共聚物或低聚物优选由该聚合物或低聚物材料的溶液涂布于载体，和接着蒸发溶剂，以及其中，在可能需要的任何酰亚胺化步骤之后，将所述聚合物或低聚物或聚合物组合物用配向光处理，优选通过用配向光辐照来异构化和/或交联。
本发明优选的方法涉及这样的方法，其中聚合物层内取向和倾角的方向通过控制用配向光辐照的方向来改变，和/或其中通过选择性辐照聚合物层的特定区域使该层的特定区域配向。
取向层由光配向材料的溶液合适地制备。聚合物溶液涂布到任选涂有电极的载体[例如涂有氧化铟锡(ITO)的玻璃板]上，使得产生0.05-50μm厚的均质层。在该过程中，可使用不同的涂覆技术，如旋涂、弯月面涂覆、线涂、狭缝涂覆、平版印刷、胶版印刷、凹版印刷。然后，或任选在之前的酰亚胺化步骤后，例如，用高压汞蒸气灯、氙灯或脉冲UV激光，利用偏振器和任选用于产生结构图形的遮罩来照射待取向的区域。
此外，本发明涉及根据本发明的聚合物层，优选以交联形式，作为液晶取向层的用途。
此外，本发明优选涉及聚合物层用于引发相邻液晶层的垂直配向，尤其是用于在MVA模式下操作光学单元的用途。
辐照时间取决于各灯的输出并且可以从几秒到几小时。然而，光反应（二聚，聚合，交联）也可以利用例如仅允许适于交联反应的辐照通过的滤光片，通过照射均质层来进行。
能理解的是，本发明的聚合物层可用于制造具有至少一个取向层的光学或光电器件，以及非结构性的和结构性的光学元件和多层系统。
本发明涉及聚合物层作为液晶取向层的用途。优选的是用于引发配向，如相邻液晶层的垂直配向或平面配向的用途。
本发明另外的实施方式涉及包含交联形式的一种或多种根据本发明的聚合物或低聚物的光学或光电器件。所述光电器件可包括多于一层。所述层或各层可含有一个或多个不同空间取向的区域。
优选地，本发明涉及光学和光电非结构性或结构性的构成元件，优选液晶显示单元、多层和混杂层元件，其包含根据本发明的至少一层聚合物层。
更优选地，本发明涉及取向层，其包含至少一层根据本发明的聚合物层、
本发明的优点不可能由本领域技术人员预见。
令人惊奇地发现，采用该新类型的材料，工艺窗口非常宽。该材料在工艺窗口方面非常通用，它适宜于特定的制造条件或不同的显示器生产线。有利地，通过改变工艺参数、曝光能量和辐照的入射角，存在许多优化和改进光电性质或能量消耗可能性，并且还获得优异的配向性质。
实施例
实施例中使用的定义：
质谱分析EI=EI(电子碰撞)
ES＝电子喷雾
[M+H]=分子质量加质子
1H NMR=1H核磁共振谱分析
19F NMR=19F核磁共振谱分析
DMSOd6=氘化二甲基亚砜
300MHz=300兆赫
M+=阳离子的分子质量
m=多重态
d=双重态
dd=双双重态
t=三重峰
s=单重峰
q=四重峰
br=宽峰
δ=化学位移
HCl=氯化氢
HCl溶液(25%)=体积百分比
NaOH=氢氧化钠
NaOH(30%)=重量百分比
NMP=N-甲基-2-吡咯烷酮
THF=四氢呋喃
TBME=叔丁基甲基醚
DMF=二甲基甲酰胺
Pd(OAc)2=乙酸钯
预倾=液晶的倾斜
RT=室温
Pd/C=钯/碳
MLC-6610(Merck KGA)，向列型液晶
起始原料的获得途径
4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸根据通过引用并入本文的WO2007/071091A1第76页中描述的方法制备。用于这些实施例中的2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐含有≥99%外型部分(extrobody)含量。所述外型部分含量定义为整个含量的比例(%)。2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐可通过描述于通过引用并入本文的JP59-190945、JP60-13740和JP58-109479、分别在DE 1078120和JP58-109479、或GB 872,355和JP04458299的方法获得。
实施例1
1.12-[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-5,6-二氢-4H-1,3-二硫 杂环己烯-1-鎓三氟甲磺酸盐的制备
将60g(242mmol)的4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸、31.8ml(314mmol)的丙烷-1,3-二硫醇和27.9ml(314mmol)三氟甲磺酸在1.6l的1/1异辛烷/甲苯混合物中回流18小时。将混合物冷却并通过添加1.5l TBME使产物沉淀以生成108g黄色晶体状2-[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-5,6-二氢-4H-1,3-二硫杂环己烯-1-鎓三氟甲磺酸盐。
1.21-溴-4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基)苯的 制备
77.0g(164mmol)2-[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-5,6-二氢-4H-1,3-二硫杂环己烯-1-鎓三氟甲磺酸盐溶解到750mL二氯甲烷中。将溶液冷却至-55℃。将溶于300ml二氯甲烷中的42.5g(245mmol)4-溴苯酚和36.5ml(262mmol)三乙胺添加至先前的溶液中。将溶液冷却至-70℃并搅拌45分钟。将120ml(736mmol)三乙胺三氢氟酸盐添加至该混合物。在该温度下添加8.43ml(164mmol)溴在60ml二氯甲烷中的溶液。将反应搅拌一小时。通过添加NaHCO3淬灭反应。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离生成47g 1-溴-4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯。
1.3(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯 基)-丙-2-烯酸甲酯的制备
将554mg(2.469mmol)Pd(OAc)2、2.70g(7.41mmol)二环己基(2'-甲基联苯-2-基)膦、35g(82mmol)1-溴-4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯、17.2ml(123mmol)三乙胺和14.84ml(165mmol)丙烯酸甲酯溶于500ml DMF中并加热至130℃。在2小时后，将溶液稀释至室温并用500ml TBME稀释。将溶液经由Hyflo塞芯过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。从甲苯/庚烷混合物中结晶生成26.7g(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸甲酯。
1.4(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基)苯 基)丙-2-烯酸的制备
将26g(60.4mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸甲酯溶于400ml二恶烷。将稀释于250ml水中的30ml NaOH(30%)添加至该溶液。将混合物加热至55℃维持2小时。将混合物冷却至室温并用HCl溶液(25%)小心地酸化至pH=2并搅拌15min。将产物过滤并于室温在真空中干燥10h以产生20g无色粉末状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸。
以与实施例1类似的方式合成以下丙烯酸类
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
ES－=387[M+H]；19F NMR DMSO d6300MHz；δ=-62.94,-73.02
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5-氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6-氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5-氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6-氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[[4-(烯丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[[4-(5-氰基戊氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[二氟(4-{[(2E)-4,4,4-三氟丁-2-烯基]氧基}苯基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸：ES-433[M-H]；19F NMR DMSO d6 300MHz：δ=-62.00,-65.38,-112.86；
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-氟苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-2-氟苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)-2-氟苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(戊基氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(己基氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(2-乙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(3-丙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[(5-戊基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸
(2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸
实施例2
2.12-(2,4-二硝基苯基)乙醇的制备
将22.6g(100mmol)2,4-二硝基苯基乙酸溶于150ml四氢呋喃并在2小时的进程中滴加至300ml(300mmol)硼烷-四氢呋喃配合物在四氢呋喃中的1.0M溶液中。在3小时后，于25℃小心地添加200ml水。然后使反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开；将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并通过旋转蒸发仪浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:1作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成20.7g(98%)微黄色晶体状2-(2,4-二硝基苯基)乙醇。
2.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基)- 苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯的制备
将2.50g(11.8mmol)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇、4.91g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷中。在0℃添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成5.11g(71%)黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯。
2.3(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基) 苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯的制备
将5.11g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基)苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成3.30g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯。
ES+=551[M+H]；19F NMR CD3CN 300MHz；δ=-64.46,-67.44
以与实施例2类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-{二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-[二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-{二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{[二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)-丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-[4-{二氟[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)-甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸4-(2,4-二氨基苯基)丁酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-{4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸5-(2,4-二氨基苯基)戊酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-[4-{二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-[4-{二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基-}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-[4-{二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
