CN102822185A - 薄膜和用于薄膜的化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于使用资源量相对丰富的重金属元素，提供表现出优异的发光特性的新型材料。本发明提供一种含有下式(1)表示的化合物的薄膜，
Figure DDA00002113071600011
(式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环。R1、R2表示取代基。a和b分别独立地表示0～12的整数。A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种。R3表示氢原子或取代基。R4表示氢原子或取代基。R5表示氢原子或取代基。E1表示碳原子数50以下的1价基团。L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数。)

Description

薄膜和用于薄膜的化合物
技术领域
本发明涉及含有在结构骨架中包含铋的有机化合物的薄膜、薄膜形成用涂布液、具有该薄膜的元件、以及用于该薄膜的新型化合物。
背景技术
使用了有机化合物的电子器件和光器件的特征之一在于：利用在溶液状态下成膜的方法形成控制于纳米级的薄膜，可制作有效利用了有机化合物的特征的器件。在作为近年来踊跃开发的电子器件或光器件的有机电场电致发光元件(以下有时也称作有机EL元件。)、有机太阳能电池、有机晶体管等元件中，使用了这样地被控制在纳米级的薄膜、该薄膜的层叠结构。
一般而言，在电流激发中，通过电子与空穴的再结合，根据自旋统计定理以1∶3的比例生成单重态激子与三重态激子。因此，在有机电致发光元件等中，利用来自三重态激发状态的发光(磷光)的发光材料原理上与利用来自单重态激发状态的发光(荧光)的材料相比，在发光效率方面更优异。由于一般的有机化合物的基态为单重态状态，从三重态激发状态向基态是禁止迁移的，通常观测不到室温下的磷光发光。但是，在使用了重原子金属的金属络合物等中，存在该禁止被“重原子效果”解除而变得容许迁移，发出强磷光的情况。
作为用于有机EL元件的金属络合物，大多利用的是使用铱为金属的金属络合物(非专利文献1)。但是，铱在地壳中作为资源而存在的量极少，因此资源有可能枯竭且很昂贵。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：Highly Efficient OLEDs with Phosphorescent Materials(Hartmut Yersin编、Wiley-VCH社)31-34页
发明内容
发明要解决的课题
鉴于上述的状况，本发明的目的在于提供一种利用资源量相对丰富的重金属元素而显示出优异的发光特性的新型材料。
解决课题的手段
为了解决前述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现通过使用如下所述的铋化合物而得到发光特性优异的材料，从而完成了本发明。即，本发明提供下述〔1〕～〔10〕。
〔1〕一种薄膜，含有下式(1)表示的化合物。
[化1]
Figure BDA00002113071500021
(式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环。R1、R2表示取代基。a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构。b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构。A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种。R3表示氢原子或取代基。R4表示氢原子或取代基。R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同。E1表示碳原子数50以下的1价基团。L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数。c为2以上时，各个L1可相互不同。E1与Ar1的组合、和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键。c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。)
〔2〕根据上述〔1〕所述的薄膜，其中，所述式(1)表示的化合物为下式(2)表示的化合物。
[化2]
Figure BDA00002113071500031
(式中，A2表示直接键合、-O-、-S-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种。X1、X2和X3中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。X4、X5和X6中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。E1、L1和c表示与上述相同的意思。R6表示氢原子或取代基。R7表示氢原子或取代基。R6彼此邻接时，R6彼此可一起形成键。R6和R7邻接时，R6和R7可一起形成键。X1或X2为-CR6＝或-NR7-时，R6或R7可与E1一起形成键。X4或X5为-CR6＝或-NR7-且c为1～3时，R6或R7可与L1一起形成键。c为1～3时，E1与L1的组合、和L1彼此的组合中的各组合可一起形成键。)
〔3〕根据上述〔2〕所述的薄膜，其中，在所述式(1)或(2)中，A1或A2为直接键合，并且，X1、X2和X3中2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-，另外，X4、X5和X6中2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-。
〔4〕一种薄膜，其含有：聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且包含含从下式(1)表示的化合物中除去1或2个以上氢原子后而成的结构的结构单元的化合物。
[化3]
Figure BDA00002113071500041
(式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环。R1、R2表示取代基。a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构。b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构。A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种。R3表示氢原子或取代基。R4表示氢原子或取代基。R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同。E1表示碳原子数50以下的1价基团。L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数。c为2以上时，各个L1可相互不同。E1与Ar1的组合、和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键。C为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。)
〔5〕根据上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的薄膜，其膜厚为0.2nm～1mm的范围。
