CN102844186B

CN102844186B - 叠层聚酯膜

Info

Publication number: CN102844186B
Application number: CN201180017662.4A
Authority: CN
Inventors: 儿玉蓝子; 神田俊宏; 藤田真人
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2010-04-06
Filing date: 2011-04-04
Publication date: 2015-12-16
Anticipated expiration: 2031-04-04
Also published as: KR20130050280A; CN102844186A; EP2556958B1; EP2556958A4; WO2011125978A1; EP2556958A1; KR101767910B1

Abstract

本发明提供一种叠层聚酯膜，其具有适于聚烯烃的挤出叠层、与聚烯烃的粘接性优异的涂布层，特别是具有与聚丙烯的粘接性显著优异的涂布层。上述叠层聚酯膜，是在聚酯膜的一个面，将涂布组合物涂布、干燥而形成的，其中，上述涂布组合物含有具有2个熔点的改性聚烯烃（A）或由丙烯类聚合物和亲水性高分子构成的共聚聚烯烃（B）、和1种以上的交联剂。

Description

叠层聚酯膜

技术领域

本发明涉及一种具有与聚烯烃、特别是与聚丙烯的粘接性优异的涂布层的叠层聚酯。

背景技术

从力学特性、加工特性等优异、并且比较廉价方面考虑，在宽广的领域中使用聚酯膜。从膜强度和阻气性优异、能够进行热密封等特性方面考虑，在包装用材料等中广泛使用聚酯膜和聚烯烃的叠层体。另外，近年来，也开始作为汽车用、太阳能电池用而使用。在这种叠层体的制造中，有将聚酯和聚烯烃进行挤出并叠层的方法、进行热密封等方法。但是，聚酯膜和聚烯烃的粘合性差，一般而言，为了形成聚酯膜和聚烯烃的叠层膜，需要进一步设置一层粘接剂层，导致生产率的阻碍及成本上升。另外，如专利文献1和2等所示，广泛地进行在聚酯膜设置粘接改质层而制成易粘接性膜的方法，关于与聚烯烃的粘接性，不能得到满意的粘接性。

另外，在专利文献第3中，对改性聚烯烃的粘接性的水性涂料已公开，但关于聚酯膜和聚烯烃的粘接性的改善，不一定充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-256625号公报

专利文献2：日本特开平8-31121号公报

专利文献3：日本专利第3759160号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述情况而作出的，其解决课题在于，提供一种具有与聚烯烃、特别是与聚丙烯的粘接性优异的涂布层的叠层聚酯膜。

用于解决课题的方法

本发明的发明人对上述课题重复进行深入研究，结果发现，通过设置含有特定种类的化合物的涂布层，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明的第1要点在于一种叠层聚酯膜，其特征在于，其是在聚酯膜的一个面将涂布组合物进行涂布、干燥而形成的，上述涂布组合物含有具有2个熔点的改性聚烯烃和1种以上的交联剂。

而且，本发明的第2要点在于一种叠层聚酯膜，其特征在于，其是在聚酯膜的一个面将涂布组合物进行涂布、干燥而形成的，上述涂布组合物含有由丙烯类聚合物和亲水性高分子构成的共聚聚烯烃和1种以上的交联剂。

发明的效果

根据本发明，能够提供一种具有与聚烯烃、特别是与聚丙烯的粘接性优异的涂布层的叠层聚酯膜，本发明的工业价值高。

具体实施方式

下面，对本发明进行详细说明。

本发明的涂布膜的基材膜是含有聚酯。所述的聚酯为使如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、己二酸、癸二酸、4,4′-二苯基二羧酸、1,4-环己基二羧酸这样的二羧酸或其酯与如乙二醇、一缩二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇这样的二醇进行熔融缩聚而制得的聚酯。由这些酸成分和二醇成分构成的聚酯能够任意地使用通常进行的方法来制造。例如，采用在芳香族二羧酸的低级烷基酯与二醇之间进行酯交换反应；或使芳香族二羧酸与二醇直接酯化、实质上使芳香族二羧酸的双二醇酯或其低聚物形成、接着将其在减压下进行加热而使其缩聚的方法。根据其目的，也可以使脂肪族二羧酸共聚。

作为本发明的聚酯，可以代表性地列举聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚-2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚-1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯等，此外，可以是将上述酸成分、二醇成分共聚得到的聚酯，可以根据需要含有其它成分或添加剂。

