JP5856147B2 - 光配向材料 - Google Patents

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Description

本発明は、主鎖及び側鎖を含む液晶の光配向用ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーであって、側鎖がジフルオロメチレン基を含む、液晶の光配向用ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー、その組成物、ならびに光学デバイス及び電気光学デバイス、特に液晶デバイス（ＬＣＤ）のためのその使用に関する。
光学的及び電気光学的用途のための新規光配向材料の開発に対する要求がますます高まっている。
今日、消費者のためのグリーンテクノロジー及び大規模製造工程に対する需要が増大している。特に、ディスプレイ産業では、電力消費及び異なる生産工程中の持続時間の削減によって生産効率を高めることが常に必要とされている。他方、消費者は、ディスプレイのいずれの特性においても技術的欠点のない低エネルギー消費ディスプレイを入手したいと望んでいる。
本発明では、必要な技術的特性を低下させることなく、経済的な製造工程及び低エネルギー消費ＬＣＤを得られるようにする新規光配向材料を見出した。
したがって、本発明では、主鎖及び側鎖を含むポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーであって、側鎖が、式（Ｉ）：
Figure 0005856147
（式中、
Ｑは、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＦ２−、好ましくは−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２−Ｏ−、より好ましくは−ＯＣＦ２−を表し、
Ａ及びＢは、互いに独立して、５もしくは６原子の単環式環、２つの隣接する５もしくは６原子の単環式環、８、９もしくは１０原子の二環式環系、又は１３もしくは１４原子の三環式環系から選択される非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基又は脂環式基を表し、
好ましくは、Ａは、５もしくは６原子の単環式環、２つの隣接する５もしくは６原子の単環式環、８、９もしくは１０原子の二環式環系、又は１３もしくは１４原子の三環式環系から選択される非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基を表し；そして、Ｂは、５もしくは６原子の単環式環、２つの隣接する５もしくは６原子の単環式環、８、９もしくは１０原子の二環式環系、又は１３もしくは１４原子の三環式環系から選択される非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基又は脂環式基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、ハロゲン又はニトリル；非置換又はハロゲン置換のＣ１−Ｃ１２アルキル（１以上のＣ原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が連結基により置き換えられていてもよい）であり；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、ニトリル又はフッ素であり、そして、より好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、水素及び／又はニトリルである）
で表される基を含むポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを見出した。
芳香族基又は脂環式基の置換基は、例えば、非置換であるか、あるいはフッ素、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素により置換された直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ１６アルキル基であって；そして、１以上のＣ原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基により置き換えられてもよい、直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ１６アルキル基；ハロゲン又はニトリルである。好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特にメチルもしくはエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特にメトキシもしくはエトキシ、塩素、フッ素又はニトリルであり、より好ましくはメトキシ、塩素、フッ素又はＣＮであり、そして、最も好ましくは、メトキシ、塩素又はフッ素である。更に、芳香族基が置換される場合、好ましくは１回又は２回置換される。
Ｂの置換基は、好ましくはハロゲン、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ又は、ニトリルであり、好ましくはメトキシ、フッ素、塩素、又はニトリルであり、そして、より好ましくはフッ素である。
定義：
本発明において、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、そして、好ましくはフッ素又は塩素、そして、より好ましくはフッ素を表す。
好ましいＣ１−Ｃ３０アルキルは、好ましくはＣ１−Ｃ１６アルキル、より好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキル、最も好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルであり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ウンエイコシル、ドコシル、トリコシル又はトリアコンチル等であり；より好ましいＣ１−Ｃ６アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシルである。
好ましいジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ又はＣ１−Ｃ１６アルキルオキシは、アルキルという用語について、上記と同じ好ましいもの及び意味を有する。
好ましいＣ１−Ｃ２４アルキレンは、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、sec−ブチレン、tert−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン又はヘキサデシレンであり；より好ましいＣ１−Ｃ１６アルキレンは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンである。
本発明において使用される用語の定義
本発明において使用する用語「架橋基」は、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は単結合；あるいは１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、互いに独立して、連結基により置き換えられてもよい環式、直鎖又は分枝状の置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレンから選択される。
好ましくは、架橋基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合である。
より好ましくは、架橋基は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ、特に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又は単結合である。
最も好ましい架橋基は、単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−である。
本発明において使用する用語「連結基」は、好ましくは、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（ＣＳ）−、−（ＣＳ）Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
Figure 0005856147
−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、及び非置換又は置換のシクロヘキシレン、及び非置換又は置換のフェニレン（式中、Ｒ２は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表す）から選択され；特に、水素又はメチルであるが；但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結されず；好ましいのは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、又は
Figure 0005856147
−ＮＲ２−である。
本発明において使用する「炭素環式又は複素環式の芳香族基」及び「芳香族基」は、非中断であるか、あるいは少なくとも１つのヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの架橋基により中断された５、６、１０又は１４の環原子、例えば、フラン、ベンゼン、又はフェニレン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ビフェニレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン、テトラリンを表し；好ましいのは、ベンゼン、フェニレン、ナフタレン、ビフェニレン、フェナントレン、又はトリフェニレンであり、そして、より好ましいのは、ベンゼン、フェニレン、及びビフェニレン、特にフェニレンである。
本発明において使用する用語「フェニレン」は、好ましくは、１，２−、１，３−、又は１，４−フェニレン基を意味し、これらは場合により置換されてもよい。フェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレン基のいずれかであることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
「脂環式基」は、例えば、３〜４０の炭素原子、好ましくはＣ１７−Ｃ４０炭素原子を含む環系を表し、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン、又はコレステロール等のステロイド骨格であり、これらは非中断であるか、あるいは少なくとも１つのヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの架橋基により中断され；そして、好ましいのは、シクロヘキサン又はステロイド骨格である。
更に、好ましいのは、側鎖が式（II）で表される基を含むポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーである：
Figure 0005856147
（式中、
Ｑは、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＦ２−、好ましくは−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２−Ｏ−、より好ましくは−ＯＣＦ２−を表し、
Ｂは、上記意味及び好ましいものを有し、
Ｕは、水素、又は直鎖もしくは分枝状の、非置換もしくはハロゲン、ニトリル、エーテル、エステル、シロキサン、アミドもしくはアミンで少なくとも１回置換されたＣ１−Ｃ１６アルキル基、特にＣ１−Ｃ１２アルキル基、より特にＣ１−Ｃ６アルキル基であって、ここで、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基又はＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられないか、又は上記の意味及び好ましいものの範囲内の連結基で置き換えられ；特に、Ｃ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣoＣ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、及び非置換又は置換のシクロヘキシレン、及び非置換又は置換のフェニレン基により置換され；
好ましくは、Ｕは、水素；あるいは非置換又はハロゲン、ニトリル、エーテル、エステル、アミドもしくはアミンで；好ましくは、特に１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０個、より特に１、２、３、４、５、６又は７個のフッ素もしくはニトリルで、最も特に１、２、３又は５個のフッ素で置換されたＱ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）であって、ここで、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられないか又は上記の意味及び好ましいものの範囲内の連結基により置き換えられ；特に、Ｃ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、あるいは非置換又は置換のシクロヘキシレン、及び非置換又は置換のフェニレン基により置き換えられ；ここで、
Ｑ１は、単結合又は−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−、−ＮＨＣＦ２−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＣＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し；
好ましくは、Ｑ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合であり、より好ましくは−Ｏ−又は単結合であり；
好ましくは、フッ素置換基は、環Ｂに連結するのと反対側の、アルキル基の末端位に存在し、
より好ましくは、アルキル基は、式−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦＨＣＦ３、−ＣＦＨＣＨＦ２、−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ３、−ＣＦＨＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、又は−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３、そして、最も好ましくは、式−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２；そして、特に最も好ましくは、式−ＣＦ３、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＦ３、特に−ＣＦ３；で表されるフッ素アルキル残基で表されるか又は上記式で表されるフッ素アルキル残基を末端基として有し、
より好ましくは、Ｕは、水素、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２Ｈ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）ＣＦ２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３であり、
ここで、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられないか又は上記の意味及び好ましいものの範囲内の連結基により置き換えられ；特に、Ｃ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、及び非置換又は置換のシクロヘキシレン、及び非置換又は置換のフェニレンにより置き換えられ；
ここで、−Ｑ１−は、上記意味及び好ましいものを有し、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、ニトリル、非置換であるか又はフッ素で置換されたＣ１−Ｃ１２を表し、ここで、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられてもよく；好ましくは、ニトリル又はＦであり；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素又はニトリル、好ましくは水素を表し；
Ｘは、フェニレン等の二価の芳香族基、特に１，４−フェニレンであるか；あるいは、Ｘは、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＨ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣＦ２−、−ＳＣＦ２−、−ＮＨ−ＣＦ２−、（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−Ｎ）ＣＯ−であり、好ましくは（（ＣＨ３）Ｎ）ＣＯ−、又は−Ｓ（ＣＳ）−、−Ｏ（ＣＳ）、−Ｓ（ＣＯ）、好ましくは−Ｏ（ＣＯ）−である。
本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーの主鎖は、特に限定されない。
好ましい主鎖は、ポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリシロキサン、セルロース、ポリアセタール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ（スチレン−フェニル−マレイミド）、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリマレイミド、ポリヒドロキシアルキレンエーテル、ポリヒドロキシエーテル、ポリヒドロキシエーテルアミン、ポリアミノアルキレンエーテル、及びこれらの誘導体又は混合物である。
ポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸エステル、ポリスチレン誘導体、及びポリ（スチレンフェニルマレイミド）−誘導体が好ましく、ポリアミック酸エステル、ポリアミック酸及びポリイミドがより好ましく、そして、ポリアミック酸及びポリイミドが特に好ましい。
更に、本発明は、上記の及び上記好ましいものの範囲内の式（Ｉ）で表される基、好ましくは式（II）で表される基と；重合性基とを含むモノマーに関する。
本発明において、「重合性基」という表現は、特に限定されず、好ましくはアミン、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニル−アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換アクリルアミド−、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、ビニル、カルボン酸、カルボン酸ハロゲン化物、カルボニル、シロキサン、ヒドロキシ、ハロゲン化物、又はこれらの混合物を表す。好ましい重合性基は、アミン、特にジアミン、ビニル、アクリレート、又はメタクリレート、より好ましくはジアミンである。
本発明で使用されるモノマーは、特に限定されず、例えば式（IV）で表される基を表す：
Figure 0005856147
（式中、
Ｑは、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＦ２−、好ましくは−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２−Ｏ−、より好ましくは−ＯＣＦ２−を表し、
Ｂは、非置換又は置換のベンゼン又はフェニレン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ビフェニレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン、テトラリンを表し、好ましくはフェニレンを表すか、又はシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン、及びステロイド骨格から選択される脂環式基を表し、好ましくはシクロヘキサン又はステロイド骨格を表し；より好ましくは、Ｂはフェニレン又はシクロヘキサン基であり、
Ｒ２及びＲ３は、水素及び／又はニトリルであり、
Ｘは、フェニレン等の二価の芳香族基、特に１，４−フェニレンであるか；あるいは、Ｘは、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＨ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣＦ２−、（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−Ｎ）ＣＯ−、好ましくは（（ＣＨ３）Ｎ）ＣＯ−、又は−Ｓ（ＣＳ）−、−Ｏ（ＣＳ）、−Ｓ（ＣＯ）、好ましくは−Ｏ（ＣＯ）−であり；
Ｕは、水素、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２Ｈ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３であり；
ここで、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられないか又は上記の意味及び好ましいものの範囲内の連結基により置き換えられ；特に、Ｃ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、−ＮＨ−、−ＮＣＨ３−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＮＣＨ３−、ＮＣＨ３−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＯＮＣＨ３−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、及び非置換又は置換のシクロヘキシレン、及び非置換又は置換のフェニレンにより置き換えられ；
Ｑ１は、単結合又は−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−、−ＮＨＣＦ２−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＣＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し；
好ましくは、Ｑ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−又は単結合であり；
Ｄは、非置換又は置換の脂肪族、芳香族、又は脂環式の重合性基、好ましくは、１〜４０個の炭素原子を有するジアミン基を表し、
ｙ及びｚは、各々互いに独立して、１、２、３又は４、好ましくは１又は２であり；
ｗは、１、２、３、４、そして、好ましくは１又は２であり、
Ｓ１及びＳ２は、各々互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、これは、環式、直鎖、又は分枝状の、置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレンであって、１以上の、好ましくは隣接していないＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、連結基、及び／又は式（Ｖ）で表される非芳香族基、芳香族基、非置換又は置換の炭素環式基もしくは複素環式基により置き換えられてもよいアルキレンであり：