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(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]-苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸10-(2,4-二氨基苯基)癸酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)-苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}-甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯
实施例3
3.1(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基} 苯基)丙-2-烯酸3,5-二硝基苄酯的制备
将2.33g(11.8mmol)3,5-二硝基苄醇、4.91g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成6.9g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二硝基苄酯。
3.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基} 苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯的制备
将4.99g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二硝基苄酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成3.15g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯。
1H NMR DMSO d 6300MHz：
7.81(d,2H),7.69(d,1H),7.66(d,2H),7.33(d,2H),7.10(d,2H),6.68(d,1H),5.81(d,2H),5.77(t,1H),4.92(s,2H),4.77(s,4H),4.10(t,2H),2.45(m,2H),1.95(m,2H)
以与实施例3类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]-丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]-丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯2,4-二氨基苄酸酯
(2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
(2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)-苯基]丙-2-烯酸2,4-二氨基苄酯
实施例4
4.13,5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯的制备
将357.70g(1.686Mol)3,5-二硝基苯甲酸悬浮在750ml 1-甲基-2-吡咯烷酮中。将该悬浮液在高至50℃搅拌。添加386.36g(4.599Mol)碳酸氢钠并将混合物加热直至90℃。将22.50g(0.150Mol)碘化钠和204.0ml(1.533Mol)6-氯己醇添加至反应混合物中，将所述混合物加热至100℃维持1h。在1h的反应之后，完成反应并将橙色悬浮液投到2l冰和1l水上。将产物过滤，用水洗涤并于50℃在真空下干燥24h以产生425.0g(91%)玫瑰色粉末状3,5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯。
4.2 3,5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟 丁氧基)苯基]甲氧基)苯基)-丙-2-烯酰基)氧基]己酯的制备
将3.68g(11.8mmol)3,5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯、4.91g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷中。在0℃添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成6.85g黄色晶体状3,5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯。
4.33,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟 丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基)-氧基]己酯的制备
将5.95g(8.38mmol)3,5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基)氧基]-己酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成4.53g黄色晶体状3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]-甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基)氧基]己酯。
以与实施例4类似的方式合成以下二胺
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)-氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)-氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]己酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)-氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸3-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丙酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸4-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]丁酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[[2,3-二氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[[4-(2-氰基乙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯基](二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[{4-[(5-氰基戊基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[{4-[(6-氰基己基)氧基]苯基}(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(三氟甲基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)-氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基双环[2.2.2]辛-1-基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[二氟(4-丙基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[二氟(4-戊基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-{4-[二氟(4-己基环己基)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
3,5-二氨基苯甲酸2-[((2E)-3-[4-(二氟{4-[3-(五甲基二硅氧烷基)丙氧基]苯基}甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基)氧基]乙酯
实施例5
5.1  2-(2,4-二硝基苯基)丙烷-1,3-二醇的制备
将20g(106.5mmol)2,4-二硝基甲苯溶解于280mL NMP中。向该棕色溶液中添加7.6g(255.6mmol)多聚甲醛。向该悬浮液中添加597mg(5.32mmol)叔丁醇钾（potassium tetra butoxyde）。将得到的溶液在RT整夜搅拌。将混合物倒在200mL冰上，并用2mLHCl溶液(25%)中和。然后将反应混合物在乙酸乙酯之间分开；将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并通过旋转蒸发仪浓缩。在RT下通过添加150mL庚烷使溶液沉淀。将产物过滤并在真空下于RT干燥。产物经分离为16.15g偏黄色产品。
5.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基} 苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟 [4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯 的制备
将2.85g(11.8mmol)2-(2,4-二硝基苯基)丙烷-1,3-二醇、9.82g(23.6mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸、288mg(2.4mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加4.96g(26.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成9.85g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
5.3(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基)丙酯的制备
8.70g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成7.32g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
以与实施例5类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基]-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)-氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟-丁氧基)-苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氟乙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氟乙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5-氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5-氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6-氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6-氟己基)苯基]甲氧基}苯基丙-2-烯酰基氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5-氟戊基)氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5-氟戊基)氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6-氟己基)氧基)苯基]-甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6-氟己基)氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氰基乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氰基乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氰基丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氰基丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(4-乙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-{4-[(4-乙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(4-丙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-{4-[(4-丙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(4-戊基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-{4-[(4-戊基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(4-己基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-{4-[(4-己基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)环己基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
