CN102834948A - 电化学装置用隔膜、其制造方法以及包含所述隔膜的电化学装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种电化学装置用隔膜，其包含板状多孔基材和多孔薄膜涂层，所述多孔薄膜涂层在所述板状多孔基材的至少一个表面上形成并含有交联聚酯。交联聚酯涂层几乎不影响所述隔膜的透气性。此外，所述交联聚酯涂层具有良好的亲水性和对电解液的润湿性，由此提高了电池的性能。此外，所述交联聚酯涂层对热和变形具有优异的抵抗性，由此防止了隔膜的热收缩。
Description
技术领域
本发明涉及电化学装置用隔膜、其制造方法以及包含所述隔膜的电化学装置。
背景技术
本申请要求2010年3月23日提交的韩国专利申请10-2010-0025658的优先权，其内容通过参考并入本文中。
本申请还要求2011年3月23日提交的韩国专利申请10-2011-0026076的优先权，其内容通过参考并入本文中。
近来，对能量存储技术的兴趣日益增加。随着已经将能量存储技术的应用领域扩展到移动电话、便携式摄像机、笔记本计算机以及甚至电车，对电化学装置的研究和开发的努力日益增多。在上述状况方面中，可再充电二次电池作为最有利的电化学装置处于关注的中心。最近，已经进行了大量研究来设计新型电极和电池以提高电池的能量密度和比能量。
在目前可获得的二次电池中，在20世纪90年代早期开发的锂二次电池因其比使用水性电解液的常规电池如Ni-MH电池、Ni-Cd电池和H2SO4-Pb电池具有更高的运行电压和高得多的能量密度而受到关注。然而，锂二次电池具有缺点如复杂的制造工艺和因使用有机电解液而造成的安全相关问题如燃烧、爆炸等。考虑将已经解决了锂离子电池的缺点的锂离子聚合物电池作为下一代电池中的一种。然而，锂离子聚合物电池具有比锂离子电池相对更低的电池容量，且特别地，在低温下的放电容量不足。因此，迫切需要解决锂离子聚合物电池的这些劣势。
许多不同的公司制造了各种电化学装置，且它们都展示了不同的安全特性。因此，评价并确保电化学装置的安全性是重要的。要考虑的最重要因素是，电化学装置不应因故障而对使用者造成任何损害。鉴于此，安全规章严格禁止电化学装置的安全相关事故如燃烧或冒烟。根据电化学装置的安全特性，由电化学装置的过热造成的热散逸或隔膜的穿孔会提高爆炸的危险。
特别地，当电化学装置经历热散逸时，通常用作电化学装置用隔膜的聚烯烃基多孔膜会显示严重的热收缩行为，由此导致正极与负极之间的短路。同时，常规隔膜如聚烯烃基多孔膜对电解液的润湿性差，这会对提高电化学装置的性能带来负面影响。
因此，需要一种具有优异的耐热性和对电解液的润湿性的隔膜。
发明内容
技术目的
因此，本发明的目的是提供一种能够代替常规隔膜的具有改进的耐热性和对电解液的润湿性的隔膜、其制造方法以及含有所述隔膜的电化学装置。
技术方案
在本发明的一个方面中，提供一种电化学装置用隔膜，其包含板状多孔基材以及在所述板状多孔基材的至少一个表面上形成并含有交联聚酯的多孔薄膜涂层。
在本发明的另一个方面中，提供一种制造上述隔膜的方法，所述方法包括：通过将具有至少两个酚基的多官能酚类化合物和金属盐碱性催化剂溶于水中以制备第一溶液；通过将具有至少两个酰卤基的芳族化合物的多官能酰卤化合物溶于有机溶剂中以制备第二溶液；以及将所述第一溶液和所述第二溶液涂布在板状多孔基材的至少一个表面上，随后进行界面聚合。
有益效果
根据上述教导，在多孔基材上形成的交联聚酯薄膜涂层具有非常小的厚度和高孔隙率，由此几乎不影响隔膜的透气性。此外，交联聚酯薄膜涂层因酯的固有特性而具有良好的亲水性和对电解液的润湿性，由此可提高电化学装置的性能。此外，交联聚酯薄膜涂层对热和变形具有优异的抵抗性，由此可防止隔膜的热收缩。
具体实施方式
下文中，将对本发明进行详细说明。在说明之前，应理解，本说明书和附属权利要求书中使用的术语不应该被理解为受限于一般的和词典的含义，而是应该在使本发明人对术语进行适当定义以进行最好说明的原则的基础上，基于与本发明的技术方面相对应的含义和概念来进行解释。