Figure 0005856147
（式中、
Ｃ１、Ｃ２は、各々独立して、脂環式基又は芳香族基、場合により置換されてもよい炭素環式基又は複素環式基を表し、好ましくは、架橋基Ｚ１及びＺ２及び／又はＺ１ａを介して互いに接続され、好ましくは、Ｃ１及びＣ２は、架橋基Ｚ１及びＺ２及び／又はＺ１ａを介して反対の位置で接続され、基Ｓ１及び／又はＳ２は長い分子軸を有するようになり、そして、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、各々独立して、上記の意味及び好ましいものの範囲内の架橋基を表し、そして、
ａ１、ａ２、ａ３は、各々独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３≦６、好ましくはａ３が０であり且つａ１＋ａ２≦４であるような０〜３の整数を表す）
好ましくは、Ｓ１及びＳ２は、各々互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、これは、直鎖又は分枝状の、置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキレン、より好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレンであって、１以上の、好ましくは隣接していないＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、連結基により置き換えられてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、又は
Figure 0005856147
−ＮＲ２−により置換されたアルキレンであり、そして、前記置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチルであり；
より好ましくは
Ｓ１は、直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキレン、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｓ−であり、好ましくは−Ｏ−であり、
Ｓ２は、単結合又はスペーサーユニットを表し、これは、直鎖又は分枝状の、置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレンであって、１以上の、好ましくは隣接していないＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、連結基により置き換えられてもよく、そして、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、又は
Figure 0005856147
−ＮＲ２−により置換されたアルキレンであり、そして、前記置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチルである）。
本発明の好ましい実施形態では、
Ｄは、１〜４０個の炭素原子を有する非置換又は置換の脂肪族、芳香族、又は脂環式のジアミン基を表し、
Ｄは、好ましくは式（VI）：
Figure 0005856147
（式中、
Ｒ４、Ｒ５は、各々互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、各々互いに独立して、非置換又は置換の直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ２４アルキレンを表し、１以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、連結基により置き換えられてもよく、そして、
ｋ１、ｋ２は、各々独立して、０又は１の値を有する整数であり；そして、
Ｘ４、Ｘ５は、各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−、又は単結合を表し；そして、
ｔ１、ｔ２は、各々独立して、０又は１の値を有する整数であり；そして、
Ｃ４、Ｃ５は、各々独立して、非芳香族基、芳香族基、置換又は非置換の炭素環式基又は複素環式基を表し、これは、側鎖Ｔを有してもよく、そして、
Ｚ４及びＺ５は、互いに独立して、単結合、又は置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝状のＣ１−Ｃ２４アルキレン基であって、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族基、芳香族基、非置換又は置換の炭素環式基又は複素環式基により；及び／又はヘテロ原子、及び／又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられてもよいアルキレン基を表し；好ましくは、Ｚ５は、非置換又は置換の直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ１４アルキレン基、Ｃ１−Ｃ６アルキレン基であって、１以上の、好ましくは隣接していない−Ｃ−原子、ＣＨ−基、もしくはＣＨ２−基が、酸素もしくは窒素原子により置き換えられてもよい、及び／又は１以上の炭素−炭素単結合が、炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合により置き換えられたアルキレン基を表し；そして、ここで
ａ４、ａ５は、独立して、ａ４＋ａ５≦４であるような０〜３の整数であり、
Ｄは、少なくとも１つのスペーサ基Ｓ２及び／又はＳ１に少なくとも１回連結され；及び／又は、少なくとも１つのＳｐ１、Ｓｐ２、Ｃ４、Ｃ５及び／又はＺ４；Ｚ５を介して連結され、そして、ｋ１、ｋ２、ａ４、及びａ５のうちの少なくとも１つは、ゼロに等しくない）
から選択される。
より好ましくは、Ｄは、Ｃ４、Ｃ５が、互いに独立して、基Ｇ２の化合物から選択される式（VI）から選択され、ここで、基Ｇ２は、以下を意味する：
Figure 0005856147
（式中、
「−」は、上記の通り、式（VI）で表される化合物の隣接する基に対するＣ４及びＣ５の接続結合を意味し；そして、
Ｌは、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、式中：
Ｒ５、Ｒ６は、各々互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
Ｔは、置換又は非置換の直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ２４アルキレン基であって、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族基、芳香族基、非置換もしくは置換の炭素環式基もしくは複素環式基、又はヘテロ原子により、及び／又は架橋基により置き換えられてもよいアルキレン基を表し；
ｍは、０〜２の整数であり；好ましくは、１又は０であり；そして、より好ましくは０であり；
ｕ１は、０〜４の整数であるが、但しｍ＋ｕ１は≦４であり；そして、
ｕ２は、０〜３の整数であるが；但し、ｍ＋ｕ２は≦３であり；
ｕ３は、０〜２の整数であるが；但し、ｍ＋ｕ３は≦２である）。
本発明のジアミンＤは、特により好ましくは、置換又は非置換のｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン−ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ（式中、Ｚ４は、上記と同じ意味及び好ましいものを有する）、特に、４−（４−アミノベンジル）フェニルアミン、４−［２−（４−アミノフェニル）エチル］フェニル−アミン；ナフチレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノベンジルアルコールジヒドロクロリド、２，４−ジアミノ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプタン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチル−アミノ−フェニル）−メタノン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノ−ナフタレン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロルベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジクロロ−ベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、ジ−（アミノフェニル）アルキレンで表される構造Ｄ１で表されるラジカルから、及び、
以下に列挙するアミノ化合物であって、２つのアミノ基を有さず、そして、少なくとも１つの更なるアミノ基を含む誘導体として得られるアミノ化合物：
アニリン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコールヒドロクロリド、４−アミノ安息香酸ヒドロクロリド、パラローザニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、エチル２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、４−アミノ−ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、
あるいはこれらの誘導体から選択されるが、但しこの場合も２つのアミノ基を有しない列挙された化合物は、少なくとも１つの更なるアミノ基を含む誘導体として得られる。
ジアミン基Ｄは、市販されているか、又は公知の方法によって入手可能である。第２のアミノ基は、例えば置換反応によって入手可能である。
Ｄは、更に特により好ましくは以下の化合物の群から選択される：
Figure 0005856147
（式中、
Ｌ、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−、又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
Ｔ、Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、互いに独立して、置換又は非置換の直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ２４アルキレン基であって、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、互いに独立して、非芳香族基、芳香族基、非置換又は置換の炭素環式基又は複素環式基、及び／又はヘテロ原子、及び／又は連結基により置き換えられてもよく；
「−」は、単結合であり、
ｑは、１又は２の整数であり；そして、
ｑ１、ｑ２及びｑ３は、互いに独立して、０〜２の整数であり；好ましくは、１又は２であり；
ｍは、１又は２の整数であり；
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、互いに独立して、０〜２の整数であり；好ましくは１又は２であり；
ｕ３、ｕ３’、及びｕ３’’は、互いに独立して、０〜２の整数であり；
Ｒ５、Ｒ６及びＺ４は、上記の通りであり；好ましくはＺ４は、非置換又は置換の直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ１４アルキレン基、Ｃ１−Ｃ６アルキレン基であって、１以上の、好ましくは隣接していない−Ｃ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が酸素又は窒素原子により置き換えられてもよいアルキレン基であり；より好ましいＺ４は、メチレン、エチレン、プロピレン、２，２−ジメチル−プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、２（−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキレン）メチレン、又は２（−（ＣＯ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキレン）メチレン、又はこれらのモノ−もしくはビ−ラジカルであり、そして、ここで
Ｄは、単結合「−」を介して；又は側鎖Ｔ、Ｔ１、Ｔ２もしくはＴ３を介して；又は基Ｚ４を介して少なくとも１つの基Ｓ１又はＳ２に少なくとも１回連結されるが；
但し、
ｕ３＋ｑ又はｕ３＋ｍは≦４であり；
ｕ３＋ｑ１及び／又はｕ３’＋ｑ２又は／及びｕ３＋ｍ１、又は／及びｕ３’＋ｍ２、又は／及びｕ３’’＋ｑ３、又は／及びｕ３’’＋ｍ３は≦４であり；
ｑ１＋ｑ２及びｍ１＋ｍ２；ならびにｑ１＋ｑ２＋ｑ３及びｍ１＋ｍ２＋ｍ３は≧１である）。
最も好ましいのは、本発明に係るジアミン化合物であって、Ｄが、以下の化合物の群から選択されるジアミン化合物である：
Figure 0005856147
（「−」は、Ｓ１又はＳ２に対するＤの結合を意味し、そして、単結合を表し；そして、
Ｌは、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−、又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
式中、
Ｒ５、Ｒ６は、各々互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
ｕ３は、０〜２の整数である）。
更に、本発明の好ましいジアミンＤは、式（VII）〜（XV）で表されるジアミンであって、式（VII）：
Figure 0005856147
（式中、アルキレンは、式（Ｉ）で表される側鎖に少なくとも１回連結される）
Figure 0005856147
（式中、シクロへキシレン基は、式（Ｉ）で表される側鎖に少なくとも１回連結される）
Figure 0005856147
（式中、Ｘ４又は／及びシクロへキシレンは、式（Ｉ）で表される側鎖に少なくとも１回連結される）
Figure 0005856147
（式中、Ｘ５又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）で表される側鎖に少なくとも１回連結され、
式中、Ｘ５はＣ１−Ｃ３０アルキルである）
Figure 0005856147
（式中、Ｘ６又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）で表される側鎖に少なくとも１回連結される）
Figure 0005856147
（式中、Ｘ７、Ｘ８又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）で表される側鎖に少なくとも１回連結される）
Figure 0005856147
（式中、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）で表される側鎖に少なくとも１回連結される）、そして、
式中、Ｘ４、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０及びＸ１１は、互いに独立して、架橋基又は単結合である
で表される基を含むジアミン；あるいは、下記化合物の群から選択される式（XIV）：
Figure 0005856147
（式中、Ｘ５は、上記意味を有し、そして、Ｘ１７はＣＨ２、Ｏ、ＮＨであり；そして、これらはアリール基で側鎖（Ｉ）に連結される）
及び（XV）：
Figure 0005856147
（式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、互いに独立して、上記意味を有し、そして、Ｒ９及びＲ１０は、Ｃ１−Ｃ３０アルキルであり、好ましくはメチルであり、そして、Ｒ１１は、２−メチルヘプタンであり、そして、ｙが１である場合ｎは０であり、ｎが１である場合ｙは０であり、そして、ｙ１は単結合又は二重結合であり、そして、Ｘ１８はカルボニル又は単結合又はＮＨであり、
式中、Ｘ１７は、ＣＨ２、Ｏ、ＮＨであり、そして、これらは、アリール基で側鎖（Ｉ）に連結される）で表されるジアミンに関する。
用語「アルキレン」は、上記意味及び好ましいものの範囲内の分枝状、直鎖、置換、非置換、非中断、又は上に定義する連結基、及びシクロへキシレン又はＣ１７−Ｃ４０脂環式基等の脂環式基；あるいは−Ｓｉ（Ｒ３）２−又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３）２−（式中、Ｒ３は、上記意味を有する）により中断された（Ｃ １ −Ｃ １２ ）アルキレンの意味を有する。
更に、本発明において好ましいのは、ジアミンＤ（XV）（式中、Ｘ１２は、置換又は非置換の脂肪族基、脂環式基、好ましくは
Figure 0005856147
（式中、Ｒ３は、上記と同じ意味及び好ましいものを有し、そして、ａ及びｃは、互いに独立して、１、２、又は３であり、そして、ｃは、１〜２０の整数である）；例えば、
Figure 0005856147
（式中、Ｘ１３は、メチレン、エチレン、プロピレン、又はブチレンであり、そして、Ｒ３は、同じ意味を有し、そして、好ましくはメチル、エチル、又はプロピルである）である。
好ましくは、ジアミンＤ（VIII）は、式（VIII−１）：
Figure 0005856147
（式中、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式もしくは複素環式の非芳香族基、あるいは分枝状、直鎖、置換、非置換、非中断、又は上記の通り中断され、好ましくは連結基により中断され、より好ましくは、シクロへキシレンもしくはＣ１７−Ｃ４０脂環式基等の炭素環式又は複素環式の非芳香族基により中断されたＣ１−Ｃ３０アルキルである）で表されるジアミンである。
好ましくは、ジアミンＤ（IX）は、式（IX−１）：
Figure 0005856147
（式中、
Ｘ１４は、架橋基又は単結合であり、好ましくは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−；単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、メチレン、エチレン、プロピレンであり、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式もしくは複素環式の非芳香族基、又はＣ１−Ｃ３０アルキルであり；好ましくは、Ｘ１４は、単結合、又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆで置換されたかもしくは非置換のメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、もしくはペンチレンであり、そして、Ｒ９及びＲ１０は、ハロゲン、又は置換もしくは非置換のメチレン、エチレン、プロピレンである）で表されるジアミンである。
好ましくは、ジアミンＤ（Ｘ）は、式（Ｘ−１）：
Figure 0005856147
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式もしくは複素環式の非芳香族基、又はＣ１−Ｃ３０アルキルである。好ましくは、Ｃ１−Ｃ３０アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシル、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル、２−ピリジン、ピロリジン−２，５−ジオンであって、非置換であるか又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ベンジル、ペンチル、安息香酸エステル、４−（フェノキシカルボニル）、カルボン酸、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ、−ＯＲ１５（式中、Ｒ１５はＣ１−Ｃ３０アルキル、好ましくは−Ｃ１２Ｈ２５であり；非置換又は置換のベンジルにより置換されている）で表されるジアミンであり、
好ましくは、（Ｘ−１）の２つのＮＨ２基は、フェニレン環のメタ位又はパラ位に存在する）；
（Ｘ−１）の更に好ましい構造は、以下の通りである：
Figure 0005856147
（式中、Ｒ１１は、上記意味及び好ましいものを有し、
Ｘ１５及びＸ１６は、互いに独立して、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−；−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−、−ＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−である）。
更に好ましいジアミン化合物（Ｘ）は、１−ヘキサ−デカンオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−オクタデカンオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、ヘキサデカンオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、オクタデカンオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）である。
好ましくは、ジアミンＤ（XI）は、式（XI−１）：
Figure 0005856147
（式中、Ｘ６は、上記意味及び好ましいものを有し、そして、好ましくは、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、又は置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレン、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−；−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｏ−、−Ｓ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｓ−、トリアジン、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，１’−シクロヘキシレン、ＮＲ５（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎＮＲ６）、−（ピペリジン）ｎ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎ−（ピペリジン）ｎであり、
式中、ｎは、１〜６の整数であり、そして、ｎ１は、０〜６の整数であり、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、上記意味及び好ましいものを有する）で表されるジアミンである。
更に、好ましいジアミンＤ（XI−１）は：
Figure 0005856147
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、上記と同じ意味を有し、そして、好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ヒドロキシ、又は４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、又は３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］である）。より好ましいのは、下記ジアミンＤ（XI）：