实施例6
6.14,4'-二硝基-1,1'-联苯基-2,2'-二甲醇的制备
将3.6g(10.83mmol)4,4'-二硝基-1,1'-联苯基-2,2'-二羧酸溶于25ml四氢呋喃，并在1小时进程中添加至65ml(65.02mmol)硼烷-四氢呋喃配合物在四氢呋喃中的1.0M溶液中。在25℃，19小时后小心地添加50ml水。在1h后将溶液用10ml 1N HCl溶液酸化至pH=1-2并搅拌30min。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开；将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并通过旋转蒸发仪浓缩。将残余物4.2g白色粉末状4,4'-二硝基-1,1'-联苯基-2,2'-二甲醇不进一步纯化使用。
6.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯 基)丙-2-烯酸[4,4'-二硝基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三 氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯 基-2-基]甲酯的制备
将3.59g(11.8mmol)4,4'-二硝基-1,1'-联苯基-2,2'-二甲醇、9.82g(23.6mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸、288mg(2.4mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加4.96g(26.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成10.21g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二硝基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯。
6.3(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯 基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三 氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基 -2-基]甲酯的制备
将9.22g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二硝基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成7.59g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯。
1H NMR DMSO d6 300MHz：
7.73(d,4H),7.65(d,4H),7.60(d,2H),7.29(d,4H),7.09(d,4H),6.83(d,2H),6.69(d,2H),6.54(m,4H),5.14(s,4H),4.82(s,4H),4.09(t,4H),2.45(m,4H),1.98(m,4H)
以与实施例6类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟-戊基)-氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氰基乙氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氰基乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氰基丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氰基丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)-苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-{4-[(5-戊基环己基)-(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-{4-[(5-戊基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-{4-[(6-己基环己基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-{4-[(6-己基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
(2E)-3-{4-[(3-丙基环己基)(二氟)-甲氧基]苯基}丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-{4-[(3-丙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯；
实施例7
7.12,2-双(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇的制备
将4.00g(10.69mmol)2,2-双(4-硝基苄基)丙二酸溶于40ml四氢呋喃，并在2小时进程中添加至64.1ml(64.1mmol)硼烷-四氢呋喃配合物在四氢呋喃中的1.0M溶液中。在25℃，19小时后小心地添加50ml水。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开；将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并通过旋转蒸发仪浓缩。将残余物3.77g(97%)白色粉末状2,2-双(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇不进一步纯化使用。
7.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯 基)丙-2-烯酸2,2-双(4-硝基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟 [4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯 的制备
将4.08g(11.8mmol)2,2-双(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇、9.82g(23.6mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸、288mg(2.4mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加4.96g(26.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成11.47g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-硝基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
7.3(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯 基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟 [4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯 的制备
将9.57g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-硝基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成7.93g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
以与实施例7类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟-丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]-氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)-苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯基]-甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)-氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)-苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氰基乙氧基)苯基]甲氧基}苯基)-丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2-氰基乙氧基)苯基]-甲氧基}苯基)-丙-2-烯酰基]-氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(氰基丁氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氰基丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-{4-[(4-丁基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(3-丙基环己基)-(二氟)甲氧基]-苯基}丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-{4-[(3-丙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(5-戊基环己基)(二氟)-甲氧基]苯基}-丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-{4-[(5-戊基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(6-己基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-{4-[(6-己基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
(2E)-3-{4-[(2-乙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-{4-[(2-乙基环己基)(二氟)甲氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}丙酯；
实施例8
8.1 1-(苄氧基)-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯的制备
将464.5g(1.95mol)4-碘-1,1,1-三氟丁烷、390.4g(1.95mol)4-(苄氧基)苯酚和539.5g(3.90mol)碳酸钾溶于3L NMP中。将混合物加热至80℃整夜。将溶液冷却至室温并将反应混合物用乙酸乙酯和水萃取。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩以产生580g的
8.2 4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯酚的制备
将60g(193mmol)1-(苄氧基)-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯和7.61g Pd/C溶于900mL THF中。将5mL三乙胺添加至该悬浮液。将反应在气压下氢化2小时。将悬浮液以400g hyflo过滤。在减压下浓缩有机相。在900g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯4:1作为洗脱剂过滤并在减压下浓缩生成41g淡红色油状4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯酚。
8.32-(4-溴苯基)-5,6-二氢-4H-1,3-二硫杂环己烯-1-鎓三氟 甲磺酸盐的制备
将48.64g(242mmol)4-溴苯甲酸、31.8ml(314mmol)丙烷-1,3-二硫醇和27.9ml(314mmol)三氟甲磺酸在1.6l 1/1异辛烷/甲苯混合物中回流18小时。冷却混合物并通过添加1.5l TBME将产物沉淀以生成75g黄色晶体状2-(4-溴苯基)-5,6-二氢-4H-1,3-二硫杂环己烯-1-鎓三氟甲磺酸盐。
8.4 1-溴-4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基)苯的 制备
将69.3g(164mmol)2-(4-溴苯基)-5,6-二氢-4H-1,3-二硫杂环己烯-1-鎓三氟甲磺酸盐溶解于750mL二氯甲烷。将溶液冷却至-55℃。将53.94g(245mmol)4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯酚和36.5ml(262mmol)三乙胺溶于300ml二氯甲烷，添加至先前的溶液中。将溶液冷却至-70℃并搅拌45分钟。将120ml(736mmol)三乙胺三氢氟酸盐添加至该混合物中。在该温度下添加8.43ml(164mmol)溴在60ml二氯甲烷中的溶液。将反应搅拌一小时。通过添加NaHCO3淬灭反应。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离生成42g 1-溴-4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯。
8.5(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基) 苯基)丙-2-烯酸甲酯的制备