根据本发明的电化学装置用隔膜可具有板状多孔基材。所述板状多孔基材无特别限制，只要其为用于电化学装置中的常规基材即可，且可以为例如由各种聚合物制成的多孔膜或无纺布。具体地，可使用用于电化学装置中的、尤其是用作电化学装置用隔膜的由聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维制成的无纺布或聚烯烃基多孔膜。在此情况中，其材料或形状可根据用途而不同地选择。例如，聚烯烃基多孔膜可由聚烯烃基聚合物形成，所述聚烯烃基聚合物包括聚乙烯如高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯或超高分子量聚乙烯；聚丙烯；聚丁烯和聚戊烯，它们可单独或以组合的形式使用。此外，所述无纺布可由使用聚烯烃基聚合物或耐热性比聚烯烃基聚合物更高的聚合物的纤维制成。所述板状多孔基材可以是单层的，或者如果需要，可以例如以聚丙烯/聚乙烯或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯的结构成多层。
所述板状多孔基材的厚度无特别限制，然而，其优选为1～100μm，更优选5～50μm。此外，所述多孔基材的孔径和孔隙率无特别限制，然而，它们分别优选为0.01～50μm和10～95%。
根据本发明的电化学装置用隔膜可以具有含有在所述板状多孔基材上形成的交联聚酯的多孔薄膜涂层，且所述含有交联聚酯的多孔薄膜涂层可形成在所述板状多孔基材的一个表面或两个表面上。
构成根据本发明的多孔薄膜涂层的交联聚酯在分子中具有酯键。所述酯键具有优异的稳定性和对电解液的亲合性。所述交联聚酯对热和变形具有特别优异的抵抗性。因此，具有含有交联聚酯的多孔薄膜涂层的隔膜具有优异的对电解液的亲合性和对电解液的润湿性，由此可有助于提高电池的性能。如上所述，含有交联聚酯的多孔薄膜涂层还对热和变形具有优异的抵抗性，由此可防止隔膜的热收缩。
含有交联聚酯的多孔薄膜涂层具有非常小的厚度和高孔隙率，从而不会影响板状多孔基材的透气性，因此整个隔膜都具有优异的透气性。在此情况中，为了优异的透气性，含有交联聚酯的多孔薄膜涂层可优选具有0.1～1μm的厚度。
通过具有至少两个酚基的多官能酚类化合物与具有至少两个酰卤基的芳族化合物的多官能酰卤化合物的聚合，具体地，多个酚基与多个酰卤基的缩聚，可形成交联聚酯。
优选地，本发明的多官能酚类化合物可包括4,4-二羟基联苯酚、2,2-联苯酚、二(4-羟基苯基)甲烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)庚烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-2,5-二溴苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)苯基甲烷、4,4-二羟基苯基-1,1-间二异丙基苯、4,4-二羟基苯基-9,9-芴、2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4,4-磺酰基二苯酚、4,4-二羟基二苯甲酮、4,4-异亚丙基二(2,6-二溴苯酚)、4,4-异亚丙基二(2,6-二甲基苯酚)、4,4-六氟异亚丙基二(2,6-二氯苯酚)和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
所述多官能酰卤化合物可包括均苯三甲酰氯、间苯二酰氯和对苯二酰氯。
例如可以通过形成含有交联的聚酰亚胺的多孔薄膜涂层来制造本发明的隔膜，所述交联的聚酰亚胺是使用多官能酚类化合物与多官能酰卤化合物的界面聚合制备的；且其具体方法如下。
首先，可以将具有至少两个酚基的多官能酚类化合物与金属盐碱性催化剂溶于水中以制备第一溶液，并且可以将具有至少两个酰卤基的芳族化合物的多官能酰卤化合物溶于有机溶剂中以制备第二溶液。特别地，通过将多官能酚类化合物溶于如下水溶液中，随后在室温下或在80℃下反应1小时以上，可制备所述第一溶液，在所述水溶液中，相对于多官能酚类化合物的每个醇基，含有0.1～10当量重量的金属盐碱性催化剂、优选0.2～4当量重量的金属盐碱性催化剂。
所述界面聚合是其中将反应物分别溶于两种不混溶的液相中以得到聚合物的一种聚合。在本发明中，为了形成聚酯，可制备水性的第一溶液和非极性的第二溶液，其中所述第一溶液通过将具有至少两个酚基的多官能酚类化合物和金属盐碱性催化剂溶于水中而得到，且所述第二溶液通过将具有至少两个酰卤基的芳族酰卤化合物溶于有机溶剂中而得到。