Figure 0005856147
（式中、ｎは、互いに独立して、０又は１であり、そして、Ｒ３、Ｒ１１、Ｒ１１、Ｘ１４及びＸ１７は、上記と同じ意味及び好ましいものを有する）であり、そして、
更により好ましいのは、ジアミン化合物（XI）
４，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジメトキシ、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジメチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジヒドロキシ、４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノ−ジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルカルボニル、４，４’−ジアミノジフェニルオキソメチレン、４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）−メチレン、４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）メチレン−３，３’ジメトキシ、又は４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）メチレン−３，３’ジヒドロキシ、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−フェニレンイソ−プロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−ヘキサフルオロ−プロパン、２，２’−ビス［４−４−アミノ−２−トリフルオロ−メチル−フェノキシ−）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス／トリフルオロメチル）−ビフェニル、４，４’−ビス［４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルである。
好ましくは、ジアミンＤ（XII）及び（XII）は、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１が、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキルであるジアミンである。
好ましくは、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１は、互いに独立して、単結合、−Ｏ−アルコキシ−、例えば、−Ｏ−メチレン−、メチレン−Ｏ−；Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、又はヘキシレン、置換又は非置換の１，１’−シクロヘキシレン、−ＳＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２５）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、置換又は非置換の４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、置換又は非置換の３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、ここで、
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、好ましくは水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシルであり；
好ましくは、Ｘ１０は、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、又は１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、そして、ここでＸ９及びＸ１１は同一であり、そして、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、又は−Ｏ−であり；
式中、ｎは０〜３の整数であり、好ましくは、０又は１であり；そして、
ｎが０である場合、Ｘ９及びＸ１１は同一であり、そして、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、−Ｏ−；−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−である。
更に好ましい式（XII）で表されるジアミンは、
Figure 0005856147
である。
更に好ましい式（XIII）で表されるジアミンは、
Figure 0005856147
（式中、ｎは、０又は１であり、そして、式中、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１は、上記の意味及び好ましいものを有する）
である。
好ましくは、ジアミンＤ（XIV）は、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレンである。
好ましくは、ジアミンＤ（XV）は、下記の化合物：
Figure 0005856147
であり、そして更に、１−コレステリル−オキシ−２，４−ジアミノ−ベンゼン、１−コレスタニルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、コレステリルオキシ（３，５−ジアミノ−ベンゾイル）、コレスタン−イルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）である。
更に、EP-A-1,818,354の10ページ、48〜58行、及び11ページ、1〜19行に記載されているジアミンを参照により組み込む。
特に最も好ましいのは、式（XVI）：
Figure 0005856147
（式中、
Ｑは、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＦ２−、好ましくは−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２−Ｏ−、より好ましくは−ＯＣＦ２−を表し、
Ｄは、非置換又は置換の芳香族重合性基、好ましくはジアミン基、より好ましくは
Figure 0005856147
最も好ましくは
Figure 0005856147
を表し、
ｗは、１、２、３であり、そして、
ｙ及びｚは、各々互いに独立して、１又は２であり；
Ｓ１及びＳ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、これは、直鎖又は分枝状の、置換又は非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレンであって、１以上の、好ましくは隣接していないＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、連結基により置き換えられてもよく、好ましくは、単結合又は少なくとも１つの−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、又は
Figure 0005856147
、−ＮＲ２−により置き換えられたアルキレンであり、そして、前記置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキル、より好ましくはメチルであり、そして、
好ましくは、Ｓ１は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキレンであって、１以上の、好ましくは隣接していないＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、単結合又は少なくとも１つの−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−、もしくは
Figure 0005856147
−ＮＲ２−により置き換えられてもよいアルキレンであり；
Ｒ１は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ又はニトリル、好ましくはメトキシ、塩素、フッ素、又はニトリル、そして、より好ましくはフッ素を表し、
Ｒ１’及びＲ１’’は、互いに独立して、水素、フッ素、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ニトリル及び／又は塩素；好ましくは、水素、メトキシ、フッ素又は塩素、そして、より好ましくは水素又はフッ素の意味を有し；そして、
Ｚ及びＵは、上記の意味及び好ましいものを有する）で表されるモノマーである。
より特に最も好ましいのは、式（XVII）：
Figure 0005856147
（式中、
Ｑは、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＦ２−、好ましくは−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２−Ｏ−、より好ましくは−ＯＣＦ２−を表し、そして、
ｙ、ｚ、Ｓ１、Ｓ２及びＵは、上記の意味及び好ましいものを有する）；
又は
Figure 0005856147
（式中、Ｑ、Ｕ、Ｓ１、Ｓ２、ｙ及びｚは、上記意味及び好ましいものを有し、そして、式中、Ｘ６は、好ましくは、単結合、又は直鎖もしくは分枝状の、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレン、好ましくはプロピレン、ブチレンであり、ここで、プロピレンは、２，２−位において２回連結され、そして、ブチレンは、２−位及び３−位で連結される）；
又は
Figure 0005856147
（式中、Ｑ、Ｕ、Ｓ１、Ｓ２、ｙ及びｚは、上記意味及び好ましいものを有し、そして、式中、アミノ基は、好ましくはビフェニル結合のパラ位に存在する）
で表されるモノマーである。
更に、最も好ましいのは、式（XX）又は（XXI）で表される基を含むモノマーである：
Figure 0005856147
（式中、
Ｕ及びＸは、上記意味及び好ましいものを有し、
Ｒ１、Ｒ１’は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ１６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、ニトロ、又はニトリル、好ましくは水素、メトキシ、フッ素、塩素又はニトリル、そして、より好ましくは、水素又はフッ素である）。
また、本発明は、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを調製する方法であって、上記の通り、そして、上記好ましいものを用いて、本発明のモノマーを重合させることを含む方法に関する。
ポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸エステル
ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー、例えば、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、及びポリイミド、ならびにこれらの混合物は、例えば、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.及びWO2007/071091の64ページ、第2段落から68ページ、29行に記載されているような公知の方法に従って調製することができる。
好ましい実施形態では、本発明は、少なくとも１つのテトラカルボン酸二無水物と、式（XVI）、（XVII）、（XVIII）、（XIX）のうちの少なくとも１つで表されるモノマー、又は式（Ｉ）、（II）、（XX）、もしくは（XXI）で表される基を有するモノマーとを重縮合させることにより、ポリアミック酸を調製する方法に関する。
更に、本発明は、
ａ）少なくとも１つのテトラカルボン酸二無水物と、式（XVI）、（XVII）、（XVIII）、（XIX）のうちの少なくとも１つで表されるモノマー、又は式（Ｉ）、（II）、（XX）、もしくは（XXI）で表される基を有するモノマーとを重縮合させ、そして、
ｂ）工程ａ）で調製された上記ポリアミック酸を脱水及び閉環させることによりポリイミドを調製する方法に関する。
更に、本発明は、好ましくは、ポリアミック酸を調製するための重縮合反応が、エステル、エーテル、アルコール、アミド、ラクトン等の有機溶媒、トルオール等の無極性非プロトン性溶媒、又はこれらの混合物の溶液中で実施される方法に関する。好ましいのは、極性非プロトン性有機溶媒であり、好ましくは、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドから選択される。
好ましくは、本発明は、重縮合環化の後に、ポリイミドの形成下で熱により水の除去が実施される方法に関する。
より好ましくは、本発明は、ポリマー、コポリマー、又はオリゴマーを支持体に適用する前又は後にイミド化を実施する方法に関する。
本発明において、用語「ポリイミド」は、部分的に又は完全にイミド化されたポリアミック酸又はポリアミック酸エステルの意味を有する。同様に、用語「イミド化」は、本発明において、部分的な又は完全なイミド化の意味を有する。
脱水に使用することができる物質の例は、例えば、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、又は無水プロピオン酸である。閉環触媒に使用することができる物質の例は、例えば、トリメチルアミン、ピリジン又はコリジンを含み得る。
ポリアミック酸エステルは、例えば、上記ポリアミック酸と、有機ハロゲン化物、アルコール又はフェノールとを反応させることにより得られる。
更に、本発明は、上記ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーであって、上記方法及び上記好ましい方法により得ることができるか；又は
重合している上記モノマー、好ましくは、式（IV）で表されるモノマー、特により好ましくは式（XVI）で表されるモノマー、特に最も好ましくは式（XVII）、（XVIII）、又は（XIX）で表されるモノマー、そして、更に最も好ましくは式（Ｉ）、（II）、（XX）、又は（XXI）で表される基を有するモノマーを含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーに関する。
好ましくは、本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーは、ポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸エステルにより表され、そして、好ましくは、上記方法及び上記好ましい方法により得られる。
本発明において使用されるテトラカルボン酸二無水物は、特に限定されず、そして、例えば式（XXIII）で表される化合物を表す：
Figure 0005856147
（式中、
Ｔは、四価の有機ラジカルを表す）。
四価の有機ラジカルＴは、好ましくは、脂肪族、脂環式、又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物に由来する。
脂肪族又は脂環式のテトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、以下である：
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物；２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物(「２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物」という用語には、この化合物の全ての異性体、特にエキソ体及び／又はエンド体が組み込まれる)、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物は、例えば、JP59-190945、JP60-13740及びJP58-109479、それぞれDE1078120及びJP58-109479、又はGB872,355、及びJP04458299に記載の通り入手可能であり、これら方法は参照により本明細書に組み込まれる）；
テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン２’，５’−ジオン）、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロ-ナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−フラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）-ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−６−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−４−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、９−イソプロピルオクタヒドロ−４，８−エタノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、１，２，５，６−シクロオクテンテトラカルボン酸二無水物、オクタヒドロ−４，８−エタノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、オクタヒドロフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、テトラヒドロ−３，３’−ビフラン−２，２’，５，５’−テトロン、４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、及び４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物。
芳香族のテトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、以下である：
ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン等。
より好ましくは、四価の有機ラジカルＴを形成するために用いられるテトラカルボン酸二無水物は、以下から選択される：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、
３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、
ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４，４’−（ヘキサフルオルネオイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物。
本発明の更なる実施形態は、上記及び上記好ましいものの範囲内のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー、あるいは、上記及び上記好ましいものの範囲内のモノマーを含む組成物に関する。
好ましいのは、式（XVI）、（XVII）、（XVIII）、（XIX）のうちの少なくとも１つで表されるモノマー、又は好ましくは式（Ｉ）、（II）、（XX）、もしくは（XXI）で表される基を有するモノマー、そして、より好ましくは、上記及び上記全ての選択肢の少なくとも２つのジアミンモノマー、又は好ましくは、少なくとも１つのジアミンモノマーが式（Ｉ）の側鎖に連結され、そして、他のジアミンがＤ２（これは、式（Ｉ）の側鎖に連結されるラジカル基ではないが、この潜在的な連結位置が水素で飽和していることを除いて、本発明に記載のＤ又はＤ１と同じ意味及び好ましいものを有する）である少なくとも２つのジアミンを含む組成物である。
最も好ましいのは、以下を含む本発明のモノマーを含む組成物である：
ａ）少なくとも２つの異なるテトラカルボン二無水物、特に１，２，３，４−シクロブタン−テトラカルボン酸二無水物、及び２，３，５−トリカルボキシシクロ−ペンチル酢酸二無水物、
あるいは／ならびに
ｂ）式（IV）、（XVI）（式中、Ｄはジアミノ基である）、もしくは（XVII）、（XVIII）、（XIX）のうちの２つの異なるモノマー、又は重合性ジアミノ基を含む式（Ｉ）、（II）、（XX）、もしくは（XXI）で表される基を有するモノマー；ならびに
ｃ）場合により、更なるジアミンＤ２（これは、式（Ｉ）の側鎖に連結されるラジカル基ではないが、この潜在的な連結位置が水素で飽和していることを除いて、本発明に記載のＤ又はＤ１と同じ意味及び好ましいものを有する）。好ましい更なるジアミンは、例えば、コレステロール等のステロイド骨格を含むジアミン、又は上記の意味及び好ましいものの範囲内の脂環式基、又はアミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ（式中、Ｚ４は、上記と同じ意味及び好ましいものを有する）、特に、４−（４−アミノベンジル）−フェニルアミン、又は４−［２−（４−アミノフェニル）エチル］フェニル−アミンである。；ならびに
ｄ）場合により有機溶媒、ならびに
ｅ）場合によりエポキシ−、アクリレート−、メタクリレート−、ビニル−化合物、ならびに
ｆ）場合により添加剤。
本発明のより好ましい組成物は、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを含み、更に、エポキシ−、アクリレート−、メタクリレート−、ビニル−化合物を含む。
好ましいコポリマーは、式（Ｉ）で表される基を含む２つの異なる側鎖を有するか、又は一方の側鎖が式（Ｉ）で表される基を含み、そして、他方の側鎖がコレステロール等のステロイド骨格又は上記意味及び好ましいものの範囲内の架橋基により中断され得る１、２、３、４もしくは５つの脂環式基を含む、重合したジアミノモノマーを含み；そして、好ましいのは、シクロヘキサン又はステロイド骨格である。
本発明に係るポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを含む組成物、好ましくはブレンドは、場合により有機溶媒を更に含んでもよい。しかし、有機溶媒は、クロロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、クロロホルム、アセチル酢酸エステル又はブチル酢酸エステル等の有機エステル；更にはｙ−ブチロラクトン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、テトラヒドロフラン等に限定されるものではない。これら溶媒は、単独で使用してもよく、混合物で使用してもよい。
更に、本発明は、例えばUS2009/0290109に開示されている光配向添加剤等の、エポキシ−、アクリレート−、メタクリレート−剤等の架橋剤等の添加剤；又は以下の群から選択される添加剤を含んでもよい：４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、及びＮ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン。
好ましくは、本発明の組成物は、０．５重量％〜９９重量％の上記ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー、好ましくは基（Ｉ）を含むものと；９９．５重量％〜１重量％の有機溶媒とを含む。好ましくは、組成物、好ましくはブレンドは、０．５重量％〜４０重量％、より好ましくは、０．５〜１０重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％の上記ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー、好ましくは基（Ｉ）を含むものを含む。