将554mg(2.469mmol)Pd(OAc)2、2.70g(7.41mmol)二环己基(2'-甲基联苯基-2-基)膦、35g(82mmol)1-溴-4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯、17.2ml(123mmol)三乙胺和14.84ml(165mmol)丙烯酸甲酯溶解在500ml DMF中，并加热至130℃。在2小时后，将溶液稀释至室温并用500ml TBME稀释。将溶液经Hyflo芯过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。从甲苯/庚烷混合物中结晶生成23g(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}-苯基)丙-2-烯酸甲酯。
8.6(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯 基)丙-2-烯酸的制备
将23g(53.4mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸甲酯溶于400ml二恶烷。将30mlNaOH(30%)稀释在250ml水中并添加至溶液中。将混合物加热至55℃维持2小时。将混合物冷却至室温并用HCl(25%)小心地酸化至pH=2，并搅拌15min。将产物过滤并于室温在真空下干燥10h以提供18g无色粉末状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)-丙-2-烯酸。
以与实施例8类似的方式合成以下丙烯酸
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5,5,5-三氟戊基)氧基]苯氧基}甲基)苯基]丙-2-烯酸，
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6,6,6-三氟己基)氧基]苯氧基}甲基)苯基]丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5-氟戊基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6-氟己基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氟丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4-氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(5-氟戊基)氧基]苯氧基}甲基)苯基]丙-2-烯酸，
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(6-氟己基)氧基]苯氧基}甲基)苯基]丙-2-烯酸，
(2E)-3-[4-(二氟{4-[(4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基]苯氧基}甲基)苯基]丙-2-烯酸，
(2E)-3-[4-(二氟{4-[2-(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基]苯氧基}甲基)苯基]丙-2-烯酸，
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸，
(2E)-3-{4-[[4-(4-氰基丁氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸，
(2E)-3-{4-[[4-(5-氰基戊氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-(4-{二氟[3-甲氧基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸，
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)-2-氟苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸。
实施例9
9.1(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-乙基} 苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯的制备
将2.50g(11.8mmol)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇、4.91g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成5.11g(71%)黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯。
9.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯 基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯的制备
将5.11g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成3.30g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯。
以与实施例9类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基},苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)-2-氟苯氧基](二氟)-甲基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基]-(二氟)-甲基]苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯，
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯氧基)(二氟)甲基]-苯基}丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯。
实施例10
10.1(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基} 苯基)丙-2-烯酸3,5-二硝基苄酯的制备
将2.33g(11.8mmol)3,5-二硝基苄醇、4.91g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成6.9g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二硝基苄酯。
10.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基) 苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯的制备
将4.99g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}-苯基)丙-2-烯酸3,5-二硝基苄酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成3.15g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}-苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯。
以与实施例10类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}-苯基)-丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)-2-氟苯氧基](二氟)甲基]-苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯，
(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯氧基)(二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯。
实施例11
11.13,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟 丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯的制备
将3.68g(11.8mmol)3,5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯、4.91g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成6.85g黄色晶体状3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯。
11.23,5-二氨基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟 丁氧基)-苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯将5.95g(8.38mmol)3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}己酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在200g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成4.53g 3,5-二氨基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯。
以与实施例11类似的方式合成以下二胺
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}-己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸酯
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]-氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)-2-氟苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}己酯，
3,5-二硝基苯甲酸6-{[(2E)-3-{4-[(4-丁氧基-3-甲氧基苯氧基)(二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}己酯。
实施例12
12.1(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟-丁氧基)苯氧基]甲基} 苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟 [4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯 的制备
将2.85g(11.8mmol)2-(2,4-二硝基苯基)丙烷-1,3-二醇、9.82g(23.6mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸、288mg(2.4mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加4.96g(26.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成9.85g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
12.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟-丁氧基)苯氧基]甲基} 苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟 [4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯
8.70g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二硝基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟-丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成7.32g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
以与实施例12类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)-氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)-氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟-丙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)-苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]-甲基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((6,6,6-三氟己基)-氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸3-[((2E)-3-{4-[[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]-2-(2,4-二氨基苯基)丙酯，
(2E)-3-{4-[[2-氟-4-(3-氰基丙氧基)-苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酸3-[((2E)-3-{4-[[2-氟-4-(3-氰基丙氧基)苯氧基](二氟)甲基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]-2-(2,4-二氨基苯基)丙酯，
实施例13