在本发明的聚酯膜中，以确保膜的移动性或防止划痕等目的，能够含有颗粒。作为这样的颗粒，例如，能够使用二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、高岭土、滑石、氧化铝、氧化钛、氧化铝、硫酸钡、氟化钙、氟化锂、沸石、硫化钼等无机颗粒、交联高分子颗粒、草酸钙等有机颗粒、以及聚酯制造工序时的析出颗粒等。

使用的颗粒的粒径、含量可以根据膜的用途或目的选择，关于平均粒径，通常为0.01～5.0μm的范围。平均粒径超过5.0μm时，膜的表面粗度变得过粗，或颗粒从膜表面容易脱落。平均粒径小于0.01μm时，有时表面粗度过小，不能得到充分的滑动性。关于颗粒含量，相对于聚酯，通常为0.0003～1.0重量%、优选0.0005～0.5重量%的范围。在颗粒含量小于0.0003重量%时，有时膜的滑动性不充分，另一方面，在其超过1.0重量%而添加时，膜的透明性有时不充分。此外，在特别希望确保膜的透明性、平滑性等时，也能够为实质上不含有颗粒的构成。另外，也能够在膜中适当添加各种稳定剂、润滑剂、抗静电剂等。

作为本发明的膜的制膜方法，通常能够采用已知的制膜法，没有特别限定。例如，首先，利用辊拉伸法将通过熔融挤出得到的片材在70～145℃中拉伸至2～6倍，得到单轴拉伸聚酯膜，接着，在拉幅机内沿与前面的拉伸方向成直角的方向在80～160℃中拉伸至2～6倍，进一步在150～250℃中进行1～600秒热处理，由此得到膜。而且，优选此时在热处理的区域和/或热处理出口的冷却区域中，沿纵向和/或横向松弛0.1～20%的方法。

本发明中的聚酯膜为单层或多层结构。多层结构时，根据目的，能够使表层和里层、或者两表层、各层为不同的聚酯。

本发明的聚酯膜在至少一个面具有易粘接性的涂布层，在膜的相反面可以设置同样的或其它的涂布层及功能层，这当然包括在本发明的概念中。

本发明的易粘接性涂布层是将涂布组合物涂布在聚酯膜上而得到的。关于涂布，能够适用各种方法，可以合适地使用在膜的制膜中设置涂布层的、所谓的联线涂布法，特别是在涂布后进行拉伸的涂布拉伸法。

联线涂布是在聚酯膜制造的工序内进行涂布的方法，具体而言，是将聚酯进行熔融挤压后、在至双轴拉伸后进行热固定并卷起的任意阶段进行涂布的方法。通常，在进行熔融、骤冷而得到的实质上非晶状态的未拉伸片材、其后沿长度方向（纵向）进行拉伸得到的单轴拉伸膜、热固定前的双轴拉伸膜的任一种上进行涂布。特别是作为涂布拉伸法，在涂布于单轴拉伸膜之后沿横向进行拉伸的方法优异。根据这样的方法，能够同时进行制膜和涂布层涂设，因此，具有制造成本上的优点，在涂布后进行拉伸，在薄膜中为均匀的涂布，因此，粘接性能稳定。另外，首先用易粘接树脂层包覆进行双轴拉伸之前的聚酯膜上，其后，同时拉伸膜和涂布层，由此，基材膜和涂布层牢固地粘合。另外，对于聚酯膜的双轴拉伸，一边利用拉幅机把持膜端部，一边沿横向进行拉伸，由此，膜限制在长度/宽度方向，在热固定中，能够维持不出现皱褶等的平面性而施加高温。因此，在涂布后实施的热处理能够设定为用其它方法不能实现的高温，从而涂布层的制膜性提高，而且涂布层和聚酯膜牢固地粘合。作为易粘接性聚酯膜，涂布层的均匀性、制膜性的提高及涂布层与膜的粘合在大多情况下可以得到优选的特性。