上記ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーは、ポリマー層又はオリゴマー層が付加される用途に応じて、ポリマー層、ホモ−もしくはコポリマー層、又はオリゴマー層の形態で単独で使用してもよく、他のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー、及び／又は光活性モノマーと組み合わせて使用してもよい。したがって、ポリマー層、ホモ−もしくはコポリマー層、又はオリゴマー層の組成を変化させることにより、誘導されるプレチルト角、優れた表面湿潤、高い電圧保持率、又は特定の固着エネルギー等の、特定のそして望ましい特性を制御することが可能であることが理解される。
本発明において、ポリマー層は、オリゴマー、ホモポリマー、又はコポリマーの層の意味を有する。
好ましくは、本発明は、架橋された及び／又は異性化された形態の本発明に係るポリマーを含むポリマー層に関する。
また、本発明は、本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを使用することにより、ポリマー層を調製する方法に関する。
好ましいのは、本発明に係るポリマーを配向光で処理することを含む、ポリマー層を調製する方法である。
ポリマー層は、好ましくは、本発明に係る１以上のポリマーを支持体に塗布し、そして、イミド化後又はイミド化せずに、配向光を照射することにより、ポリマー又はポリマーを含む組成物を処理、好ましくは架橋及び／又は異性化することにより調製される。
配向光による処理は、単一工程で行ってもよく、幾つかの別個の工程行ってもよい。本発明の好ましい実施形態では、配向光による処理を単一工程で行う。
本発明では、配向光は、光配向を開始させることができる波長の光である。好ましくは、前記波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／又はＵＶ／Ｃ域、あるいは可視域に存在する。波長が適切であることは、光配向化合物に依存する。好ましくは、光反応性基は、可視光及び／又はＵＶ光に対して感受性である。本発明の更なる実施形態は、レーザー光によって光を配向させることに関する。配向光の瞬時方向（instant direction）は、基材に対して垂直であってもよく、任意の斜角であってもよい。
チルト角を生じさせるために、好ましくは、斜角から配向光に曝露する。
より好ましくは、配向光は、少なくとも部分的に直線偏光される光、例えば円偏光等の楕円偏光される光、又は無偏光光であり；最も好ましくは、斜めに曝露される少なくとも円偏光もしくは部分直線偏光される光、又は無偏光光である。特に、最も好ましい配向光は、実質的に偏光される光、特に直線偏光光を意味するか；又は、配向光は、斜めに照射することにより印加される無偏光光を意味する。
本発明のより好ましい実施形態では、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、偏光光、特に直線偏光光で処理されるか、又は無偏光光を斜めに照射することにより処理される。
一般的に、任意で酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされていてもよい、可撓性ではない基材又は可撓性の基材であるガラス又はプラスチック等の透明な支持体を使用する。可撓性基材は、可撓性ＬＣＤ用に使用される。
更に、配向光を照射する方向を制御することにより、ポリマー層内の配向の方向及びチルト角を変化させることが可能である。ポリマー層の特定の領域に選択的に照射することによって、層の非常に特定の領域を配向させ得ることが理解される。このようにして、所定のチルト角を有する層を提供することができる。誘導される配向及びチルト角は、工程、特に架橋工程によってポリマー層内で保持される。
本発明の更に好ましい方法は、
− 垂直に又は平面に、好ましくは垂直に配向されるポリマー層を調製する方法；
− マルチドメイン垂直配向のポリマー層を調製する方法；
− 傾斜した光軸を有するポリマー層を調製する方法に関する。
本発明の更なる実施形態は、上記の又は上記の通り得られる少なくとも１つのポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを含む、ポリマー層、特に配向層に関する。
また、本発明のポリマー層(ポリマーゲル、ポリマーネットワーク、ポリマーフィルム等の形態で）を液晶用の配向層としても使用できることが理解される。本発明の更に好ましい実施形態は、好ましくは架橋された形態の、１以上の本発明に係るポリマー又はオリゴマーを含む配向層に関する。このような配向層は、構造化されていない又は構造化されている、光学素子又は電気光学素子の製造、好ましくはハイブリッド層素子の生産において用いることができる。
本発明の光学素子又は電気光学素子という表現は、例えば、
ディスプレイ導波管、セキュリティもしくは商標保護エレメント、バーコード、光学格子、フィルタ、位相差板、補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルム補償器及び位相差フィルム、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、スメクティック液晶フィルム、偏光子、圧電気セル、非線形の光学的性質を示す薄膜、装飾光学素子、輝度強化フィルム、波長域選択的補償用のコンポーネント、マルチドメイン補償用のコンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、色消し位相差板、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学センサーのコンポーネント、輝度強化フィルムのコンポーネント、光に基づく電気通信デバイス用のコンポーネント、異方性アブソーバーを備えたＧ／Ｈ偏光子、反射円形偏光子、反射線形偏光子、ＭＣ（モノマー波形フィルム）、ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電界効果複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル液晶ディスプレイ、面内切換（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、フリンジフィールド切換（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ；（ＰＳＶＡ）ポリマー安定化垂直配向；（ＦＰＡ）場誘起光反応性配向；ハイブリッドＦＰＡ；垂直配向（ＶＡ）、好ましくは（ＭＶＡ＝マルチドメイン垂直配向）、（ＰＶＡ）パターン化ＶＡ；ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ、又は青色位相液晶を使用するディスプレイ；を調製するための多層システム又はデバイスの意味を有し、上記全ての種類のディスプレイは、透過型又は反射型又は半透過型方式で適用される。
更に、本発明は、ポリマーを調製する方法であって、１以上の本発明に係るポリマー、コポリマー、又はオリゴマーを、好ましくは前記ポリマー又はオリゴマー材料の溶液から支持体に塗布し、次いで、溶媒を除去し、そして、必要に応じて任意のイミド化工程を行った後、前記ポリマー又はオリゴマー又はポリマー組成物を配向光で処理する方法、好ましくは配向光を照射することにより異性化及び／又は架橋する方法に関する。
本発明の好ましい方法は、配向光を照射する方向を制御することによりポリマー層内の配向の方向及びチルト角を変化させる、及び／又はポリマー層の特定の領域に選択的に照射することにより、前記層の特定の領域を配向させる方法に関する。
配向層は、好適には、光配向材料の溶液から調製される。厚み０．０５〜５０μｍの均質な層が生成されるように、任意で電極でコーティングされた支持体［例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされたガラス板］にポリマー溶液を塗布する。この工程では、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷等の様々なコーティング技術を用いることができる。次いで、又は場合により事前のイミド化工程の後で、例えば、偏光子及び場合により画像の構造を作製するためのマスクを使用して、高圧水銀灯、キセノンランプ、又はパルスＵＶレーザーを配向される領域に照射する。
更に、本発明は、好ましくは架橋された形態の本発明に係るポリマー層の、液晶用の配向層としての使用に関する。
更に、本発明は、好ましくは、隣接する液晶層の垂直配向を誘導するため、特に、ＭＶＡ方式でセルを稼働させるためのポリマー層の使用に関する。
照射時間は、個々のランプの出力に依存し、数秒間から数時間まで変動し得る。しかし、例えば、架橋反応に適した放射線のみを通過させるフィルタを用いて均質な層に照射することにより、光反応（二量体化、重合、架橋）を実施してもよい。
構造化されていない及び構造化されている光学素子及び多層システムに加えて、少なくとも１つの配向層を有する光学デバイス又は電子光学デバイスの生産において本発明のポリマー層を使用することができることが理解される。
本発明は、液晶用の配向層としてのポリマー層の使用に関する。好ましいのは、隣接する液晶層の垂直配向又は平面配向等の配向を誘導するための使用である。
本発明の更なる実施形態は、架橋された形態の本発明に係る１以上のポリマー又はオリゴマーを含む光学デバイス又は電気光学デバイスに関する。電気光学デバイスは、１超の層を含み得る。前記層、又は各層は、異なる空間的配向の１以上の領域を含有し得る。
好ましくは、本発明は、構造化されていない又は構造化されている光学構成部材及び電気光学構成部材、好ましくは、本発明に係る少なくとも１つのポリマー層を含む液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層の素子に関する。
より好ましくは、本発明は、本発明に係る少なくとも１つのポリマー層を含む配向層に関する。
当業者は、本発明の利点を予測することができなかった。驚くべきことに、この新規分類の材料を用いると、プロセスウィンドウが非常に広いことが見出された。この材料は、様々なディスプレイの生産ラインの特定の製造条件に適するプロセスウィンドウに関して非常に汎用性が高い。有利なことに、工程パラメータ、曝露エネルギー、及び照射の入射角を変化させることにより電気光学的性質又は電力消費を最適化及び改善し、更に優れた配向特性を得られるようにする多くの可能性が存在する。
実施例
実施例において使用される定義：
質量分光法ＥＩ＝ＥＩ（電子衝撃）
ＥＳ＝電子スプレー
［Ｍ＋Ｈ］＝分子量＋プロトン
１Ｈ ＮＭＲ＝１Ｈ核磁気共鳴スペクトル測定法
１９Ｆ ＮＭＲ＝１９Ｆ核磁気共鳴スペクトル測定法
ＤＭＳＯｄ６＝重水素化ジメチルスルホキシド
３００ＭＨｚ＝３００メガヘルツ
Ｍ＋＝カチオンの分子量
ｍ＝マルチプレット
ｄ＝ダブレット
ｄｄ＝ダブルダブレット
ｔ＝トリプレット
ｓ＝シングレット
ｑ＝クインテット
ｂｒ＝ブロード
δ＝化学シフト
ＨＣｌ＝塩化水素
ＨＣｌ溶液（２５％）＝体積パーセント
ＮａＯＨ＝水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ（３０％）＝重量パーセント
ＮＭＰ＝Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＢＭＥ＝ｔｅｒｔ．ブチルメチルエーテル
ＤＭＦ＝ジメチルホルムアミド
Ｐｄ（ＯＡｃ）２＝酢酸パラジウム
プレチルト＝液晶のチルト
ＲＴ＝室温
Ｐｄ／Ｃ＝パラジウム／炭素
ＭＬＣ−６６１０（Ｍｅｒｃｋ ＫＧＡ）＝ｌｉｃｒｉｓｔａｌ（登録商標）、ＭＬＣ−６６１０（Ｍｅｒｃｋ ＫＧＡ）、ネマチック液晶
出発物質の入手可能性
４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸は、参照により本明細書に組み込まれるWO2007/071091 A1の76ページに記載の方法に従って調製した。
これら実施例において使用される２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物は、≧９９％のエキソ体含量を含む。前記エキソ体含量は、全含量に対する比（％）として定義される。２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物は、JP59-190945、JP60-13740及びJP58-109479、それぞれDE1078120及びJP58-109479、又はGB872,355、及びJP04458299に記載の通り入手可能であり、これら方法は参照により本明細書に組み込まれる。
実施例１
１．１ ２−［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イウムトリフルオロメタンスルホネートの調製
６０ｇ（２４２mmol）の４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸、３１．８mL（３１４mmol）のプロパン−１，３−ジチオール、及び２７．９mL（３１４mmol）のトリフルオロメタンスルホン酸を、１８時間、イソオクタン／トルエンの１／１混合物１．６Ｌ中で還流させた。混合物を冷却し、そして、１．５ＬのＴＢＭＥを添加することにより生成物を沈殿させて、黄色の結晶として１０８ｇの２−［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イウムトリフルオロメタンスルホネートを得た。
１．２ １−ブロモ−４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝ベンゼンの調製
７７．０ｇ（１６４mmol）の２−［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イウムトリフルオロメタンスルホネートを、７５０mLのジクロロメタンに溶解させた。溶液を−５５℃に冷却した。３００mLのジクロロメタンに溶解している４２．５ｇ（２４５mmol）の４−ブロモフェノール及び３６．５mL（２６２mmol）のトリエチルアミンを前述の溶液に添加した。溶液を−７０℃に冷却し、そして、４５分間撹拌した。１２０mL（７３６mmol）のトリエチルアミントリヒドロフルオリドを混合物に添加した。この温度で、６０mLのジクロロメタン中の８．４３mL（１６４mmol）の臭素の溶液を添加した。反応物を１時間撹拌した。ＮａＨＣＯ３を添加することにより反応をクエンチした。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィーにより、４７ｇの１−ブロモ−４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−ベンゼンを得た。
１．３ メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエートの調製
５５４mg（２．４６９mmol）のＰｄ（ＯＡｃ）２、２．７０ｇ（７．４１mmol）のジシクロヘキシル（２’−メチルブフェニル−２−イル）ホスフィン、３５ｇ（８２mmol）の１−ブロモ−４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−ベンゼン、１７．２mL（１２３mmol）のトリエチルアミン、及び１４．８４mL（１６５mmol）のアクリル酸メチルを５００mLのＤＭＦに溶解させ、そして、１３０℃に加熱した。２時間後、溶液を室温に希釈し、５００mLのＴＢＭＥで希釈した。Hyfloのプラグ上で溶液を濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。トルエン／ヘプタン混合物から結晶化させることにより、２６．７ｇのメチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエートを得た。
１．４ （２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エン酸の調製
２６ｇ（６０．４mmol）のメチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−プロプ−２−エノエートを４００mLのジオキサンに溶解させた。２５０mLの水で希釈した３０mLのＮａＯＨ（３０％）を溶液に添加した。混合物を２時間かけて５５℃に加熱した。混合物を室温に冷却し、そして、ＨＣｌ溶液（２５％）を用いてｐＨ＝２に慎重に酸性化し、そして、１５分間撹拌した。生成物を濾取し、そして、真空下で１０時間室温にて乾燥させて、無色の粉末として２０ｇの（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エン酸を得た。
実施例１と同様の方法で以下のアクリル酸を合成した。
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
ES- =387 [M+H];19F NMR DMSO d6 300MHz; δ = -62.94, -73.02
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５−フルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６−フルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５−フルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６−フルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（アリルオキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（５−シアノペントキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−｛［（２Ｅ）−４，４，４−トリフルオロブト−２−エニル］オキシ｝フェニル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸：
ES-433 [M-H];19F NMR DMSO d6 300MHz: δ = -62.00, -65.38, -112.86;
（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−フルオロフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−２−フルオロフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）−２−フルオロフェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（ペンチルオキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（ヘキシルオキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（２−エチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（３−プロピルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［（５−ペンチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エン酸
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エン酸
実施例２
２．１ ２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールの調製
２２．６ｇ（１００mmol）の２，４−ジニトロフェニル酢酸を１５０mLのテトラヒドロフランに溶解させ、そして、３００mL（３００mmol）のボラン−テトラヒドロフラン錯体１．０Ｍテトラヒドロフラン溶液に、２時間かけて滴下した。２５℃で３時間後、２００mLの水を慎重に添加した。次いで、酢酸エチルと水との間で反応混合物を分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そしてロータリーエバポレーションで濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：１を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、帯黄色の結晶として２０．７ｇ（９８％）の２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールを得た。
２．２ ２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
２．５０ｇ（１１．８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール、４．９１ｇ（１１．８mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸、１４４mg（１．２mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。２．４８ｇ（１３．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として５．１１ｇ（７１％）の２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
２．３ ２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエートの調製
５．１１ｇ（８．３８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として３．３０ｇの２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
ES+= 551 [M+H];19F NMR CD3CN 300MHz; δ = -64.46, -67.44
実施例２と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
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３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
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４−（２，４−ジアミノフェニル）ブチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
４−（２，４−ジアミノフェニル）ブチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
４−（２，４−ジアミノフェニル）ブチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
４−（２，４−ジアミノフェニル）ブチル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
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１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