〔6〕一种元件，其具有上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的薄膜。
〔7〕一种薄膜形成用组合物，其含有下式(1)表示的化合物和有机溶剂。
[化4]
Figure BDA00002113071500042
(式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环。R1、R2表示取代基。a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构。b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构。A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中任一种。R3表示氢原子或取代基。R4表示氢原子或取代基。R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同。E1表示碳原子数50以下的1价基团。L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数。c为2以上时，各个L1可相互不同。E1与Ar1的组合、和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键。c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。)
〔8〕下式(3)表示的化合物。
[化5]
(式中，R8表示取代基，d表示0～5的整数。d为2以上时，各个R8可相互不同，各个R8邻接时，这些R8可一起形成键。X7、X8和X9中的2个为-CR9＝，剩余的一个表示-S-。X10、X11和X12中的2个为-CR9＝，剩余的一个表示-S-。R9表示氢原子或取代基。多个R9可相互不同。R9所示的取代基选自可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、和可被取代的甲硅烷基。R9的至少一个为取代基。多个R9为取代基时，邻接的R9彼此可一起形成键。)
〔9〕下式(3’)表示的化合物。
[化6]
Figure BDA00002113071500061
(式中，R1、R2表示取代基。a’和b’分别独立地表示0～4的整数，a’为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构。b’为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构。E1表示碳原子数50以下的1价基团。n’表示1或2。)
〔10〕一种化合物，其聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107，其包含含从下式(1)表示的化合物中除去1或2个以上的氢原子后而成的结构的结构单元。
[化7]
Figure BDA00002113071500062
(式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环。R1、R2表示取代基。a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构。b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构。A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一个。R3表示氢原子或取代基。R4表示氢原子或取代基。R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同。E1表示碳原子数50以下的1价基团。L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数。c为2以上时，各个L1可相互不同。E1与Ar1的组合、和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键。c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。)
〔11〕根据上述〔10〕所述的化合物，所述式(1)表示的化合物为下式(2)表示的化合物。
[化8]
Figure BDA00002113071500071
(式中，A2表示直接键合、-O-、-S-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种。X1、X2和X3中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。X4、X5和X6中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。E1、L1和c表示与上述相同的意思。R6表示氢原子或取代基。R7表示氢原子或取代基。R6彼此邻接时，R6彼此可一起形成键。R6和R7邻接时，R6和R7可一起形成键。X1或X2为-CR6＝或-NR7-时，R6或R7可与E1一起形成键。X4或X5为-CR6＝或-NR7-且c为1～3时，R6或R7可与L1一起形成键。c为1～3时，E1与L1的组合、和L1彼此的组合中的各组合可一起形成键。)
〔12〕根据上述〔1〕所述的薄膜，其中，在所述式(1)表示的化合物中，利用计算科学方法得到的最低一重态激发能量(S1)与最低三重态激发能量(T1)的能量差(S1-T1)为1.5(eV)以下。
发明效果
根据本发明，含有具有在元素周期表上可稳定地存在的最重的同位素的铋，因此，可提供利用其重原子效果而进行磷光发光的发光特性优异的材料。尽管铋为重金属元素，但是其低毒性，因此可提供环境负荷少的材料。根据本发明，可提供在有机溶剂中的溶解性高的铋化合物，可提供易于均匀地涂布的薄膜形成用组合物。利用本发明的薄膜形成用组合物，可易于形成厚度均匀的薄膜。本发明的薄膜可形成膜表面的发光不均少而产生均匀的发光的薄膜。进而，通过使用本发明的薄膜，可得到发光特性优异的元件。
具体实施方式
以下，对于本发明进行说明。首先，对于可在本说明书中通用的用语进行说明。
在本说明书中，“发光性”是指发出光的性质，通常是指利用外场(光、电场、磁场、压力等)而产生发光的性质。
在本说明书中，“可被取代的”包括构成其后所述的化合物或基团的氢原子未被取代的情况、以及氢原子的一部分或全部被取代基取代的情况两者。被取代基取代的情况是指可被卤素原子、氰基、羟基、巯基、羧基、磺基、磷酸基、硝基、碳原子数0～30的氨基、碳原子数1～30的烃基、碳原子数1～30的烃氧基、碳原子数1～30的烃硫基等取代基取代，其中，优选被卤素原子、碳原子数1～18的烃基、碳原子数1～18的烃氧基、碳原子数1～18的烃硫基取代，更优选被碳原子数1～12的烃基、碳原子数1～12的烃氧基、碳原子数1～12的烃硫基取代，进一步优选被碳原子数1～6的烃基、碳原子数1～6的烃氧基、碳原子数1～6的烃硫基取代。烃基、烃氧基和烃硫基等取代基分别为直链、直链或环状中的任一种。应予说明，在本说明书中，也可以代替“可被取代的”的表述而称为“可具有取代基”。
作为上述的卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子，更优选为氟原子、氯原子。
作为上述氨基，例如可举出氨基、苯基氨基、二苯基氨基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、丁基氨基、二丁基氨基等，优选为二苯基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基，更优选为二甲基氨基、二苯基氨基。