第一溶液中的多官能酚类化合物优选包括4,4-二羟基联苯酚、2,2-联苯酚、二(4-羟基苯基)甲烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)庚烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-2,5-二溴苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)苯基甲烷、4,4-二羟基苯基-1,1-间二异丙基苯、4,4-二羟基苯基-9,9-芴、2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4,4-磺酰基二苯酚、4,4-二羟基二苯甲酮、4,4-异亚丙基二(2,6-二溴苯酚)、4,4-异亚丙基二(2,6-二甲基苯酚)、4,4-六氟异亚丙基二(2,6-二氯苯酚)和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
所述金属盐碱性催化剂可以是含有普通的单价碱金属的碱，且可包括但不限于氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、碳酸钠(Na2CO3)和碳酸钾(K2CO3)。
第二溶液中的多官能酰卤化合物优选包括均苯三甲酰氯、间苯二酰氯和对苯二酰氯。此外，第二溶液的有机溶剂可包括己烷、环己烷、庚烷、C8～C12的烷烃、二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷和三氯三氟乙烷。
随后，可将第一和第二溶液分别涂布在板状多孔基材的至少一个表面上，随后进行界面聚合，从而形成含有交联聚酯的多孔薄膜涂层。
优选地，可使用常规液体涂布技术如辊涂、棒涂、喷涂或浸渍将水性的第一溶液涂布在板状多孔基材上，然后可以在其上涂布非极性的第二溶液。在此情况中，可将所述步骤颠倒，使得可以首先涂布第二溶液，然后可以涂布第一溶液。可将所述溶液涂布在板状多孔基材的一个表面或两个表面上。为了使第二溶液的酰卤化合物因与水反应而向羧酸的转化最小化，优选在利用第二溶液进行涂布之前对涂布有第一溶液的多孔基材进行挤压，从而调节第一溶液的厚度。
通过在室温下第一溶液与第二溶液之间的界面处的聚合可形成聚酯薄膜涂层。在此情况中，通过使用多官能酚类化合物和多官能酰卤化合物在多个酚基与多个酰卤基之间进行缩聚可形成交联聚酯。
可对含有交联聚酯的多孔薄膜涂层进行包括洗涤和干燥的后处理工艺以制造隔膜。优选地，所述多孔薄膜涂层具有0.1～1μm的厚度。通过控制第一和第二溶液的浓度或界面聚合的时间，所述多孔薄膜涂层可具有期望的厚度。或者，根据需要，可重复上述工艺以形成多层薄膜涂层。
可将本发明的隔膜插入到正极与负极之间以制造电化学装置。在此情况中，当将可胶凝的聚合物用作粘合剂聚合物组分时，所使用的聚合物可通过与使用隔膜进行电池组装之后注入的电解液反应而形成凝胶。
本发明的电化学装置可包括其中可发生电化学反应的所有装置如所有类型的一次电池、二次电池、燃料电池、太阳能电池或包括超级电容器的电容器。特别地，在二次电池中，包括锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池或锂离子聚合物二次电池的锂二次电池是优选的。
与本发明的隔膜一起使用的电极没有特别限制，且可通过使用本领域中已知的常规方法将电极活性材料粘合到集电体上制得。在电极活性材料中，正极活性材料可包括但不限于可用于常规电化学装置的正极的典型正极活性材料，且特别地，优选锂锰氧化物、锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂铁氧化物或其锂复合氧化物。此外，负极活性材料可包括但不限于可用于常规电化学装置的负极的典型负极活性材料，且特别地，优选锂嵌入材料如锂金属、锂合金、碳、石油焦、活性碳、石墨或其他碳质材料。正极集电体可由例如由铝、镍或其组合制成的箔形成，且负极集电体可由例如由铜、金、镍、铜合金或其组合制成的箔形成。然而，本发明不限于此。