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１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
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１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ−｝フェニル）プロプ−２−エノエート
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１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
１０−（２，４−ジアミノフェニル）デシル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］−フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）−フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝−メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル(２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
実施例３
３．１ ３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
２．３３ｇ（１１．８mmol）の３，５−ジニトロベンジルアルコール、４．９１ｇ（１１．８mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸、１４４mg（１．２mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。２．４８ｇ（１３．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として６．９ｇの３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
３．２ ３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
４．９９ｇ（８．３８mmol）の３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として３．１５ｇの３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
1H NMR DMSO d6 300MHz:
7.81 (d, 2H), 7.69 (d, 1H), 7.66 (d, 2H), 7.33 (d, 2H), 7.10 (d, 2H), 6.68 (d, 1H), 5.81 (d, 2H), 5.77 (t, 1H), 4.92 (s, 2H), 4.77 (s, 4H), 4.10 (t, 2H), 2.45 (m, 2H), 1.95 (m, 2H)
実施例３と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］−プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］−プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）−フェニル］プロプ−２−エノエート
実施例４
４．１ ６−ヒドロキシヘキシル３，５−ジニトロベンゾエートの調製
３５７．７０ｇ（１．６８６Mol）の３，５−ジニトロ安息香酸を７５０mLの１−メチル−２−ピロリドンに懸濁させた。懸濁液を５０℃になるまで撹拌した。３８６．３６ｇ（４．５９９Mol）の炭酸水素ナトリウムを添加し、そして、混合物を９０℃まで加熱した。２２．５０ｇ（０．１５０Mol）のヨウ化ナトリウム及び２０４．０mL（１．５３３Mol）の６−クロロヘキサノールを反応混合物に添加し、これを１時間かけて１００℃まで加熱した。１時間の反応後、反応は完了し、そして、橙色の懸濁液を２Ｌの氷及び１Ｌの水に入れた。生成物を濾過し、水で洗浄し、そして、２４時間真空下で５０℃にて乾燥させて、バラ色の粉末として４２５．０ｇ（９１％）の６−ヒドロキシヘキシル３，５−ジニトロベンゾエートを得た。
４．２ ６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエートの調製
３．６８ｇ（１１．８mmol）の６−ヒドロキシヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、４．９１ｇ（１１．８mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸、１４４mg（１．２mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。２．４８ｇ（１３．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として６．８５ｇの６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエートを得た。
４．３ ６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートの調製
５．９５ｇ（８．３８mmol）の６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として４．５３ｇの６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］−メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを得た。
実施例４と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）−オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）−オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
６−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）−オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
３−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］プロピル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
４−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］ブチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェニル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［２，３−ジフルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（５−シアノペンチル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［｛４−［（６−シアノヘキシル）オキシ］フェニル｝（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）−オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクト−１−イル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−｛４−［ジフルオロ（４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
２−［（（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロポキシ］フェニル｝メトキシ）フェニル］プロプ−２−エノイル）オキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾエート
実施例５
５．１ ２−（２，４−ジニトロフェニル）プロパン−１，３−ジオールの調製
２０ｇ（１０６．５mmol）の２，４−ジニトロトルエンを２８０mLのＮＭＰに溶解させた。茶色の溶液に、７．６ｇ（２５５．６mmol）のパラホルムアルデヒドを添加した。懸濁液に、５９７mg（５．３２mmol）のカリウムテトラブトキシドを添加した。得られる溶液を室温で一晩撹拌した。混合物を２００mLの氷上に注ぎ、そして、２mLのＨＣｌ溶液（２５％）で中和した。次いで、酢酸エチルと水との間で反応混合物を分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そしてロータリーエバポレーションで濃縮した。１５０mLのヘプタンを添加することにより、室温で溶液が沈殿した。生成物を濾過し、室温にて真空下で乾燥させた。生成物は、わずかに黄色の生成物としての１６．１５ｇの分離物であった。
５．２ ２−（２，４−ジニトロフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
２．８５ｇ（１１．８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）プロパン−１，３−ジオール、９．８２ｇ（２３．６mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸、２８８mg（２．４mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。４．９６ｇ（２６．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として９．８５ｇの２−（２，４−ジニトロフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
５．３ ２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
８．７０ｇ（８．３８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として７．３２ｇの２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
実施例５と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル］−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）−オキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロ−ブトキシ）−フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−フルオロエチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−フルオロエチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５−フルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５−フルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６−フルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６−フルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−フルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−フルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５−フルオロペンチル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５−フルオロペンチル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６−フルオロヘキシル）オキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６−フルオロヘキシル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−エチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−エチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−プロピルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−プロピルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ペンチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ペンチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ヘキシルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ヘキシルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）シクロヘキシル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート；
実施例６
６．１ ４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノールの調製
３．６ｇ（１０．８３mmol）の４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸を２５mLのテトラヒドロフランに溶解させ、６５mL（６５．０２mmol）のボラン−テトラヒドロフラン錯体１．０Ｍテトラヒドロフラン溶液に１時間かけて滴下した。１９時間後、２５℃で、５０mLの水を慎重に添加した。１時間後、１０mLの１Ｎ ＨＣｌ溶液を用いて溶液をｐＨ＝１〜２に酸性化し、そして、３０分間撹拌した。次いで、酢酸エチルと水との間で反応混合物を分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そしてロータリーエバポレーションで濃縮した。残渣である、白色の粉末としての４．２ｇの４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノールを、更なる精製なしで用いた。
６．２ ［４，４’−ジニトロ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
３．５９ｇ（１１．８mmol）の４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノール、９．８２ｇ（２３．６mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸、２８８mg（２．４mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。４．９６ｇ（２６．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として１０．２１ｇの［４，４’−ジニトロ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
６．３ ［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ）メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
９．２２ｇ（８．３８mmol）の［４，４’−ジニトロ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として７．５９ｇの［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
1H NMR DMSO d6 300MHz:
7.73 (d, 4H), 7.65 (d, 4H), 7.60 (d, 2H), 7.29 (d, 4H), 7.09 (d, 4H), 6.83 (d, 2H), 6.69 (d, 2H), 6.54 (m, 4H), 5.14 (s, 4H), 4.82 (s, 4H), 4.09 (t, 4H), 2.45 (m, 4H), 1.98 (m, 4H)
実施例６と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロ−ペンチル）−オキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−シアノエトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）−フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（５−ペンチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−｛４−［（５−ペンチルシクロヘキシル）−（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヘキシルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヘキシルシクロヘキシル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（３−プロピルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−｛４−［（３−プロピルシクロヘキシル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
実施例７
７．１ ２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオールの調製
４．００ｇ（１０．６９mmol）の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸を４０mLのテトラヒドロフランに溶解させ、そして、６４．１mL（６４．１mmol）のボラン−テトラヒドロフラン錯体１．０Ｍテトラヒドロフラン溶液に、２時間かけて滴下した。２５℃で１９時間後、５０mLの水を慎重に添加した。次いで、酢酸エチルと水との間で反応混合物を分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そしてロータリーエバポレーションで濃縮した。残渣である、白色の粉末としての３．７７ｇ（９７％）の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオールを、更なる精製なしで用いた。
７．２ ２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
４．０８ｇ（１１．８mmol）の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオール、９．８２ｇ（２３．６mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エン酸、２８８mg（２．４mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。４．９６ｇ（２６．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として１１．４７ｇの２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジ−フルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
７．３ ２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
９．５７ｇ（８．３８mmol）の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として７．９３ｇの２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
実施例７と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］−オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロ−ブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）−フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）−フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）−オキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］−オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２−シアノエトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−シアノブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（シアノブトキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（３−プロピルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（３−プロピルシクロヘキシル）−（ジフルオロ）メトキシ］−フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（５−ペンチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（５−ペンチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）−メトキシ］フェニル｝−プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヘキシルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヘキシルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（２−エチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［（２−エチルシクロヘキシル）（ジフルオロ）メトキシ］フェニル｝プロプ−２−エノエート；
実施例８
８．１ １−（ベンジルオキシ）−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゼンの調製
４６４．５ｇ（１．９５mol）の４−ヨード−１，１，１−トリフルオロブタン、３９０．４ｇ（１．９５mol）の４−（ベンジルオキシ）フェノール、及び５３９．５ｇ（３．９０mol）の炭酸カリウムを３ＬのＮＭＰに溶解させた。混合物を一晩８０℃に加熱した。溶液を室温に冷却し、反応混合物を酢酸エチル及び水で抽出した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮して、５８０ｇを得た。