13.1(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基) 苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二硝基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4- 三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联 苯基-2-基]甲酯的制备
将3.59g(11.8mmol)4,4'-二硝基-1,1'-联苯基-2,2'-二甲醇、9.82g(23.6mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸、288mg(2.4mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加4.96g(26.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成10.21g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二硝基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯。
13.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基l甲基) 苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4- 三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯 基-2-基]甲酯的制备
9.22g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二硝基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成7.59g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯。
以与实施例13类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟-戊基)-氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)-氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯，
实施例14
14.1(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基} 苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-硝基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟 [4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯 的制备
将4.08g(11.8mmol)2,2-双(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇、9.82g(23.6mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸、288mg(2.4mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30mL二氯甲烷。在0℃添加4.96g(26.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。将溶液在0℃搅拌1h并使其在室温下整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯95:5作为洗脱剂色谱分离，并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成11.47g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-硝基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
14.2(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基} 苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟 [4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基)丙酯 的制备
将9.57g(8.38mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-硝基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加13.9g(51.4mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加5.60g(85.7mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成7.93g黄色晶体状(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯。
以与实施例14类似的方式合成以下二胺
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]-甲基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((5,5,5-三氟戊基)氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((6,6,6-三氟己基)氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯
(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)-氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-((4,4,5,5,5-五氟戊基)氧基)苯氧基]-甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3,3,3-三氟丙基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(5,5,5-三氟戊基)苯氧基]-甲基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(6,6,6-三氟己基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯，
实施例15
聚合步骤A（聚酰胺酸的形成）
将0.820g(3.66mmol)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐添加至2.014g(3.66mmol)(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯在6.56mLNMP中的溶液中。然后在0℃搅拌2小时。随后使混合物在室温反应21小时。将聚合物混合物用18mL THF稀释，沉淀至800mL水中以在室温于真空下干燥后生成2.76g白色粉末形式的聚酰胺酸1：[η]=0.21dL/g
1H NMR DMSO d6 300MHz:
12.38(br,2H),10.06(m,1H),9.46(m,1H),7.75-7.05(m,12H),6.60(d,1H),4.25(br,2H),4.08(t,2H),3.43-2.49(m,10H),2.42(m,2H),1.92(m,2H)。
实施例15'
在实施例15'中合成其它聚酰胺酸，除2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐被以下列出的酸酐替换以外，其合成与实施例15中相同：
-1,1,4,4-丁烷四羧酸二酐，
-亚乙基马来酸二酐，
-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐，
-1,2,3,4-环戊烷四甲酸二酐，
-四氢-4,8-甲烷呋喃并[3,4-d]恶庚英-1,3,5,7-四酮，3-(羧甲基)-1,2,4-环戊烷三甲酸1,4:2,3-二酐，
-六氢呋喃并[3',4':4,5]环戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮，3,5,6-三羧基-降冰片基乙酸二酐，2,3,4,5-四氢呋喃四甲酸二酐，
-后翻-[1S,5R,6R]-3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃2',5'-二酮)，
-4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二甲酸二酐，
-5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二甲酸二酐，
-双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐，
-双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四甲酸二酐，
-1,8-二甲基双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐，
-均苯四酸二酐，3,3',4,4'-苯甲酮四甲酸二酐，
-4,4'-氧二邻苯二甲酸二酐，3,3',4,4'-二苯基砜四甲酸二酐，
-1,4,5,8-萘四甲酸二酐，2,3,6,7-萘四甲酸二酐，
-3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四甲酸二酐，
-3,3',4,4'-四苯基硅烷四甲酸二酐，
-1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐，
-4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐，
-4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)-二苯基砜二酐，
-4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)-二苯基丙烷二酐，
-3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐，
-乙二醇双(偏苯三酸)二酐，
-4,4'-(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，
-4,4'-(1,3-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，
-4,4'-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸二酐，
-4-叔丁基-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮，
-5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮，
-5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮，
-5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-6-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，
-5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，
-6-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-4-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮，
-9-异丙基八氢-4,8-乙烯呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮，
-1,2,5,6-环辛烷四甲酸二酐，
-八氢-4,8-乙烯呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮，
-八氢呋喃并[3',4':3,4]环丁[1,2-f[2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮，
-四氢-3,3'-二呋喃-2,2',5,5'-四酮，
-4,4'-氧二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐，和
-4,4'-亚甲基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐
实施例16
将6.000g(30.26mmol)4-(4-氨基苄基)苯基胺、4-[2-(4-氨基苯基)乙基]苯基胺溶解于71mL NMP中。混合物冷却至0℃维持10分钟。将6.648g(29.66mmol)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐添加至该溶液。混合物在0℃搅拌两小时，然后在RT搅拌3小时。
该反应提供聚酰胺酸2。
实施例16'
将6.000g 4-[2-(4-氨基苯基)乙基]苯基胺溶解于71mL NMP中。混合物冷却至0℃维持10分钟。将6.648g(29.66mmol)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐添加至该溶液。混合物在0℃搅拌两小时，然后在RT搅拌3小时。该反应提供聚酰胺酸2'。
实施例16"
将6.000g 4-[2-(4-氨基苯基)乙基]苯基胺溶解于71mL NMP中。混合物冷却至0℃维持10分钟。将6.54双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐添加至该溶液。混合物在0℃搅拌两小时，然后在RT搅拌3小时。该反应提供聚酰胺酸2"。
双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐，
实施例16a