上述的烃基可以为直链、支链或环状中的任一种。作为上述的烃基，例如可举出甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降莰基、铵乙基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基、1-芘基、
Figure BDA00002113071500091
基、并四苯基、蔻基，优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基，更优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、苯基，进一步优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、2-乙基己基，特别优选为甲基、乙基、2-乙基己基，极优选为甲基。
上述的烃氧基可为直链、支链或环状中的任一种。作为上述的烃氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己氧基、3，7-二甲基辛氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷基氧基、2-金刚烷基氧基、降莰基氧基、铵乙氧基、三氟甲氧基、苄氧基、α，α-二甲基苄氧基、2-苯乙氧基、1-苯乙氧基、苯氧基、烷氧基苯氧基、烷基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、五氟苯氧基，优选为甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己氧基、3，7-二甲基辛氧基，进一步优选为甲氧基、乙氧基。
上述的烃硫基可以为直链、支链或环状中的任一个。作为上述的烃硫基，例如可举出甲基硫基、乙基硫基、1-丙基硫基、2-丙基硫基、1-丁基硫基、2-丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、2-乙基己基硫基、3，7-二甲基辛基硫基、环丙基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、1-金刚烷基硫基、2-金刚烷基硫基、降莰基硫基、铵乙基硫基、三氟甲基硫基、苄基硫基、α，α-二甲基苄基硫基、2-苯乙基硫基、1-苯乙基硫基、苯基硫基、烷氧基苯基硫基、烷基苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、五氟苯基硫基，优选为甲基硫基、乙基硫基、1-丙基硫基、2-丙基硫基、1-丁基硫基、2-丁基硫基、仲丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、2-乙基己基硫基、3，7-二甲基辛基硫基，进一步优选为甲基硫基、乙基硫基。
1.本发明的薄膜、薄膜形成用涂布液、以及具有薄膜的元件
<1.1用于本发明的薄膜的化合物>
本发明的薄膜是含有下式(1)表示的铋化合物的薄膜。本发明的薄膜可形成具有发光性的薄膜。
[化9]
Figure BDA00002113071500111
(式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环。R1、R2表示取代基。a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构。b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构。A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一个。R3表示氢原子或取代基。R4表示氢原子或取代基。R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同。E1表示碳原子数50以下的1价基团。L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数。c为2以上时，各个L1可相互不同。E1与Ar1的组合、和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键。c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。)
在式(1)中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环，优选为碳原子数3～20的芳香环，更优选为碳原子数3～10的芳香环，进一步优选为碳原子数4～6的芳香环。
作为Ar1、Ar2的具体的结构，例如为Ar1时，是从以下的环(式Ar-1～式Ar-41)中除去(2+a)个氢原子后而成的结构，为Ar2时，是从以下的环(式Ar-1～式Ar-41)中除去(2+b)个氢原子后而成的结构。其中，优选的环为式Ar-1、式Ar-2、式Ar-6～式Ar-8、式Ar-14、式Ar-22～式Ar-24，更优选的环为式Ar-1、式Ar-6～式Ar-8、式Ar-22～式Ar-24，进一步优选的环为式Ar-1、式Ar-7、式Ar-24。
[化10]
Figure BDA00002113071500121
[化11]
Figure BDA00002113071500131
[化12]
Figure BDA00002113071500141
R1和R2表示取代基。R1和R2分别独立地为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的烃硫基、可被取代的杂环基、卤素原子、氰基、可被取代的酰基氨基、可被取代的亚氨基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的甲硅烷氧基、可被取代的酰基、可被取代的烃氧基羰基、可被取代的烃氧基磺酰基、可被取代的烃氧基磷酰基、可被取代的膦基、可被取代的氧化膦基、可被取代的氨基、羟基、巯基、羧基、磺基、磷酸基、亚磷酸基、或硝基，优选为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、卤素原子、氰基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的甲硅烷氧基、可被取代的烃氧基磺酰基、可被取代的烃氧基磷酰基、可被取代的膦基、可被取代的氧化膦基、可被取代的氨基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、亚磷酸基、或硝基，更优选为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、卤素原子、氰基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的甲硅烷氧基、可被取代的氨基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、或硝基，进一步优选为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的甲硅烷基、或可被取代的氨基，特别优选为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、或可被取代的甲硅烷基。