８．２ ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノールの調製
６０ｇ（１９３mmol）の１−（ベンジルオキシ）−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゼン及び７．６１ｇのＰｄ／Ｃを９００mLのＴＨＦに溶解させた。５mLのトリエチルアミンを懸濁液に添加した。反応物に２時間周囲圧力下で水素添加した。４００ｇのHyfloで懸濁液を濾過した。減圧下で有機相を濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル４：１を使用する９００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び減圧下における濃縮により、赤みがかった油状物として４１ｇの４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノールを得た。
８．３ ２−（４−ブロモフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イウムトリフルオロメタンスルホネートの調製
４８．６４ｇ（２４２mmol）の４−ブロモ安息香酸、３１．８mL（３１４mmol）のプロパン−１，３−ジチオール、及び２７．９mL（３１４mmol）のトリフルオロメタンスルホン酸を、１８時間、イソオクタン／トルエンの１／１混合物１．６Ｌ中で還流させた。混合物を冷却し、そして、１．５ＬのＴＢＭＥを添加することにより生成物を沈殿させて、黄色の結晶として７５ｇの２−（４−ブロモフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イウムトリフルオロメタンスルホネートを得た。
８．４ １−ブロモ−４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝ベンゼンの調製
６９．３ｇ（１６４mmol）の２−（４−ブロモフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イウムトリフルオロメタンスルホネートを、７５０mLのジクロロメタンに溶解させた。溶液を−５５℃に冷却した。３００mLのジクロロメタンに溶解している５３．９４ｇ（２４５mmol）の４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノール及び３６．５mL（２６２mmol）のトリエチルアミンを前述の溶液に添加した。溶液を−７０℃に冷却し、４５分間撹拌した。１２０mL（７３６mmol）のトリエチルアミントリヒドロフルオリドを混合物に添加した。この温度で、６０mLのジクロロメタン中８．４３mL（１６４mmol）の臭素の溶液を添加した。反応物を１時間撹拌した。ＮａＨＣＯ３を添加することにより反応をクエンチした。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィーから、４２ｇの１−ブロモ−４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝ベンゼンを得た。
８．５ メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
５５４mg（２．４６９mmol）のＰｄ（ＯＡｃ）２、２．７０ｇ（７．４１mmol）のジシクロヘキシル（２’−メチルブフェニル−２−イル）ホスフィン、３５ｇ（８２mmol）の１−ブロモ−４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝ベンゼン、１７．２mL（１２３mmol）のトリエチルアミン、及び１４．８４mL（１６５mmol）のアクリル酸メチルを５００mLのＤＭＦに溶解させ、そして、１３０℃に加熱した。２時間後、溶液を室温に希釈し、５００mLのＴＢＭＥで希釈した。Hyfloのプラグ上で溶液を濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。トルエン／ヘプタン混合物から結晶化させることにより、２３ｇのメチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
８．６ （２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸の調製
２３ｇ（５３．４mmol）のメチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエートを４００mLのジオキサンに溶解させた。２５０mLの水で希釈した３０mLのＮａＯＨ（３０％）を溶液に添加した。混合物を２時間かけて５５℃に加熱した。混合物を室温に冷却し、そして、ＨＣｌ溶液（２５％）を用いてｐＨ＝２に慎重に酸性化し、そして、１５分間撹拌した。生成物を濾取し、そして、真空下で１０時間室温にて乾燥させて、無色の粉末として１８ｇの（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸を得た。
実施例８と同様の方法で以下のアクリル酸を合成した。
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ］フェノキシ｝メチル）フェニル］プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ］フェノキシ｝メチル）フェニル］プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５−フルオロペンチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６−フルオロヘキシルフェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−フルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４−フルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（５−フルオロペンチル）オキシ］フェノキシ｝メチル）フェニル］プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（６−フルオロヘキシル）オキシ］フェノキシ｝メチル）フェニル］プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ］フェノキシ｝メチル）フェニル］プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−［４−（ジフルオロ｛４−［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ］フェノキシ｝メチル）フェニル］プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（４−シアノブトキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（５−シアノペントキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［３−メトキシ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、
（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）−２−フルオロフェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エン酸。
実施例９
９．１ ２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−エチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
２．５０ｇ（１１．８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール、４．９１ｇ（１１．８mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、１４４mg（１．２mmol）の４−ジ−メチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。２．４８ｇ（１３．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として５．１１ｇ（７１％）の２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
９．２ ２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
５．１１ｇ（８．３８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジ−メチル−ホルムアミド及び６mL水の混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として３．３０ｇの２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
実施例９と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝，フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）−２−フルオロフェノキシ］（ジフルオロ）−メチル］フェニル｝プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］−（ジフルオロ）−メチル］フェニル｝プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル(２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェノキシ）（ジフルオロ）メチル]−フェニル｝プロプ−２−エノエート。
実施例１０
１０．１ ３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
２．３３ｇ（１１．８mmol）の３，５−ジニトロベンジルアルコール、４．９１ｇ（１１．８mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、１４４mg（１．２mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。２．４８ｇ（１３．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として６．９ｇの３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
１０．２ ３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
４．９９ｇ（８．３８mmol）の３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として３．１５ｇの３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
実施例１０と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）−２−フルオロフェノキシ］（ジフルオロ）メチル]−フェニル｝プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノエート、
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェノキシ）（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノエート。
実施例１１
１１．１ ６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエートの調製
３．６８ｇ（１１．８mmol）の６−ヒドロキシヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、４．９１ｇ（１１．８mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、１４４mg（１．２mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。２．４８ｇ（１３．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として６．８５ｇの６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエートを得た。
１１．２ ６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートの調製
５．９５ｇ（８．３８mmol）の６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジ−メチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する２００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として４．５３ｇの６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを得た。
実施例１１と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝−ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］−オキシ｝ヘキシル− ３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）−２−フルオロフェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート、
６−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−ブトキシ−３−メトキシフェノキシ）（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾエート。
実施例１２
１２．１ ２−（２，４−ジニトロフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロ−ブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
２．８５ｇ（１１．８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）プロパン−１，３−ジオール、９．８２ｇ（２３．６mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、２８８mg（２．４mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。４．９６ｇ（２６．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として９．８５ｇの２−（２，４−ジニトロフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
１２．２ ２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロ−ブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
８．７０ｇ（８．３８mmol）の２−（２，４−ジニトロフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロ−ブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリ−フルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として７．３２ｇの２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
実施例１２と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）−オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロ−プロピル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリ−フルオロブチル）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］−メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］−２−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノエート、
３−［（（２Ｅ）−３−｛４−［［２−フルオロ−４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノイル）オキシ］−２−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）−３−｛４−［［２−フルオロ−４−（３−シアノプロポキシ）−フェノキシ］（ジフルオロ）メチル]フェニル｝プロプ−２−エノエート、
実施例１３
１３．１ ［４，４’−ジニトロ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
３．５９ｇ（１１．８mmol）の４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノール、９．８２ｇ（２３．６mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、２８８mg（２．４mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。４．９６ｇ（２６．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として１０．２１ｇの［４，４’−ジニトロ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
１３．２ ［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
９．２２ｇ（８．３８mmol）の［４，４’−ジニトロ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として７．５９ｇの［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリ−フルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
実施例１３と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロ−ペンチル）−オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
実施例１４
１４．１ ２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
４．０８ｇ（１１．８mmol）の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオール、９．８２ｇ（２３．６mmol）の（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エン酸、２８８mg（２．４mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを３０mLのジクロロメタンに溶解させた。４．９６ｇ（２６．０mmol）のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ塩酸塩）を０℃で添加した。溶液を０℃で１時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル９５：５を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として１１．４７ｇの２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
１４．２ ２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートの調製
９．５７ｇ（８．３８mmol）の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。１３．９ｇ（５１．４mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。５．６０ｇ（８５．７mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、黄色の結晶として７．９３ｇの２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートを得た。
実施例１４と同様の方法で以下のジアミンを合成した。
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］−メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（６，６，６−トリフルオロヘキシル）オキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ）フェノキシ］−メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）−オキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブチル）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（５，５，５−トリフルオロペンチル）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシル）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエート、
実施例１５
重合工程Ａ（ポリアミック酸の形成）
０．８２０ｇ（３．６６mmol）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を、６．５６mLのＮＭＰ中の２．０１４ｇ（３．６６mmol）の２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエート溶液に添加した。次いで、２時間０℃で撹拌を実施した。次いで、混合物を室温で２１時間反応させた。ポリマー混合物を１８mLのＴＨＦで希釈し、８００mLの水に沈殿させて、真空下で室温にて乾燥させた後、白色の粉末の形態の２．７６ｇのポリアミック酸１を得た：［η］＝０．２１dL/g
1H NMR DMSO d6 300MHz:
12.38 (br, 2H), 10.06 (m, 1H), 9.46 (m, 1H), 7.75-7.05 (m, 12H), 6.60 (d, 1H), 4.25 (br, 2H), 4.08 (t, 2H), 3.43-2.49 (m, 10H), 2.42 (m, 2H), 1.92 (m, 2H).