可用于本发明中的电解液可含有具有A+B-结构的盐，其中A+表示选自Li+、Na+和K+中的碱金属阳离子或其组合，且B-表示选自PF6 -、BF4 -、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、AsF6 -、CH3CO2 -、CF3SO3 -、N(CF3SO2)2 -和C(CF2SO2)3 -中的阴离子或其组合，所述盐在选自碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲基亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)和gamma-丁内酯(γ-丁内酯)或它们的混合物中的有机溶剂中溶解或离解。然而，本发明不限于此。
根据制造工艺和最终产品的期望性能，可在电池的制造期间在合适步骤中注入电解液。换言之，可在电池组装之前或在电池组装结束时注入电解液。
可将本发明的隔膜插入到二次电池中的正极和负极之间，或者在电极组件由多个单电池或电极构成的情况中，可将本发明的隔膜插入到相邻的单电池或电极之间。所述电极组件可具有例如堆叠型、果冻卷型、堆叠/折叠型等的各种结构。
根据一个实施方案，通过将本发明的隔膜放入到各自涂布有活性材料的正极与负极之间，然后以连续方式对正极、隔膜和负极进行卷绕，可制造电极组件。或者，通过在规则的间隔下以Z字形方式将正极、隔膜和负极弯曲可制造电极组件。在通过卷绕或弯曲制造的电极组件中，为了提高容量可交替堆叠多个电极和多个隔膜。
根据另一个实施方案，通过堆叠正极/隔膜/负极或负极/隔膜/正极以作为重复单元可制造电极组件。此处，所使用的隔膜可以是本发明的隔膜。
根据一个实施方案，通过将具有全单电池或双单电池结构的多个单元电池组装在折叠膜上，可制造电极组件。此处，折叠膜可以是典型的绝缘膜或本发明的隔膜。全单电池结构可具有包含具有相反极性的电极和插入到其间的隔膜的至少一个单电池，其中最外面的电极具有相反的极性。作为全单电池结构的实例，可以提及正极/隔膜/负极或正极/隔膜/负极/隔膜/正极/隔膜/负极。所述双单电池结构可具有包含具有相反极性的电极和插入到其间的隔膜的至少一个单电池，其中最外面的电极具有相反的极性。作为双单电池结构的实例，可以提及正极/隔膜/负极/隔膜/正极或负极/隔膜/正极/隔膜/负极。
可以以各种方式进行使用折叠膜的单元电池的组装。例如，可在预定间隔下在纵向延伸的折叠膜的一个表面上安排多个单元电池，且可以将安排的单元电池和折叠膜在一个方向上卷绕。制得的电极组件可以使得单元电池插入在卷绕的折叠膜中。或者，可在预定间隔下在纵向延伸的折叠膜的两个表面上都安排多个单元电池，且可以将安排的单元电池和折叠膜在一个方向上卷绕。制得的电极组件可以使得单元电池插入在卷绕的折叠膜中。可以以使得位于折叠膜上面并与其接触的电极和位于折叠膜下面并与其接触的电极极性相反的方式，选择单元电池之间的间隔和各个单元电池中的最外面的电极的极性。例如，可以以使得电极组件具有正极/隔膜/负极/折叠膜/正极/隔膜/负极/折叠膜/正极...的结构的方式，选择单元电池之间的间隔和各个单元电池中的最外面的电极的极性。
或者，可在预定间隔下在纵向延伸的折叠膜的一个表面上安排多个单元电池，且可以将安排的单元电池和折叠膜以Z字形的方式弯曲。制得的电极组件可以使得单元电池插入在弯曲并堆叠的折叠膜中。或者，可以在预定间隔下在纵向延伸的折叠膜的两个表面上都安排多个单元电池，且可以将安排的单元电池和折叠膜以Z字形的方式弯曲。制得的电极组件可以使得单元电池插入在弯曲并堆叠的折叠膜中。在此情况中，可以以使得位于折叠膜上面并与其接触的电极和位于折叠膜下面并与其接触的电极极性相反的方式，选择单元电池之间的间隔和各个单元电池中的最外面的电极的极性。例如，可以以电极组件具有正极/隔膜/负极/折叠膜/正极/隔膜/负极/折叠膜/正极...的结构的方式，选择单元电池之间的间隔和各个单元电池中的最外面的电极的极性。
还可以以各种方式进行使用折叠膜的电极的组装。例如，可以以例如负极、正极、负极、正极…的交替顺序将电极安排在折叠膜的一个表面上，且可以将安排的电极和折叠膜在一个方向上卷绕。制得的电极组件可以使得电极插入在卷绕的折叠膜中。或者，可以在预定间隔下在纵向延伸的折叠膜的两个表面上都安排多个电极，且可以将安排的电极和折叠膜在一个方向上卷绕。制得的电极组件可以使得电极插入在卷绕的折叠膜中。在此情况中，可以以使得位于折叠膜上面并与其接触的电极和位于折叠膜下面并与其接触的电极极性相反的方式，选择电极的间隔和极性。例如，可以选择电极的间隔和极性以制造正极/折叠膜/负极/折叠膜/正极...的电极组件。