此时，从使用上、作业环境上、安全上的理由考虑，使用的涂布液期望为水溶液或水分散液，作为以水为主的介质，只要是不超出本发明的要点的范围，可以含有有机溶剂。

下面，叙述本发明中设置于膜上的涂布层。第1要点所述的发明的涂布层是由含有具有2个熔点的改性聚烯烃和1种以上的交联剂的涂布组合物形成的。

第2要点所述的发明的涂布层是由含有共聚聚烯烃和1种以上的交联剂的涂布组合物形成的，上述共聚聚烯烃由丙烯类聚合物和亲水性高分子构成。

<具有2个熔点的改性聚烯烃>

上述聚烯烃是将乙烯、丙烯等链烯进行聚合而得到的聚合物，另外，包括具有所述的结构的共聚物。此外，本发明中使用的聚烯烃优选为聚丙烯类聚合物。

上述聚烯烃具有2个熔点（Tm）。对于该2个熔点，优选低温侧的熔点Tm1为0～50℃的范围，高温侧的触点Tm2为50～180℃的范围。更优选Tm2为50℃～100℃。

例如，这样的聚烯烃能够通过使熔点为0～50℃的化合物与烯烃系聚合物、优选丙烯类聚合物进行共聚来得到。另外，作为共聚的化合物，其为疏水性时，水分散困难，因此，优选为亲水性。作为亲水性的化合物，优选使用聚环氧烷烃或聚亚烷基亚胺，例如，可以列举聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯亚胺等。

在本发明中，利用DSC测定（示差热分析）将聚烯烃的溶液或水分散体真空干燥得到的样品，将以每分钟10℃的条件从－100℃升温至200℃后、骤冷至－100℃、其后再次以每分钟10℃的条件升温至200℃时显示的吸热峰表示的温度作为熔点。

以下，对作为优选的聚烯烃的聚丙烯类聚合物进行详细例示。

作为本发明中使用的丙烯类聚合物，只要不显著地损害本发明的效果，就没有特别限定，能够使用公知的各种丙烯类聚合物及改性丙烯类聚合物，另外，可以是具有反应性基团的丙烯类聚合物，也可以是不具有反应性基团的丙烯类聚合物。

作为不具有反应性基团的丙烯聚合物，例如，能够使用丙烯的均聚物、乙烯和丙烯的共聚物、丙烯与其它共聚单体、例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、环戊烯、环己烯等碳原子数为2以上的α-烯烃共聚单体的共聚物、或这些共聚单体的2种以上的共聚物。作为丙烯类聚合物，具体而言，例如，为聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－丙烯－丁烯共聚物、丙烯－己烯共聚物、氯化聚丙烯、氯乙烯－丙烯共聚物、氯丙烯－丁烯共聚物等。

此外，共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物，优选为能够更有效地降低共聚物的熔点的无规共聚物。通过降低熔点，在能够低的温度进行热密封方面是有利的。

作为具有反应性基团的丙烯类聚合物，例如，能够使用在聚合时使不具有反应性基团的不饱与化合物和具有反应性基团的不饱和化合物共聚得到的共聚物（a）、或者将具有反应性基团的自由基聚合性不饱和化合物与丙烯类聚合物接枝聚合得到的聚合物（b）。共聚物（a）是将不具有反应性基团的不饱和化合物与具有反应性基团的不饱和化合物进行共聚而得到的，是在主链上插入有具有反应性基团的不饱和化合物的共聚物。例如，可以使乙烯、丙烯、丁烯等α-烯烃和丙烯酸与马来酸酐等α、β-不饱和羧酸或酸酐形成共聚物而得到。作为共聚物，具体而言，例如，能够使用丙烯－丙烯酸共聚物、丙烯－丙烯酸酯－马来酸酐共聚物等。共聚物（b）是将具有反应性基团的自由基聚合性不饱和化合物与预先聚合得到的丙烯类聚合物进行接枝聚合而得到的，具有反应性基团的不饱和化合物在主链上进行接枝。例如，为在聚丙烯、丙烯－丁烯共聚物等丙烯类聚合物上接枝有（甲基）丙烯酸、富马酸、马来酸或其酸酐、衣康酸或其酸酐、丁烯酸、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸（二甲基氨基）乙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸（2-异氰酸）乙酯等的聚合物。这些物质可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。此外，丙烯类聚合物可以为直链状，也可以为支链状。