実施例１５’
実施例１５’において更なるポリアミック酸を合成したが、この合成は、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を以下に列挙する無水物に置換することを除いて実施例１５と同一であった：
− １，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
− エチレンマレイン酸二無水物、
− １，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
− １，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物；
− テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン，３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、
− ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン，３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物，２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
− ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン２’，５’−ジオン）、
− ４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロ-ナフタレン-−１，２−ジカルボン酸二無水物、
− ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−フラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
− ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
− ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
− １，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
− ピロメリット酸二無水物，３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
− ４，４’−オキシジフタル酸二無水物，３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
− １，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物，２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
− ３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
− ３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
− １，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
− ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
− ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−ジフェニルスルホン二無水物、
− ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
− ３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
− エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
− ４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
− ４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
− ４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
− ４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
− ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
− ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
− ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−６−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
− ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
− ６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−４−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
− ９−イソプロピルオクタヒドロ−４，８−エタノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、
− １，２，５，６−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、
− オクタヒドロ−４，８−エタノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、
− オクタヒドロフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、
− テトラヒドロ−３，３’−ビフラン−２，２’，５，５’−テトロン、
− ４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、及び
− ４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物−
実施例１６
６．０００ｇ（３０．２６mmol）の４−（４−アミノベンジル）フェニルアミン、４−［２−（４−アミノフェニル）エチル］フェニル−アミンを、７１mLのＮＭＰに溶解させた。混合物を１０分間かけて０℃に冷却した。６．６４８ｇ（２９．６６mmol）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を溶液に添加した。混合物を０℃で２時間、次いで、室温で３時間撹拌した。この反応によりポリアミック酸２を得た。
実施例１６’
６．０００ｇの４−［２−（４−アミノフェニル）エチル］フェニル−アミンを７１mLのＮＭＰに溶解させた。混合物を１０分間かけて０℃に冷却した。６．６４８ｇ（２９．６６mmol）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を溶液に添加した。混合物を０℃で２時間、次いで、室温で３時間撹拌した。この反応によりポリアミック酸２’を得た。
実施例１６”
６．０００ｇの４−［２−（４−アミノフェニル）エチル］フェニル−アミンを７１mLのＮＭＰに溶解させた。混合物を１０分間かけて０℃に冷却した。６．５４ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸−二無水物を溶液に添加した。混合物を０℃で２時間、次いで、室温で３時間撹拌した。この反応によりポリアミック酸２’’を得た。
ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
実施例１６ａ
実施例１６と同様に、４−（４−アミノベンジル）フェニルアミンを１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と共にポリアミック酸の調製に使用した：この反応により、０．５２dL/gの粘度を有するポリアミック酸２ａを得た。
実施例１７
実施例１５と同様に、以下のジアミンを、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物と共にポリアミック酸の調製に用いた。
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートから、白色の粉末としてポリアミック酸３を得た；［η］＝０．２９dL/g；
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートから白色の粉末としてポリアミック酸４を得た；［η］＝０．３５dL/g；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸５を得た；［η］＝０．１９dL/g；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸６を得た；［η］＝０．４０dL/g：
1H NMR DMSO d6 300MHz:
12.38 (br, 2H), 10.20 (br, 2H), 7.97-7.57 (m, 14H), 7.32-7.03 (m, 10H) 6.55 (d, 2H), 4.90 (s, 4H), 4.06 (t, 2H), 3.43-2.49 (m, 8H), 2.42 (m, 4H), 1.92 (m, 4H);
２，２−ビス（４−ジアミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ−）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸７を得た；［η］＝０．５２dL/g；
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝−フェニル）−プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸８を得た；［η］＝０．２３dL/g；
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸９を得た；［η］＝０．２８dL/g；
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートから白色の粉末としてポリアミック酸１０を得た；［η］＝０．３２dL/g；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１１を得た；［η］＝０．１７dL/g；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１２を得た；［η］＝０．４２dL/g；
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１３を得た；［η］＝０．４９dL/g。
実施例１８
実施例１５と同様に、以下のジアミンを、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と共にポリアミック酸の調製に用いた：
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１４を得た；［η］＝０．３５dL/g；
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１５を得た；［η］＝０．３８dL/g，1H NMR DMSO d6 300MHz: 12.52 (s, 2H), 10.25 (s, 2H), 8.03 (m, 1H), 7.82-7.64 (m, 5H), 7.32 (m, 4H), 7.08 (d, 2H) 6.71 (d, 1H), 5.16 (s, 2H), 4.10 (t, 2H), 3.85 (br, 1H), 3.68 (m, 3H) 2.42 (m, 2H), 1.92 (m, 2H)；
６−［（（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートから白色の粉末としてポリアミック酸１６を得た；［η］＝０．３９dL/g；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１７を得た；［η］＝０．２５dL/g；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１８を得た；［η］＝０．４６dL/g，1H NMR DMSO d6 300MHz:
12.49 (br, 2H), 10.34 (br, 2H), 7.99-7.57 (m, 14H), 7.26-7.04 (m, 10H) 6.56 (d, 2H), 4.92 (s, 4H), 4.07 (t, 4H), 3.89-3.53 (m, 4H), 2.41 (m, 4H), 1.92 (m, 4H)；
２，２−ビス（４−ジアミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝−フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸１９を得た；［η］＝０．５５dL/g；
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸２０を得た；［η］＝０．２７dL/g；
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸２１を得た；［η］＝０．３３dL/g；
６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートから白色の粉末としてポリアミック酸２２を得た；［η］＝０．３７dL/g；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸２３を得た；［η］＝０．２０dL/g；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝フェニル）−プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェノキシ］メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸２４を得た；［η］＝０．４８dL/g；
２，２−ビス（４−ジアミノベンジル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］メチル｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ］−メチル｝フェニル）プロプ−２−エノエートから白色の粉末としてポリアミック酸２５を得た；［η］＝０．５９dL/g。
実施例１９
実施例１５と同様に、以下のテトラカルボン酸二無水物混合物を、２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートと共にポリアミック酸の調製に用いた：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物との２５：７５（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸２６を得た；［η］＝０．３０dL/g；
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物との１：１（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸２７を得た；［η］＝０．３６dL/g；
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物との５：９５（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸２８を得た；［η］＝０．２２dL/g；
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物との７０：３０（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸２６を得た；［η］＝０．３０dL/g。
実施例２０
実施例１５と同様に、以下のジアミン混合物を、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物と共にポリアミック酸の調製に用いた。
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートと、２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリ−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートとの２５：７５（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸２９を得た；［η］＝０．２０dL/g；
２−（２，４−ジアミノフェニル）−３−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］−メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝プロピル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）−フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノエートと、２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートとの１：１（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸３０を得た；［η］＝０．１８dL/g；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリ−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートと、２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートとの１：１（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸３１を得た；［η］＝０．３６dL/g；
［４，４’−ジアミノ−２’−（｛［（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝−フェニル）プロプ−２−エノイル］オキシ｝メチル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］メチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリ−フルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートと、２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートとの９０：１０（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸３２を得た；［η］＝０．４２dL/g。
実施例２１
重合工程Ｂ（ポリイミドの形成）
０．５０ｇの上記実施例１５で得られたポリアミック酸１を３mLのＮＭＰに溶解させた。それに、０．２８ｇ（３．５７mmol、４当量）のピリジン及び３６４mg（３．５７mmol、４当量）の無水酢酸を添加し、２時間８０℃で脱水及び閉環を実施した。１．５mLのＮＭＰでポリマー混合物を希釈し、１００mLのジエチルエーテルに沈殿させ、濾過によって回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０mL）から２００mLの水に再度沈殿させて、真空下で室温にて乾燥させた後、０．４５ｇのポリイミド１を得た；［η］＝０．２１dL/g、イミド化度ＩＤ＝１００％
実施例２１の重合工程と同様に、部分的にイミド化されたポリイミドの調製に以下のポリアミック酸を用いた。無水酢酸及びピリジンの比率によりイミド化程を調整する：
ポリアミック酸１と１．２当量の無水酢酸及びピリジンとから白色の粉末としてポリイミド１を得た；［η］＝０．２１dL/g、ＩＤ＝４０％
ポリアミック酸１と０．８当量の無水酢酸及びピリジンとから白色の粉末としてポリイミド１を得た；［η］＝０．２０dL/g、ＩＤ＝３０％
ポリアミック酸１と０．４当量の無水酢酸及びピリジンとから白色の粉末としてポリイミド１を得た；［η］＝０．２２dL/g、ＩＤ＝１４％
ポリアミック酸３から白色の粉末としてポリイミド３を得た；［η］＝０．２９dL/g、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸４から白色の粉末としてポリイミド４を得た；［η］＝０．３４dL/g、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸５から白色の粉末としてポリイミド５を得た；［η］＝０．１７dL/g、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸６から白色の粉末としてポリイミド６を得た；［η］＝０．３９dL/g、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸７と１．０当量の無水酢酸及びピリジンとから白色の粉末としてポリイミド７を得た；［η］＝０．５０dL/g、ＩＤ＝２５％
実施例２２
実施例１５と同様に、以下のテトラカルボン酸二無水物混合物を、３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートと共にポリアミック酸の調製に用いた：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物との５０：５０（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸３３を得た；［η］＝０．７７dL/g，1H NMR DMSO d6 300MHz: 12.41 (br, 2H), 10.23-10.06 (m, 2H), 7.98 (m, 1H), 7.79-7.64 (m, 5H), 7.40-7.29 (m, 4H), 7.07 (d, 2H), 6.71 (d, 1H), 5.15 (s, 2H), 4.08 (t, 2H), 3.85 (br, 0.5H), 3.68 (m, 1.5H), 3.43-2.49 (m, 5H), 2.45 (m, 2H), 1.93 (m, 2H)
実施例２３
実施例１５と同様に、以下のジアミン混合物を、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物と共にポリアミック酸の調製に用いた。