或者，可以以例如负极、正极、负极、正极...的交替顺序将电极安排在折叠膜的一个表面上，且可以将安排的电极和折叠膜在一个方向上弯曲。制得的电极组件可以使得电极插入在弯曲的折叠膜中。或者，可以在预定间隔下在纵向延伸的折叠膜的两个表面上都安排多个电极，且可以将安排的电极和折叠膜弯曲。制得的电极组件可以使得电极插入在弯曲且堆叠的折叠膜中。在此情况中，可以以使得位于折叠膜上面并与其接触的电极和位于折叠膜下面并与其接触的电极极性相反的方式，选择电极的间隔和极性。例如，可以选择电极的间隔和极性以制造正极/折叠膜/负极/折叠膜/正极...的电极组件。
同时，可以以使得在以上述方式放置最后一个单电池或电极之后折叠膜能够包围电极组件至少一次的方式选择用于制造电极组件的折叠膜的长度。然而，电极组件不限于此，且可以以各种类型进行修改。
下文中，将对本发明的优选实施方案进行详细描述。然而，应理解，尽管指示本发明的优选实施方案，但是详细说明和具体实施例仅是例示性的，因为根据该详细说明，在本发明主旨和范围内的各种变化和修改对于本领域技术人员变得显而易见。
实施例
比较例1：锂离子电池用三层隔膜
准备由PP(聚丙烯)/PE(聚乙烯)/PP(聚丙烯)构成的锂二次电池用三层隔膜。所述隔膜的厚度为25μm且孔隙率为40%。
实施例1：锂离子电池用聚酯涂布的三层隔膜
制备2重量%的4,4-二羟基联苯酚溶于pH为10的氢氧化钠水溶液中的溶液以及异链烷烃和0.2重量%的均苯三甲酰氯的溶液。
然后，将比较例1的三层隔膜在2重量%的4,4-二羟基联苯酚的溶液中浸渍3分钟，然后利用辊将残余的水除去。在室温下将经处理的三层隔膜在异链烷烃和2重量%的均苯三甲酰氯的溶液中浸渍1分钟。
将具有聚酯涂层的三层隔膜在空气中干燥2分钟，用水洗涤，并在70℃的烘箱中干燥1小时。聚酯涂层的测得厚度为0.3μm。
实施例2：锂离子电池用聚酯涂布的三层隔膜
除了使用2,2-二(4-羟基苯基)丙烷代替4,4-二羟基联苯酚之外，以与实施例1中相同的方式制造了锂离子电池用聚酯涂布的三层隔膜。制得的聚酯涂层的测得厚度为0.3μm。
试验例1：测量透气性
对比较例1与实施例1和2测量了透气性，将结果示于下表1中。
[表1]
| 透气性(秒/100ml) | |
| 比较例1 | 450 |
| 实施例1 | 440 |
| 实施例2 | 450 |
如上表1中所示，可以发现，因为比较例1与实施例1和2的透气性几乎相互相等，所以本发明的交联聚酯涂层几乎不影响透气性。
试验例2：测量热收缩
将比较例1与实施例1和2在170℃的烘箱中加热1小时，并测量加热前后的其面积以计算其热收缩。将结果示于下表2中。
[表2]
| 热收缩(%) | |
| 比较例1 | 48 |
| 实施例1 | 37 |
| 实施例2 | 37 |
如上表2中所示，可以发现，因为实施例1和2的热收缩优于比较例1的热收缩，所以本发明的交联聚酯涂层具有优异的热稳定性。
Claims (17)
1.一种电化学装置用隔膜，包含：
板状多孔基材；以及
多孔薄膜涂层，所述多孔薄膜涂层在所述板状多孔基材的至少一个表面上形成，并含有交联聚酯。
2.如权利要求1所述的电化学装置用隔膜，其中所述多孔薄膜涂层具有0.1μm～1μm的厚度。
3.如权利要求1所述的电化学装置用隔膜，其中所述交联聚酯通过具有至少两个酚基的多官能酚类化合物与具有至少两个酰卤基的芳族化合物的多官能酰卤化合物的聚合而形成。
4.如权利要求3所述的电化学装置用隔膜，其中所述多官能酚类化合物是选自4,4-联苯酚、2,2-联苯酚、二(4-羟基苯基)甲烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)庚烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-2,5-二溴苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)苯基甲烷、4,4-二羟基苯基-1,1-间二异丙基苯、4,4-二羟基苯基-9,9-芴、2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4,4-磺酰基二苯酚、4,4-二羟基二苯甲酮、4,4-异亚丙基二(2,6-二溴苯酚)、4,4-异亚丙基二(2,6-二甲基苯酚)、4,4-六氟异亚丙基二(2,6-二氯苯酚)和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷中的任一种化合物，或它们的混合物。