作为具有反应性基团的聚丙烯类聚合物中使用的反应性基团，例如，可以列举羧酸基、二羧酸酐基及羧酸酐单酯基、羟基、氨基、环氧基、异氰酸酯基等。更优选丙烯类聚合物具有选自羧酸衍生物基团，即羧酸基、二羧酸酐基及二羧酸酐单酯基中的至少1种。这些羧酸基等的反应性高，不仅容易与各种高分子键合，而且具有这些基团的不饱和化合物也大多容易与丙烯类聚合物共聚或进行接枝反应。

另外，也能够将在丙烯类聚合物上键合有酸性基团的物质直接用作聚合物。此外，丙烯类聚合物可以为直链状，也可以为支链状。

在本发明中最优选的聚烯烃为具有聚丙烯结构和聚环氧乙烷结构的共聚物，为在具有聚丙烯结构的聚合物上接枝有聚环氧乙烷的共聚物。

<由丙烯类聚合物和亲水性高分子构成的共聚聚烯烃>

作为上述丙烯类聚合物，只要不显著地损害本发明的效果，就没有特别限定，能够使用公知的各种丙烯类共聚物和改性丙烯类聚合物，另外，可以是具有反应性基团的丙烯类聚合物，也可以是不具有反应性基团的丙烯类聚合物，这些丙烯类聚合物的详细情况如上所述。

在本发明中，可以根据与亲水性高分子的组合、作为目的的聚合物的特性等而适当使用不具有反应性基团的丙烯类聚合物和具有反应性基团的丙烯类聚合物这二者，优选具有反应性基团的丙烯类聚合物。具有亲水性高分子的键合量的控制容易、并且可以用于键合的反应多样等优点。

作为亲水性高分子，只要不显著地损害本发明的效果，就没有特别限定，能够使用合成高分子、半合成高分子、天然高分子的任一种，其中，优选亲水性程度的控制容易、特性也稳定的合成高分子。更优选为聚（甲基）丙烯酸树脂等丙烯酸类树脂、聚乙烯醇树脂及聚乙烯吡咯烷酮树脂、聚醚树脂。这些物质可以单独使用1种，也可以组合2种以上。其中，最优选亲水性高的聚醚树脂。

这里所使用的聚醚树脂通常通过将环氧烷烃或环状亚烷基亚胺进行开环聚合而得到。与丙烯类聚合物的键合方法没有限定，例如，可以列举在具有反应性基团的丙烯聚合物中将环氧烷烃开环聚合的方法、将通过开环聚合等得到的聚醚多元醇或聚醚胺等具有反应性基团的亲水性高分子与具有反应性基团的丙烯类聚合物反应的方法等。

聚醚胺是在具有聚醚骨架的树脂的一末端或两末端具有伯氨基或仲氨基作为反应性基团的化合物。聚醚多元醇是在具有聚醚骨架的树脂的两末端具有作为反应性基团的羟基的化合物。作为显示亲水性的聚环氧烷烃或聚亚烷基亚胺，优选列举聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯亚胺。

丙烯类聚合物和亲水性高分子可以包括在丙烯类聚合物接枝键合有亲水性高分子的接枝共聚物、含有在丙烯类聚合物的一末端或两末端键合有亲水性高分子的状态的丙烯类聚合物与亲水性高分子的嵌段共聚物，优选为接枝共聚物。具有亲水性高分子的含量容易控制、而且与嵌段共聚物相比容易提高亲水性高分子的含量的优点。

最优选的聚烯烃为具有反应性基团的丙烯类聚合物和具有聚环氧乙烷的共聚物，为在马来酸酐改性聚丙烯接枝有聚环氧乙烷的共聚物。

以重量比计，丙烯类聚合物和亲水性基团的最适比率为丙烯类聚合物︰亲水性基团＝100︰5～100︰500。亲水性高分子的比率比该范围小时，有时聚合物在水中不能良好地分散，分散粒径非常大而凝聚或分离。另外，亲水性基团的比率比该范围大时，丙烯聚合物和聚烯烃的粘接性有变差的倾向。

<交联剂>

有时为了增加涂布层的硬度或提高耐水性等而使用交联剂的并用，但硬的涂布层在热密封等粘合性方面通常较差。但是，在本发明中，通过并用上述各聚烯烃和交联剂，能够得到极其优异的粘接性。

本发明中的交联剂是指例如噁唑啉、环氧化合物、异氰酸酯、碳化二亚胺等利用热而进行交联反应的化合物。根据交联剂种类，交联点（交联密度）不同，因此，最适的添加量不同，关于其详细情况，如下所述。