类似于实施例16，将4-(4-氨基苄基)苯基胺用于制备具有1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐的聚酰胺酸：该反应提供粘度为0.52dL/g的聚酰胺酸2a。
实施例17
类似于实施例15，将以下二胺与2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐用于制备聚酰胺酸：
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯生成白色粉末状聚酰胺酸3；[η]=0.29dL/g；
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯生成白色粉末状聚酰胺酸 4；[η]=0.35dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸5；[η]=0.19dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯生成白色粉末状聚酰胺酸6；[η]=0.40dL/g:
1H NMR DMSO d6 300MHz:
12.38(br,2H),10.20(br,2H),7.97-7.57(m,14H),7.32-7.03(m,10H)6.55(d,2H),4.90(s,4H),4.06(t,2H),3.43-2.49(m,8H),2.42(m,4H),1.92(m,4H)；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基-)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸7；[η]=0.52dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}-苯基)-丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯生成白色粉末状聚酰胺酸8；[η]=0.23dL/g；(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯生成白色粉末状聚酰胺酸9；[η]=0.28dL/g；
3,5-二氨基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯生成白色粉末状聚酰胺酸 10；[η]=0.32dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸11；[η]=0.17dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯生成白色粉末状聚酰胺酸12；[η]=0.42dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸13；[η]=0.49dL/g；
实施例18
类似于实施例15，将以下二胺与1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐制备聚酰胺酸：
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯生成白色粉末状聚酰胺酸14；[η]=0.35dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯生成白色粉末状聚酰胺酸15，[η]=0.38dL/g，1H NMR DMSO d6300MHz:12.52(s,2H),10.25(s,2H),8.03(m,1H),7.82-7.64(m,5H),7.32(m,4H),7.08(d,2H)6.71(d,1H),5.16(s,2H),4.10(t,2H),3.85(br,1H),3.68(m,3H)2.42(m,2H),1.92(m,2H)；
3,5-二氨基苯甲酸6-[((2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基)氧基]己酯生成白色粉末状聚酰胺酸 16；[η]=0.39dL/g，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸17；[η]=0.25dL/g，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯生成白色粉末状聚酰胺酸18；
[η]=0.46dL/g，1H NMR DMSO d6 300MHz:
12.49(br,2H),10.34(br,2H),7.99-7.57(m,14H),7.26-7.04(m,10H)6.56(d,2H),4.92(s,4H),4.07(t,4H),3.89-3.53(m,4H),2.41(m,4H),1.92(m,4H)。；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}-苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸19；[η]=0.55dL/g，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯生成白色粉末状聚酰胺酸20；[η]=0.27dL/g。
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯生成白色粉末状聚酰胺酸21；[η]=0.33dL/g，
3,5-二氨基苯甲酸6-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己酯生成白色粉末状聚酰胺酸 22；[η]=0.37dL/g，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸23；[η]=0.20dL/g，
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯生成白色粉末状聚酰胺酸24；[η]=0.48dL/g,
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]-甲基}苯基)丙-2-烯酸2,2-双(4-氨基苄基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基]甲基}苯基)-丙-2-烯酰基]氧基}丙酯生成白色粉末状聚酰胺酸25；[η]=0.59dL/g。
实施例19
类似于实施例15，使用以下四羧酸二酐混合物与(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯制备聚酰胺酸：
1,2,3,4-环丁烷四羧酸和2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐25:75(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸26；[η]=0.30dL/g；
1,2,3,4-环丁烷四羧酸和2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐1:1(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸27；[η]=0.36dL/g；
1,2,3,4-环丁烷四羧酸和2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐5:95(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸28；[η]=0.22dL/g；
1,2,3,4-环丁烷四羧酸和2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐70:30(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸26；[η]=0.30dL/g。
实施例20
类似于实施例15，将以下二胺混合物与2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐制备聚酰胺酸。
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙酯和(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯25:75(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸29；[η]=0.20dL/g：
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)-3-{[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]-甲氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}丙基酯和(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯1:1(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸30；[η]=0.18dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯和(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯1:1(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸31；[η]=0.36dL/g；
(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸[4,4'-二氨基-2'-({[(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}-苯基)丙-2-烯酰基]氧基}甲基)-1,1'-联苯基-2-基]甲酯和(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯90:10(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸32；[η]=0.42dL/g。
实施例21
聚合步骤B（聚酰亚胺的形成）
将0.50g在上述实施例15中获得的聚酰胺酸1溶于3ml NMP。向其中添加0.28g(3.57mmol，4当量)吡啶和364mg(3.57mmol，4当量)乙酸酐，在80℃将脱水和闭环进行2h。将聚合物混合物用1.5ml NMP稀释，沉淀于100ml乙醚中，并通过过滤收集。将聚合物从THF(10ml)到200ml水中重新沉淀，以在室温真空下干燥之后生成0.45g聚酰亚胺1；[η]=0.21dL/g，酰亚胺化度I D=100%
类似于实施例21的聚合步骤，将以下聚酰胺酸用于制备部分酰亚胺化的聚酰亚胺。用乙酸酐和吡啶的比例调节酰亚胺化度：
聚酰胺酸1与1.2当量乙酸和吡啶生成白色粉末状聚酰亚胺1；[η]=0.21dL/g,ID=40%；
聚酰胺酸1与0.8当量乙酸和吡啶生成白色粉末状聚酰亚胺1；[η]=0.20dL/g,ID=30%；
聚酰胺酸1与0.4当量乙酸和吡啶生成白色粉末状聚酰亚胺1；[η]=0.22dL/g,ID=14%；
聚酰胺酸3生成白色粉末状聚酰亚胺3；[η]=0.29dL/g，ID=100%；
聚酰胺酸4生成白色粉末状聚酰亚胺4；[η]=0.34dL/g，ID=100%；
聚酰胺酸5生成白色粉末状聚酰亚胺5；[η]=0.17dL/g，ID=100%；
聚酰胺酸6生成白色粉末状聚酰亚胺6；[η]=0.39dL/g，ID=100%；
聚酰胺酸7与1.0当量乙酸和吡啶生成白色粉末状聚酰亚胺7；[η]=0.50dL/g,ID=25%。
实施例22
类似于实施例15，将以下四羧酸二酐混合物用于与(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸3,5-二氨基苄酯制备聚酰胺酸：
1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐和2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐50:50(摩尔比)的混合物生成白色粉末状聚酰胺酸33；[η]=0.77dL/g，1H NMR DMSO d6 300MHz:
12.41(br,2H),10.23-10.06(m,2H),7.98(m,1H),7.79-7.64(m,5H),7.40-7.29(m,4H),7.07(d,2H),6.71(d,1H),5.15(s,2H),4.08(t,2H),3.85(br,0.5H),3.68(m,1.5H),3.43-2.49(m,5H),2.45(m,2H),1.93(m,2H)。
实施例23
类似于实施例15，将以下二胺混合物用于与2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2:3,4-二酐制备聚酰胺酸
3,5-二氨基苯甲酸(3-β)-胆甾-5-烯-3-基酯和(2E)-3-(4-{二氟[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯基]甲氧基}苯基)丙-2-烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯10:90(摩尔比)混合物生成白色粉末状聚酰胺酸34；[η]=0.36dL/g。
3,5-二硝基苯甲酸(3-β)-胆甾-5-烯-3-基酯的制备
将20.00g(51.7mmol)胆固醇、2.88g(25.75mmol)4-二甲基氨基吡啶、6.27g(62.04mmol)三乙胺溶于100mL二氯甲烷。在0℃添加溶于50mL二氯甲烷的11.92g(51.7mmol)市售3,5-二硝基苯甲酰氯。将溶液在0℃搅拌2h并使其在室温整夜搅拌。在室温下22小时后，将反应混合物在二氯甲烷和水之间分开。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成16.94g(56%)淡黄色晶体状3,5-二硝基苯甲酸(3-β)-胆甾-5-烯-3-基酯。
3,5-二氨基苯甲酸(3-β)-胆甾-5-烯-3-基酯的制备