（３−β）−コレスト−５−エン−３−イル３，５−ジアミノベンゾエートと２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）−３−（４−｛ジフルオロ［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェニル］メトキシ｝フェニル）プロプ−２−エノエートとの１０：９０（モル比）混合物から白色の粉末としてポリアミック酸３４を得た；［η］＝０．３６dL/g。
（３−β）−コレスト−５−エン−３−イル３，５−ジニトロベンゾエートの調製
２０．００ｇ（５１．７mmol）のコレステロール、２．８８ｇ（２５．７５mmol）の４−ジメチルアミノピリジン、６．２７ｇ（６２．０４mmol）のトリエチルアミンを１００mLのジクロロメタンに溶解させた。５０mLのジクロロメタンに溶解している１１．９２ｇ（５１．７mmol）の市販の３，５−ジニトロベンゾイルクロリドを０℃で添加した。溶液を０℃で２時間撹拌し、そして、一晩室温で撹拌した。室温で２２時間後、ジクロロメタンと水との間で反応混合物を分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、帯黄色の結晶として１６．９４ｇ（５６％）の（３−β）−コレスト−５−エン−３−イル３，５−ジニトロベンゾエートを得た。
（３−β）−コレスト−５−エン−３−イル３，５−ジアミノベンゾエートの調製
１１．４２ｇ（１９．６６mmol）の（３−β）−コレスト−５−エン−３−イル３，５−ジニトロベンゾエートを、５４mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと６mLの水との混合物に溶解させた。３２．６ｇ（１２０mmol）の塩化第二鉄六水和物を添加した。１３．１ｇ（２０１mmol）の亜鉛粉末を６０分以内に少しずつ添加した。混合物を２時間かけて反応させた。反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして減圧下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル１：３を使用する４００ｇのシリカゲル上における残渣の濾過及び酢酸エチル：ヘキサン混合物からの結晶化により、帯黄色の結晶として８．２０ｇの（３−β）−コレスト−５−エン−３−イル３，５−ジアミノベンゾエートを得た。
1H NMR DMSO d6 300MHz:
6.41 (d, 2H), 6.01 (t, 1H), 5.39 (m, 1H), 4.97 (s, 4H), 4.62 (m, 1H), 2.36 (m, 2H), 2.00-0.83 (m, 40H), 0.66 (s, 3H)
実施例２４
液晶が光反応性ポリアミック酸１により配向される液晶セルを調製した。
固体のポリアミック酸１をＮＭＰに混合し、前記固体のポリアミック酸１が溶解するまで十分に撹拌し、そして、第２の溶媒であるブチルセルロース（ＢＣ）を添加し、そして、組成物を十分に撹拌して最終溶液を得ることにより、ポリアミック酸１の４．５％溶液を得た。ＮＭＰとブチルセルロースとの溶媒比は１：１である。３０秒間２７００rpmのスピン速度で、２枚のＩＴＯコーティングされたガラス基材に上記ポリマー溶液をスピンコーティングした。スピンコーティング後、５分間１３０℃で予焼成し、そして、４０分間２００℃の温度で後焼成することからなる焼成手順に前記基材を供した。得られた層の厚みは、約７０nmであった。基材表面の法線に対して４０°の入射角で、ポリマー層がコーティングされている面を上にした基材を直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）に曝露した。偏光面は、基材の法線及び光の伝播方向に広がる平面内に存在する。印加した曝露線量は２２．６mJ/cm2であった。ＬＰＵＶに曝露した後、曝露されたポリマー層がセルの内側を向くように２枚の基材を組み立てた。誘導された配向方向が互いに平行になるように、基材を互いに対して調整する（ラビング手順により配向する場合、逆平行にラビングされた配置に相当する）。セルに、液晶MLC6610(Merck KGA)をキャピラリ充填したところ、負の誘電異方性を有していた。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８７．５６°であると測定された。
実施例２５
入射角３０°を用いたことを除いて、実施例２４に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．２１°であると測定された。
実施例２６
実施例２４に記載の通りセルを調製した。セルの電極に５Ｖの電圧を印加する際、液晶分子が垂直配向から平面配位に切り替わり、これは、交差偏光子間のセルの配置により観察される。切り替わった液晶の方位角配向方向は、光曝露に用いられるＬＰＵＶ光の偏光面に位置すると求められた。これにより、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例２７
実施例２５に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例２８
曝露線量が３３mJであり、入射角４０°を用い、そして、コーティング溶液が、ブレンド組成物を形成するために３０：７０（重量％）の比で混合されたポリアミック酸１及びポリアミック酸２で構成されたことを除いて、実施例２４に記載の通りセルを調製した。２つのポリマーを同時に溶媒中で混合したことを除いて、実施例２４に説明した手順に従って４．５％溶液を調製した。使用されたスピン速度は、３０秒間２７００rpmであった。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８７．５６°であると測定された。
実施例２９
ポリアミック酸２の代わりにポリアミック酸２ａを使用することを除いて、実施例２８に記載の通りセルを調製した。使用されたスピン速度は、３０秒間２９００rpmであった。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８７．４０°であると測定された。
実施例３０
実施例２８に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例３１
曝露線量が２２．６mJ/cm2であり、そして、入射角３０°を用いることを除いて、実施例２８に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．２６°であると測定された。
実施例３２
実施例３１に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例３３
実施例２４に記載の通りセルを調製した。このセルの電圧保持率を室温で測定した。次いで、Ｔ＝２０msの期間にわたって、Ｖ０（ｔ＝０におけるＶ）＝５Ｖで（Ｔ＝２０msにおける）６４μsの電圧サージの電圧減衰Ｖを測定した。次いで、ＶＨＲ＝Ｖｍｓ（ｔ＝Ｔ）／Ｖｏにより、室温における電圧保持率は９９．６％であると測定された。
実施例３４
実施例３１に記載の通りセルを調製した。実施例３３の通り測定したこのセルの電圧保持率は、室温で９９．６％であった。
実施例３５
ポリアミック酸１５の４．０％溶液を用い、スピン速度が１２００rpm−３０秒間であり、そして、曝露線量２２．６mJ、入射角４０°で、実施例２４に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８７．６９であると測定された。
実施例３６
実施例３５に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例３７
曝露線量が３３mJであり、そして、入射角３０°を用いたことを除いて、実施例３５に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．１１°であると測定された。
実施例３８
実施例３７に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例３９
ポリアミック酸３３の２．０％溶液を用い、スピン速度が１１００rpm−３０秒間であり、そして、曝露線量２２．６mJ、入射角４０°で、実施例２４と同様にセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８７．８０°であると測定された。
実施例４０
実施例３９に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例４１
曝露線量が３３mJ/cm2であり、そして、入射角３０°を用いることを除いて、実施例３９に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．１３°であると測定された。
実施例４２
実施例４１に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例４３
ポリアミック酸１８の４．０％溶液を用い、スピン速度は１２００rpm−３０秒間であり、そして、曝露線量２２．６mJ、入射角４０で、実施例２４に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．０６°であると測定された。
実施例４４
実施例４３に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６と同様の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例４５
曝露線量が３３mJであり、そして、入射角３０°を用いることを除いて、実施例４３に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．４２°であると測定された。
実施例４６
実施例４５に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６と同様の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例４７
ポリアミック酸６の４．５％溶液を用い、スピン速度が２１００rpm−３０秒間であり、そして、曝露線量２２．６mJ/cm2、入射角４０°で、実施例２４に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．４４°であると測定された。
実施例４８
実施例４７に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例４９
曝露線量が３３mJであり、そして、入射角３０°を用いることを除いて、実施例４７に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．５８°であると測定された。
実施例５０
実施例４９に記載の通りセルを調製し、そして、実施例２６に記載の試験方法に供したところ、配向層による優れた方位角配向が確認された。
実施例５１
ポリアミック酸３４の４．０％溶液を用い、スピン速度１６００rpm−３０秒間で、実施例２４に記載の通りセルを調製した。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．４１°であると測定された。
実施例５２
ポリアミック酸１の代わりにポリアミック酸３４を使用することを除いて、実施例２８に記載の通りセルを調製した。使用されたスピン速度は、３０秒間２３００rpmであった。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．３６°であると測定された。
実施例５３
ポリアミック酸２の代わりにポリアミック酸２ａを使用することを除いて、実施例５２に記載の通りセルを調製した。使用されたスピン速度は、３０秒間２５００rpmであった。セル中の液晶は、明確なホメオトロピック配向を示した。チルト角は、結晶回転法を用いて８８．２５°であると測定された。

Claims (12)

  1. 主鎖及び側鎖を含むポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーであって、側鎖が、式：
    Figure 0005856147
    （式中、
    Ｑは、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＦ２−を表し；
    ｙ及びｚは、各々互いに独立して、１又は２であり；
    Ｓ１及びＳ２は、各々互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、これは、直鎖又は分枝状の、置換又は非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレンであって、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、連結基により置き換えられてもよいアルキレンであり；
    Ｕは、水素、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２Ｈ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３であり；
    ここで、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられないか又は連結基により置き換えられ；
    Ｑ１は、単結合又は−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−、−ＮＨＣＦ２−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＣＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表す）
    で表される基を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー。
  2. 主鎖が、ポリアミック酸、ポリイミド、ポリアミック酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリシロキサン、セルロース、ポリアセタール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ（スチレン−フェニル−マレイミド）、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリマレイミド、ポリヒドロキシアルキレンエーテル、ポリヒドロキシエーテル、ポリヒドロキシエーテルアミン、ポリアミノアルキレンエーテル、及びこれらの誘導体又は混合物である、請求項１に記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー。
  3. 式（XVI）：
    Figure 0005856147
    （式中、
    Ｑは、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＦ２−を表し、
    Ｄは、非置換又は置換の芳香族重合性基を表し、
    ｗは、１、２、又は３であり、そして、
    ｙ及びｚは、各々互いに独立して、１又は２であり；
    Ｓ１及びＳ２は、各々互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、これは、直鎖又は分枝状の、置換又は非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレンであって、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基が、連結基により置き換えられてもよいアルキレンであり；
    Ｕは、水素、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２Ｈ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦＨＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）２ＣＨ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＨ２Ｆ、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｑ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３であり；
    ここで、１以上のＣ−原子、ＣＨ−基、又はＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられないか又は連結基により置き換えられており；
    Ｑ１は、単結合又は−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−、−ＮＨＣＦ２−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＣＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表す）
    で表される、モノマー。
  4. 式（XVII）：
    Figure 0005856147
    （式中、
    Ｑ、ｙ、ｚ、Ｓ１、Ｓ２及びＵは、請求項３に記載の意味を有する）；
    又は
    Figure 0005856147
    （式中、Ｑ、Ｕ、及びＳ１、Ｓ２、ｙ及びｚは、請求項３に記載の意味を有し；そして、Ｘ６は、単結合、又は直鎖もしくは分枝状の、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレンである）；
    又は
    Figure 0005856147
    （式中、Ｑ、Ｕ、及びＳ１、Ｓ２、ｙ及びｚは、請求項３に記載の意味を有する）
    で表される、請求項３に記載のモノマー。
  5. 請求項３に記載のモノマーを重合させることを含む請求項１に記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを調製する方法。
  6. 請求項１に記載されているホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー；あるいは請求項３に記載の少なくとも１つのモノマーを含む組成物。
  7. 請求項３に記載のモノマー；あるいは請求項６に記載の組成物を含む請求項１に記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー。
  8. 請求項１に記載されているか、又は請求項５に従って調製されるか、又は請求項７に記載されているポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー；あるいは請求項６に記載の組成物を支持体に適用し、そして、それを配向光で処理することを含むポリマー層、ホモ−若しくはコポリマー層、オリゴマー層を調製する方法。
  9. 請求項１に記載されている少なくとも１つのポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー、あるいは請求項７に記載されているポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー；あるいは請求項６に記載の組成物を含むポリマー層、ホモ−若しくはコポリマー層、オリゴマー層。
  10. 請求項６に記載の少なくとも１つの組成物；あるいは請求項９に記載されているポリマー層、ホモ−若しくはコポリマー層、又はオリゴマー層；あるいは請求項１に記載されているか、又は請求項７に記載されているポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマーを含む、構造化されていない又は構造化されている光学構成部材及び電気光学構成部材。
  11. ディスプレイ導波管、セキュリティもしくは商標保護エレメント、バーコード、光学格子、フィルタ、位相差板、補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルム補償器及び位相差フィルム、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、スメクティック液晶フィルム、偏光子、圧電気セル、非線形の光学的性質を示す薄膜、装飾光学素子、輝度強化フィルム、波長域選択的補償用のコンポーネント、マルチドメイン補償用のコンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、色消し位相差板、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学センサーのコンポーネント、輝度強化フィルムのコンポーネント、光に基づく電気通信デバイス用のコンポーネント、異方性アブソーバーを備えたＧ／Ｈ偏光子、反射円形偏光子、反射線形偏光子、ＭＣ（モノマー波形フィルム）、ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電界効果複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル液晶ディスプレイ、面内切換（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、フリンジフィールド切換（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ；（ＰＳＶＡ）ポリマー安定化垂直配向；（ＦＰＡ）場誘起光反応性配向；ハイブリッドＦＰＡ；垂直配向（ＶＡ）、（ＰＶＡ）パターン化ＶＡ；ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ、又は青色位相液晶を使用するディスプレイ；を調製するための多層システム又はデバイスにより表され（上記全ての種類のディスプレイは、透過型又は反射型又は半透過型方式で適用される）、請求項６に記載の少なくとも１つの組成物；あるいは請求項１に記載されているか、又は請求項７に記載されているポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー；あるいは請求項９に記載されているポリマー層、ホモ−若しくはコポリマー層、又はオリゴマー層を含む、請求項１０に記載の構造化されていない又は構造化されている光学構成部材及び電気光学構成部材。
  12. 請求項６に記載の少なくとも１つの組成物；あるいは請求項１に記載されているか、又は請求項７に記載されているポリマー、ホモ−もしくはコポリマー、又はオリゴマー；あるいは請求項９に記載されているポリマー層、ホモ−若しくはコポリマー層、又はオリゴマー層を含む配向層。
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