本发明中的噁唑啉类交联剂是分子内具有噁唑啉基的化合物。特别优选作为该原料单体中的至少一个使用含有噁唑啉化合物的单体而合成的聚合物。作为噁唑啉化合物，有2-噁唑啉、3-噁唑啉、4-噁唑啉化合物，可以使用任一种，特别是2-噁唑啉化合物反应性充分，且工业上也被实用化。例如，可以列举2-乙烯基-2-噁唑啉、5-甲基-2-乙烯基-2-噁唑啉、4,4-二甲基-2-乙烯基-2-噁唑啉、4,4-二甲基-2-乙烯基-5,6-二氢-4H-1,3-噁嗪、4,4,6-三甲基-2-乙烯基-5,6-二氢-4H-1,3-噁嗪、2-异丙烯基-2-噁唑啉、4,4-二甲基-2-异丙烯基-2-噁唑啉、4-丙烯酰基-氧基甲基-2,4-二甲基-2-噁唑啉、4-甲基丙烯酰基-氧基甲基-2,4-二甲基-2-噁唑啉、4-甲基丙烯酰基-氧基甲基-2-苯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-(4-乙烯基苯基)-4,4-二甲基-2-噁唑啉、4-乙基-4-羟基甲基-2-异丙烯基-2-噁唑啉、4-乙基-4-乙氧羰基甲基-2-异丙烯基-2-噁唑啉等，但并不限定于这些物质。本发明中所使用的含有噁唑啉基的聚合物也可以与其它能够共聚的任意的单体进行共聚。

另外，关于噁唑啉类交联剂的配合比，以重量比计，优选为烯烃/噁唑啉＝87/7～10/84，更优选为87/7～50/44，特别优选为80/14～70/34。另外，可以与含环氧基交联剂并用。

关于本发明中所使用的异氰酸酯交联剂，只要在该化合物中具有作为官能团的异氰酸酯基，就没有特别限定，能够使用公知的聚异氰酸酯交联剂。具体而言，能够使用一般所使用的水分散型聚异氰酸酯类交联剂。水分散性聚异氰酸酯类交联剂是在聚异氰酸酯聚合物导入有亲水基团的交联剂，添加于水并进行搅拌时，能够作为微颗粒分散于水中。

作为构成水分散性聚异氰酸酯的聚异氰酸酯，例如，可以列举六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、4,4′-甲苯胺二异氰酸酯、4,4′-二苯基醚异氰酸酯、（间或对）亚苯基二异氰酸酯、4,4′-联苯二异氰酸酯、3,3′-联苯二异氰酸酯、双(4-异氰酸酯苯基)砜、亚异丙基双(4-苯基异氰酸酯)等芳香族聚异氰酸酯；氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2,4-（或-2,6-）二异氰酸酯、1,3-（或1,4-）二(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,2-环己烷二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯化合物。作为这样的聚异氰酸酯化合物，也能够使用具有异氰脲酸酯结构、尿烷结构、缩二脲结构、脲基甲酸酯结构、缩脲二酮结构、三聚物结构等的聚异氰酸酯化合物。也可以使用将异氰酸酯基用活性氢基进行了封闭的所谓的封闭异氰酸酯。

另外，关于异氰酸酯类交联剂，以重量比计，优选为烯烃/异氰酸酯＝80/14～30/64，更优选为80/14～40/54。

本发明中所使用的碳化二亚胺类交联剂是在分子内具有碳化二亚胺基的化合物。特别优选分子中具有2个以上的碳化二亚胺基的聚碳化二亚胺化合物，例如，如日本特开平10-316930号公报或日本特开平11-140164号公报所示，以有机聚异氰酸酯、特别优选有机二异氰酸酯作为主要的合成原料而制造。

另外，关于碳化二亚胺类交联剂，以重量比计，优选为烯烃/碳化二亚胺＝80/14～30/64，进一步优选为60/34～40/54。另外，上述交联剂单独使用均不能得到与聚烯烃的粘合性良好的易粘接层，必须与烯烃并用。

在本发明中，为了赋予膜滑动性，另外，为了减轻阻塞，可以在涂布层含有颗粒。颗粒的含量过多时，有时涂布层的透明性降低，或损害涂布层的连续性从而涂膜强度降低，或易粘接性降低，因此，优选为15重量%以下，更优选为10重量%以下。另外，对于颗粒含量的下限，没有特别限定。