将11.42g(19.66mmol)3,5-二硝基苯甲酸(3-β)-胆甾-5-烯-3-基酯溶于54mL N,N-二甲基甲酰胺和6mL水的混合物中。添加32.6g(120mmol)六水三氯化铁。在60分钟内分批添加13.0g(201mmol)锌粉。使混合物反应2小时。将反应混合物在乙酸乙酯和水之间分开并过滤。将有机相用水反复洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。在400g硅胶上采用甲苯:乙酸乙酯1:3作为洗脱剂过滤残余物并从乙酸乙酯:己烷混合物中结晶生成8.20g淡黄色晶体状3,5-二氨基苯甲酸(3-β)-胆甾-5-烯-3-基酯。
1H NMR DMSO d6 300MHz:
6.41(d,2H),6.01(t,1H),5.39(m,1H),4.97(s,4H),4.62(m,1H),2.36(m,2H),2.00-0.83(m,40H),0.66(s,3H)。
实施例24
制备了其中液晶通过光活性聚酰胺酸1配向的液晶单元。
聚酰胺酸1的4.5%溶液通过以下方式制备：将固体聚酰胺酸1在NMP中混合并充分搅拌，直到固体聚酰胺酸1溶解，并加入第二溶剂丁基纤维素(BC)，将整个组合物充分搅拌以获得最终溶液。NMP和丁基纤维素之间的溶剂比例为1:1。将上述聚合物溶液以2700rpm的旋转速度用30秒旋涂在两个涂有ITO的玻璃基材上。旋涂后，使基材经历烘焙程序，包括在130℃预烘焙5分钟和在200℃的温度后烘焙40分钟。所得层厚度为大约70nm。将上有涂覆的聚合物层的基材以相对于基材表面的法线40°的入射角暴露于线性偏振UV光(LPUV)。偏振面在基材法线和光的传播方向所夹平面内。施加的曝光剂量为22.6mJ/cm2。在LPUV曝光后，将单元与两个基材组装，经曝光的聚合物层面对该单元的内侧。将基材相对于彼此调节，使得引发的配向方向彼此平行(在通过揉擦方法配向的情况下，对应于反平行的揉擦配置)。利用表面张力用具有负的介电各向异性的液晶MLC6610(Merck KGA)填充单元。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得87.56°倾角。
实施例25
如实施例24中所述制备了单元，唯一不同在于使用30°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.21°倾角。
实施例26
如实施例24中所述制备了单元。一旦施加5V的电压到所述单元的电极上，液晶分子从垂直取向切换到平面取向，这通过将所述单元设置在正交偏光镜之间而观察到。经切换的液晶的方位取向方向测定为位于用于曝光的LPUV光的偏振平面。这通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例27
如实施例25中所述制备了单元并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例28
如实施例24制备了单元，不同之处在于曝光剂量为33mJ并使用40°的入射角，以及待涂的溶液包含由聚酰胺酸1和聚酰胺酸2以30:70重量%的比例混合物形成的混合组合物。如实施例24中所解释的程序制备4.5%溶液，不同之处在于将两种聚合物同时在溶剂中混合。所使用的旋转速度为2700rpm维持30秒。单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得87.56°倾角。
实施例29
如实施例28制备了单元，不同之处在于使用聚酰胺酸2a替代聚酰胺酸2。所使用的旋转速度为2900rpm维持30秒。单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得87.40°倾角。
实施例30
如实施例28制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例31
如实施例28制备了单元，不同之处在于曝光剂量为22.6mJ/cm2并使用30°的入射角。单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.26°倾角。
实施例32
如实施例31制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例33
如实施例24制备了单元。该单元的电压保持率在室温下测量。然后在T=20ms的时间期间测量与V0（V于t=0时）=5V的64μs的电压浪涌的电压衰减V（在T=20ms）。然后测定电压保持率，在室温下由下式给出VHR=Vrms(t=T)/V0为99.6%。
实施例34
如实施例31制备了单元。该单元的如实施例33中测量的电压保持率在室温下为99.6%。
实施例35
如实施例24所述制备了单元，采用4.0%的聚酰胺酸15溶液，采用1200rpm-30秒的旋转速度和22.6mJ的曝光剂量，采用40°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得87.69°倾角。
实施例36
如实施例35所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例37
如实施例35中所述制备了单元，不同之处在于曝光剂量为33mJ以及使用30°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.11°倾角。
实施例38
如实施例37中所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例39
如实施例24类似的方式制备了单元，采用2.0%的聚酰胺酸33溶液，采用1100rpm-30秒的旋转速度和22.6mJ的曝光剂量，采用40°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得87.80°倾角。
实施例40
如实施例39中所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例41
如实施例39中所述制备了单元，不同之处在于曝光剂量为33mJ的以及使用30°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.13°倾角。
实施例42
如实施例41中所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例43
如实施例24中所述制备了单元，采用4.0%的聚酰胺酸18溶液，采用1200rpm-30秒的旋转速度和22.6mJ的曝光剂量，采用40°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.06°倾角。
实施例44
如实施例43中所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例45
如实施例43中所述制备了单元，不同之处在于曝光剂量为33mJ的以及使用30°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.42°倾角。
实施例46
如实施例45中所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例47
如实施例24中所述制备了单元，采用4.5%的聚酰胺酸6溶液，采用2100rpm-30秒的旋转速度和22.6mJ/cm2的曝光剂量，采用40°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.44°倾角。
实施例48
如实施例47中所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例49
如实施例47中所述制备了单元，不同之处在于曝光剂量为33mJ的以及使用30°的入射角。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.58°倾角。
实施例50
如实施例49中所述制备了单元，并使其经历如实施例26中所述的测试方法，所述方法通过取向层证实了液晶的良好的方位取向。
实施例51
如实施例24中所述制备了单元，采用4.0%的聚酰胺酸34溶液，采用1600rpm-30秒的旋转速度。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.41°倾角。
实施例52
如实施例28所述制备了单元，不同之处在于使用聚酰胺酸34替代聚酰胺酸1。所使用的旋转速度为2300rpm维持30秒。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.36°倾角。
实施例53
如实施例52所述制备了单元，不同之处在于使用聚酰胺酸2a替代聚酰胺酸2。所使用的旋转速度为2500rpm维持30秒。该单元中的液晶显示出良好限定的垂直取向。使用晶体旋转方法测得88.25°倾角。

Claims (16)

1.聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其包含主链和侧链，其中所述侧链包含式(I)的基团
Figure FDA00002290573600011
其中
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，
A和B彼此独立地表示未取代或取代的碳环或杂环的芳族或脂环族基团，所述芳族或脂环族基团选自五或六个原子的单环，两个相邻的五或六个原子的单环，八、九或十个原子的双环体系，或者十三或十四个原子的三环体系；
R2和R3彼此独立地为氢、卤素或腈；未取代的或被卤素取代的C1-C12烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替换。
2.根据权利要求1的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其中所述主链是聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素、聚甲醛、聚脲、聚氨酯、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-苯基-马来酰亚胺)、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚马来酰亚胺、聚羟基亚烷基醚、聚羟基醚、聚羟基醚胺、聚氨基亚烷基醚及其衍生物或混合物。
3.单体，其包含式(I)的基团
Figure FDA00002290573600021
其中
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，
A和B彼此独立地表示未取代或取代的碳环或杂环的芳族或脂环族基团，所述基团选自五或六个原子的单环，两个相邻的五或六个原子的单环，八、九或十个原子的双环体系，或者十三或十四个原子的三环体系；
R2和R3彼此独立地为氢、卤素或腈；未取代的或被卤素取代的C1-C12烷基，其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基可被连接基替换；以及所述单体另外包含可聚合的基团。
4.根据权利要求3的单体，作为可聚合基团，其包含胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯-丙烯酰胺、2-苯基-丙烯酰胺、N-(C1-C6)烷基取代的丙烯酰胺-、N-(C1-C6)烷基取代的甲基丙烯酰胺、N-(C1-C6)烷基取代的2-氯丙烯酰胺、N-(C1-C6)烷基取代的2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯、乙烯基、羧酸、羧酸卤化物、羰基、硅氧烷、羟基、卤化物、马来酰亚胺、环氧烷基醚、环氧烷基酯、氮丙啶烷基醚、氮丙啶烷基酯或其混合。
5.根据权利要求3的单体，具有式(IV)
其中
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-或-NH-CF2-，
B表示未取代或取代的苯或亚苯基、吡啶、三嗪、嘧啶、亚联苯基、萘、菲、苯并[9,10]菲、四氢萘，
R2和R3是氢和/或腈，
X是二价芳族基团；或X为-CH2-、-CO-、-CS-、-O(CO)-、-(CO)O-、-NH(CO)-、-(CO)NH-、-OCF2-、((C1-C6烷基)-N)CO-，
U是氢、-CF3、-CF2H、-CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2H、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2CH3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CFHCHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)2CH3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CHF2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CH2F、-Q1-(C1-C6亚烷基)-(CF2)3CF3、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF(CF3)2、-Q1-(C1-C6亚烷基)-CF2(CHF)CF3；其中一个或多个C-原子、CH-或CH2-基彼此独立地不被替换或被连接基替换，
Q1表示单键或-NH-、-N(CH3)-、-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CONH-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-、-NHCF2-、-S-、-CS-、-SCS-、-SCO-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-；
D表示未取代或取代的脂族、芳族或环脂族可聚合基团，优选具有1至40个碳原子的二胺基团，
y和z彼此独立地为1、2、3或4，
w是1、2、3或4
S1和S2彼此独立地表示单键或间隔单元，其为环状、直链或支化的，取代或未取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基团可以被连接基替换；和/或表示式(V)的非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团：
-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3-    (V)
其中：
C1、C2各自独立地表示脂环族或芳族，任选取代的碳环或杂环基团，优选C1和C2经由桥接基团Z1和Z2和/或Z1a彼此连接，优选C1和C2在相对的位置经由桥接基团Z1和Z2和/或Z1a连接，使得基团S1和/或S2具有长分子轴，以及