5.如权利要求3所述的电化学装置用隔膜，其中所述多官能酰卤化合物是选自均苯三甲酰氯、间苯二酰氯和对苯二酰氯中的任一种芳族酰卤，或它们的混合物。
6.如权利要求1所述的电化学装置用隔膜，其中所述板状多孔基材是聚烯烃基多孔膜。
7.如权利要求6所述的电化学装置用隔膜，其中所述聚烯烃基多孔膜由选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚戊烯中的任一种聚合物形成。
8.如权利要求1所述的电化学装置用隔膜，其中所述板状多孔基材具有5μm～50μm的厚度，0.01μm～50μm的孔径和10%～95%的孔隙率。
9.一种制造权利要求1的电化学装置用隔膜的方法，所述方法包括：
通过将具有至少两个酚基的多官能酚类化合物和金属盐碱性催化剂溶于水中以制备第一溶液；
通过将具有至少两个酰卤基的芳族化合物的多官能酰卤化合物溶于有机溶剂中以制备第二溶液；以及
将所述第一溶液和所述第二溶液涂布在板状多孔基材的至少一个表面上，随后进行界面聚合。
10.如权利要求9所述的制造电化学装置用隔膜的方法，其中所述多官能酚类化合物是选自4,4-联苯酚、2,2-联苯酚、二(4-羟基苯基)甲烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)庚烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-2,5-二溴苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)苯基甲烷、4,4-二羟基苯基-1,1-间二异丙基苯、4,4-二羟基苯基-9,9-芴、2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4,4-磺酰基二苯酚、4,4-二羟基二苯甲酮、4,4-异亚丙基二(2,6-二溴苯酚)、4,4-异亚丙基二(2,6-二甲基苯酚)、4,4-六氟异亚丙基二(2,6-二氯苯酚)和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷中的任一种化合物，或它们的混合物。
11.如权利要求9所述的制造电化学装置用隔膜的方法，其中所述金属盐碱性催化剂是选自氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、碳酸钠(Na2CO3)和碳酸钾(K2CO3)中的任一种催化剂，或它们的混合物。
12.如权利要求9所述的制造电化学装置用隔膜的方法，其中所述多官能酰卤化合物是选自均苯三甲酰氯、间苯二酰氯和对苯二酰氯中的任一种芳族酰卤，或它们的混合物。
13.如权利要求9所述的制造电化学装置用隔膜的方法，其中所述有机溶剂是选自己烷、环己烷、庚烷、C8～C12的烷烃、二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷和三氯三氟乙烷中的任一种化合物，或它们的混合物。
14.如权利要求9所述的制造电化学装置用隔膜的方法，其中所述板状多孔基材是聚烯烃基多孔膜。
15.如权利要求9所述的制造电化学装置用隔膜的方法，其中所述聚烯烃基多孔膜由选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚戊烯中的任一种聚合物形成。
16.一种电化学装置，包含：
正极；
负极；以及
插入到所述正极与所述负极之间的隔膜，
其中所述隔膜如权利要求1～8中任一项所限定。
17.如权利要求16所述的电化学装置，其中所述电化学装置是锂二次电池。
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