作为颗粒，例如，能够使用二氧化硅、氧化铝、金属氧化物等无机颗粒、或交联高分子颗粒等有机颗粒等。从对涂布层的分散性、得到的涂膜的透明性的观点考虑，特别优选二氧化硅颗粒。

就颗粒的粒径而言，当其过小时，难以得到阻塞减轻的效果，当其过大时，容易引起从涂膜的脱落等。作为平均粒径，优选为涂布层的厚度的1/2～10倍左右。而且，粒径过大时，有时涂布层的透明性差，因此，作为平均粒径，优选为300nm以下，进一步优选为150nm以下。这里所述的颗粒的平均粒径通过用MicroTrackUPA（日机装社制）对颗粒的分散液测定个数平均的50%平均直径来得到。

在用于设置易粘接性的涂布层的涂布液中，能够以如上所述的成分为必要成分，含有其它成分。例如，表面活性剂、其它粘接剂、消泡剂、涂布性改良剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、发泡剂、染料、颜料、其它交联剂等。这些添加剂可以单独使用，也可以根据需要并用两种以上。

作为在聚酯膜涂布涂布液的方法，例如，能够使用原崎勇次著、槇书店、1979年发行、《涂布方式》（《コ一テイング方式》）中所示的涂布技术。具体而言，可以列举气刀涂布机、刀片涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、挤压涂布机、含浸涂布机、逆向辊涂机、正向辊涂机、凹版涂布机、接触辊涂机、铸涂机、喷涂机、幕帘式淋涂机、压延涂布机、挤出涂布机、棒涂机等那样的技术。

此外，为了改良对涂布剂的膜的涂布性、粘接性，可以在涂布前对膜实施化学处理电晕放电处理、等离子体处理等。设置在聚酯膜上的涂布层的涂布量的下限为0.005g/m²，更优选为0.01g/m²，特别优选为0.02g/m²。另外，上限为0.1g/m²，优选为0.08g/m²，特别优选为0.06g/m²。

涂布量小于0.005g/m²时，与烯烃的粘接性容易变得不充分，当其大于0.1g/m²时，容易引起涂布外观的恶化。

实施例

以下，列举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明只要不超出其要点，并不限定于以下的实施例。在上述第1要点所述的发明的实施例和比较例中带有“A”的符号，在第2要点所述的发明的实施例和比较例中带有“B”的符号。此外，实施例和比较例中的评价方法如下所述。

（1）粘接性：

为了评价粘接性，以下述条件制作热密封样品。即，使聚酯膜的涂布层面和均聚丙烯的无拉伸膜（厚度60μm，熔点＝168℃，熔体流动速率＝15g/10分钟）重叠，在重叠的聚丙烯上重叠未处理的聚酯膜。以热密封温度160℃、压制压力5kg/cm²的条件将重叠的样品压制2分钟，制作热密封宽度1.5cm的评价用样品。其后，用两手缓慢地撕开聚酯的涂布层面和均聚丙烯的无拉伸膜的粘接界面，评价粘接性。判定基准如下所述。

5：较强地粘合，剥离时，膜断裂。

4：使热密封部分稍微剥离，但马上断裂。

3：能够用手剥离，但较强地粘合。

2：能够简单地用手剥离。

1：不粘合。

（2）外观：

使用卤素灯，以下述的基准目视判定涂布外观。

5：涂布外观良好。

4：在涂布面的一部分稍稍看到不均。

3：在涂布面整个面稍稍看到不均。

2：在涂布面整个面看到不均。

1：在涂布面整个面清楚地看到不均。

实施例、比较例中所使用的聚酯原料如下所述。

（聚酯1）：实质上不含有颗粒的特性粘度0.66的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

（聚酯2）：含有平均粒径2.5μm的非晶质二氧化硅0.6重量份的特性粘度0.66的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

另外，作为涂布组合物，使用以下物质。其中，文中“份”表示树脂固体成分中的重量比。

（A1）：具有2个熔点、Tm1＝约20℃、Tm2＝约70℃的聚乙二醇改性的聚丙烯。

（A2）：具有2个熔点、Tm1＝约30℃、Tm2＝约150℃的含羧基的聚丙烯。

（A3）：具有1个熔点、Tm＝160℃的改性聚丙烯。

（A4）：是具有聚丙烯结构的聚合物，利用已知的方法将聚丙烯（350份）和马来酸酐（17.5份）在甲苯中进行加热并使其反应而得到的改性聚烯烃的浓度20%的水分散体。