Z1、Z2、Z1a各自独立地表示桥接基团，以及
a1、a2、a3各自独立地表示0至3的整数，从而a1+a2+a3≤6。
6.根据权利要求3的单体，具有式(XVI)
Figure FDA00002290573600041
其中
Q表示-OCF2-、-CF2-O-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2NH-、-NH-CF2-，
D表示未取代或取代的芳族可聚合基团，优选二胺基团，
w为1、2或3，以及
y和z各自彼此独立地是1或2；
S1和S2各自彼此独立地表示单键或间隔单元，其为直链或支化的，取代或未取代的C1-C12亚烷基，其中一个或多个，优选不相邻的C-原子、CH-或CH2-基团可以被连接基替换，以及
R1表示卤素、C1-C16烷氧基、C1-C16烷基、硝基或腈，
U具有上述如权利要求5中所述的含义。
7.根据权利要求3的单体，具有式(XVII)
Figure FDA00002290573600042
其中
Q、y、z、S1、S2和U具有权利要求5中所述的含义，
或
Figure FDA00002290573600051
其中，Q、U和S1、S2、y和z具有权利要求3中所述的含义；和其中，X6是单键或直链或支化的取代或未取代的C1-C6亚烷基；
或
Figure FDA00002290573600052
其中，Q、U和S1、S2、y和z具有权利要求5中所述的含义。
8.组合物，优选共混物，其包含如权利要求1中所述的，或根据权利要求9制备，或根据权利要求10获得的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物；或至少一种如权利要求3中所述的单体。
9.制备如权利要求1中所述的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物的方法，包括使如权利要求3中所述的单体聚合。
10.如权利要求1中所述的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其包含如权利要求3中所述的单体；或者如权利要求8中所述的组合物，或如权利要求1中所述的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物，其可通过根据权利要求9的方法获得。
11.聚合物层、均聚物或共聚物层、低聚物层，其至少包含：如权利要求1中所述的，或通过根据权利要求9的方法制备的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物；或根据权利要求12制备的、或如根据权利要求10获得的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物；或者如权利要求8中所述的组合物。
12.制备聚合物层、均聚物或共聚物层、低聚物层的方法，包括将如权利要求1中所述的，或如根据权利要求9制备的，或如根据权利要求10获得的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物；或者如权利要求8中所述的组合物施加到载体上，并且将其用配向光处理。
13.聚合物层、均聚物或共聚物层、低聚物层，其可通过根据权利要求12的方法获得。
14.光学和光电非结构性或结构性构成元件，优选液晶显示单元、多层和混杂层元件，其包含至少一种如权利要求8中所述的组合物；或者包含根据权利要求11的、或根据权利要求12制备的、或根据权利要求13获得的聚合物层、均聚物或共聚物层、低聚物层；或者包含如权利要求1中所述的、或通过根据权利要求9的方法制备的、或根据权利要求10获得的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物。
15.根据权利要求14的光学和光电非结构性或结构性构成元件，所述元件为多层系统或器件，所述多层系统或器件用于制造显示波导、安全或品牌保护元件、条码、光栅、滤光器、延迟器、补偿膜、反射性偏振膜、吸收性偏振膜、各向异性散射膜补偿器和延迟膜、扭曲延迟膜、胆甾液晶膜、宾主液晶膜、单体共轭膜、近晶液晶膜、偏振器、压电单元、具有非线性光学性质的薄膜、装饰性光学元件、亮度增强膜、用于波长带选择性补偿的组件、用于多畴补偿的组件、多视角液晶显示器的组件、消色延迟器、偏振状态校正/调节膜、光学或光电传感器的组件、亮度增强膜的组件、光基通信器件的组件、具有各向异性吸收器的G/H-偏振器、反射性圆偏振器、反射性线性偏振器、MC(单体共轭膜)、扭曲向列(TN)液晶显示器、混杂配向向列(HAN)液晶显示器、电控制的双折射(ECB)液晶显示器、超级扭曲向列(STN)液晶显示器、任选补偿的双折射(OCB)液晶显示器、π-单元液晶显示器、平板开关(IPS)液晶显示器、边缘场开关(FFS)液晶显示器；(PSVA)聚合物稳定的垂直配向；(FPA)电场感应光反应配向；混合FPA；垂直配向(VA)，优选(MVA=多畴垂直配向)，(PVA)图案化VA；VA-IPS模式液晶显示器；或使用蓝相液晶的显示器；所有上述显示器类型以透射或反射或透反射模式应用，所述元件包含至少一种如权利要求8中所述的组合物；或者包含如权利要求1中所述的、或通过根据权利要求9的方法制备的、或如权利要求10中所述获得的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物；或者包含至少一层根据权利要求11的、或根据权利要求12制备的、或根据权利要求13获得的聚合物层、均聚物或共聚物层、低聚物层。
16.取向层，其包含至少一种如权利要求8中所述的组合物；或者包含如权利要求1中所述的、或通过根据权利要求9的方法制备的、或如权利要求10中所述获得的聚合物、均聚物或共聚物、或低聚物；或者包含至少一层根据权利要求11的、或根据权利要求12制备的、或根据权利要求13获得的聚合物层、均聚物或共聚物层、低聚物层。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104059674A (zh) * 2014-06-06 2014-09-24 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用
CN105182618A (zh) * 2015-10-16 2015-12-23 京东方科技集团股份有限公司 Pi、lcd 及两者的制备方法、光配向层组合物、配向方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108178832A (zh) * 2011-08-02 2018-06-19 罗利克有限公司 光配向材料
KR101372932B1 (ko) * 2013-04-30 2014-03-12 한국생산기술연구원 펄스 ｕｖ를 이용한 광배향 장치
KR101392219B1 (ko) * 2013-07-02 2014-05-08 한국생산기술연구원 편광 펄스 ｕｖ를 이용한 광배향 방법
JP6150941B2 (ja) * 2013-07-02 2017-06-21 コリア インスティテュート オブ インダストリアル テクノロジーＫｏｒｅａ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 偏光パルスｕｖを用いた光配向方法及びパターンドリターダ製造方法
EP3036094B1 (en) * 2013-08-19 2019-11-20 ROLIC Technologies AG Method of production of a photo-alignable object and photo-alignable materials
JP6821594B2 (ja) 2015-03-31 2021-01-27 ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ 光アライメント組成物
KR102637054B1 (ko) * 2016-06-28 2024-02-15 삼성디스플레이 주식회사 광배향제 및 액정 표시 장치
JP2019522245A (ja) 2016-07-29 2019-08-08 ロリク・テクノロジーズ・アーゲーＲｏｌｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ａｇ 液晶ポリマー材料上で配向を生じさせる方法
JP6859563B2 (ja) * 2016-08-18 2021-04-14 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド 液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法
US20220163853A1 (en) 2019-07-24 2022-05-26 Rolic Technologies AG Photo-alignable positive c-plate retarder

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1271370A (zh) * 1997-09-25 2000-10-25 罗列克股份公司 可光交联的聚酰亚胺
US20090302273A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-10 Chisso Corporation Five-ring liquid crystal compound having cyclohexane ring, liquid crystal composition, and liquid crystal display device

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL231511A (zh) 1957-09-23
GB872355A (en) 1960-04-26 1961-07-05 Grace W R & Co Improvements in or relating to the production of a tetrabasic acid and esters thereof
JPS58109479A (ja) 1981-12-22 1983-06-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd テトラカルボン酸無水物の製造方法
JPH0231681B2 (ja) 1983-04-14 1990-07-16 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Tetorakarubonsannoseizohoho
JPH0235738B2 (ja) 1983-07-05 1990-08-13 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Tetorakarubonsannoseizohoho
JPH0613740A (ja) 1992-06-25 1994-01-21 Mitsubishi Electric Corp プリント配線板
JP4821118B2 (ja) 2004-02-12 2011-11-24 Ｊｎｃ株式会社 ジアミン、ポリマー、液晶配向膜および液晶表示素子
EP2308827A1 (en) 2005-12-23 2011-04-13 Rolic AG Photocrosslinkable materials
EP1818354B1 (en) 2006-01-30 2010-10-20 JSR Corporation Liquid crystal aligning agent, alignment film and liquid crystal display device
JP4458299B2 (ja) 2007-09-03 2010-04-28 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
KR101484250B1 (ko) 2008-05-21 2015-01-19 삼성디스플레이 주식회사 광배향재, 이를 이용하여 형성한 배향막을 갖는 표시 기판및 그 표시 기판의 제조 방법
JP5041169B2 (ja) * 2008-09-11 2012-10-03 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5573011B2 (ja) 2009-06-10 2014-08-20 Ｄｉｃ株式会社 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
TWI591096B (zh) * 2010-02-12 2017-07-11 羅利克股份公司 具橫向取代之光配向材料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1271370A (zh) * 1997-09-25 2000-10-25 罗列克股份公司 可光交联的聚酰亚胺
US20090302273A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-10 Chisso Corporation Five-ring liquid crystal compound having cyclohexane ring, liquid crystal composition, and liquid crystal display device

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104059674A (zh) * 2014-06-06 2014-09-24 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用
CN104059674B (zh) * 2014-06-06 2016-01-20 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其应用
CN105182618A (zh) * 2015-10-16 2015-12-23 京东方科技集团股份有限公司 Pi、lcd 及两者的制备方法、光配向层组合物、配向方法
CN105182618B (zh) * 2015-10-16 2018-07-06 京东方科技集团股份有限公司 Pi、lcd及两者的制备方法、光配向层组合物、配向方法

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