（A5）：是用聚环氧乙烷对具有聚丙烯结构的聚合物进行了改性的聚烯烃，利用已知的方法，将用与A4同样的方法得到的化合物（300份）和甲氧基聚（氧乙烯/氧丙烯）-2-丙胺（分子量＝1000）（75份）在甲苯中进行加热并使其反应而得到的改性聚烯烃的浓度28%的水分散体。

（B1）：含噁唑啉基交联剂：WS-500：（日本催化剂）

（B2）：含环氧基交联剂：EX-521（Nagase化成）

（B3）：异氰酸酯类交联剂：BWD102（日本聚氨酯）

（B4）：含碳化二亚胺基交联剂：E02（日清纺）

实施例1A～31A和比较例1A～7A：

以重量比为95/5混合聚酯1和聚酯2，充分地干燥之后，在280～300℃加热熔融，从T字型喷嘴挤出为片材状，一边使用静电粘合法与表面温度40～50℃的镜面冷却鼓粘合，一边冷却固化，制作未拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。一边使该膜通过85℃的加热辊组，一边沿长度方向拉伸3.7倍，制成单轴取向膜。在该单轴取向膜的一个面涂布下述表1所示的涂布组合物。接着，将该膜导入拉幅拉伸机，一边利用其热进行涂布组合物的干燥，一边在100℃沿宽度方向拉伸4.0倍，进一步在230℃实施热处理，得到在膜厚度38μm的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上设有规定厚度的涂布层的涂布膜。在表1中表示膜特性。

如实施例1A～31A所示，在本申请发明中，得到粘合性良好的结果，如比较例1A所示，不含有交联剂的涂布层，形成不能得到粘接性的结果。另外，如比较例2A～4A所示，由于使用仅具有1个熔点的烯烃，因此，与交联剂种类无关，形成粘合性不充分的结果。如比较例5A～7A所示，仅用交联剂不能得到与聚丙烯的粘接性优异的涂布层。此外，实施例18A～20A，由于膜厚厚，因此，涂布不均显著，形成外观上稍差的结果。

实施例1B～28B和比较例1B～7B：

以重量比为95/5混合聚酯1和聚酯2，充分地干燥之后，在280～300℃加热熔融，从T字型喷嘴挤出为片材状，一边使用静电粘合法与表面温度40～50℃的镜面冷却鼓粘合，一边冷却固化，制作未拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。一边使该膜通过85℃的加热辊组，一边沿长度方向拉伸3.7倍，制成单轴取向膜。在该单轴取向膜的一个面涂布表2所示的涂布组合物。接着，将该膜导入拉幅拉伸机，一边利用其热进行涂布组合物的干燥，一边在100℃沿宽度方向拉伸4.0倍，进一步在230℃实施热处理，得到在膜厚度38μm的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上设有规定厚度的涂布层的涂布膜。在表2中表示膜特性。

如实施例1B～28B所示，在本申请发明中得到粘合性良好的结果，如比较例1B所示，不含有交联剂的涂布层，形成不能得到粘接性的结果。另外，如比较例2B～4B所示，仅用交联剂不能得到与PP的粘接性优异的涂布层。如比较例5B～7B所示，使用没有接枝聚环氧乙烷的聚烯烃的涂布层，形成粘合性不充分的结果。此外，实施例18B～20B，由于膜厚厚，因此，涂布不均显著，形成外观上稍差的结果。

[表1]

[表2]

工业上的可利用性

本发明的膜是与聚烯烃的粘接性优异的双轴拉伸聚酯膜，能够合适地应用于与聚烯烃的挤出叠层体用途等。

Claims

1.一种叠层聚酯膜，其特征在于：其是在聚酯膜的一个面将涂布组合物进行涂布、干燥而形成的，所述涂布组合物含有具有2个熔点的改性聚烯烃和1种以上的交联剂，所述改性聚烯烃的2个熔点中，低温侧的熔点为0～50℃的范围，高温侧的熔点为50～180℃的范围，所述涂布组合物的涂布量为0.005g/m²～0.08g/m²。