R1和R2中的上述的烃基可以为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的烃基为含有碳原子且不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4，烃基为含有芳香环的基团时，碳原子数为3～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6、特别优选为6。作为R1和R2中的上述的烃基，例如可举出甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降莰基、铵乙基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基、1-芘基、基、并四苯基、蔻基，优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基，更优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、苯基，进一步优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、2-乙基己基。
R1和R2中的上述烃氧基可以为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的烃氧基为含有碳原子且不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4，烃氧基为含有芳香环的基团时，碳原子数为3～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6、特别优选为6。作为R1和R2中的上述的烃氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己氧基、3，7-二甲基辛氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷基氧基、2-金刚烷基氧基、降莰基氧基、铵乙氧基、三氟甲氧基、苄氧基、α，α-二甲基苄氧基、2-苯乙氧基、1-苯乙氧基、苯氧基、烷氧基苯氧基、烷基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、五氟苯氧基，优选为甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己氧基、3，7-二甲基辛氧基，进一步优选为甲氧基、乙氧基。
R1和R2中的上述的烃硫基可以为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的烃硫基为含有碳原子且不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4、烃硫基为含有芳香环的基团时，碳原子数为3～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6、特别优选为6。作为R1和R2中上述的烃硫基，例如可举出甲基硫基、乙基硫基、1-丙基硫基、2-丙基硫基、1-丁基硫基、2-丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、2-乙基己基硫基、3，7-二甲基辛基硫基、环丙基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、1-金刚烷基硫基、2-金刚烷基硫基、降莰基硫基、铵乙基硫基、三氟甲基硫基、苄基硫基、α，α-二甲基苄基硫基、2-苯乙基硫基、1-苯乙基硫基、苯基硫基、烷氧基苯基硫基、烷基苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、五氟苯基硫基，优选为甲基硫基、乙基硫基、1-丙基硫基、2-丙基硫基、1-丁基硫基、2-丁基硫基、仲丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、2-乙基己基硫基、3，7-二甲基辛基硫基，进一步优选为甲基硫基、乙基硫基。
R1和R2中的上述的杂环基的碳原子数为3～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6。作为R1和R2中的上述的杂环基，例如可举出呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基，优选为呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基，更优选为噻吩基、噻唑基。
作为R1和R2中的上述的卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子，更优选为氟原子、氯原子。
R1和R2中的上述的酰基氨基以RCONH-表示，该R为氢原子或烃基，烃基可以为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的酰基氨基为不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4、酰基氨基为含有芳香环的基团时，碳原子数为4～30、优选为4～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6、特别优选为6。作为R1和R2中的上述的酰基氨基，例如可举出甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基、三氟乙酰胺基、五氟苯甲酰胺基、二甲酰胺基、二乙酰胺基、二丙酰胺基、二丁酰胺基、二苯甲酰胺基、二(三氟乙酰基)胺基、二(五氟苯甲酰基)胺基，优选为甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基。
R1和R2中的上述的亚氨基可被取代。作为可被取代的亚氨基，例如可举出亚氨基、N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基、二苯甲酮亚胺基，优选为N-邻苯二甲酰亚胺基。
R1和R2中的上述的甲硅烷基可被取代。作为可被取代的甲硅烷基，例如可举出甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二乙基异丙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2-乙基己基-二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基、3，7-二甲基辛基-二甲基甲硅烷基、月桂基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三对二甲苯甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基，优选为三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基，进一步优选为三甲基甲硅烷基。
R1和R2中的上述的甲硅烷氧基可被取代。作为可被取代的甲硅烷氧基，例如可举出甲硅烷氧基、三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、二甲基异丙基甲硅烷氧基、二乙基异丙基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、戊基二甲基甲硅烷氧基、己基二甲基甲硅烷氧基、庚基二甲基甲硅烷氧基、辛基二甲基甲硅烷氧基、2-乙基己基-二甲基甲硅烷氧基、壬基二甲基甲硅烷氧基、癸基二甲基甲硅烷氧基、3，7-二甲基辛基-二甲基甲硅烷氧基、月桂基二甲基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、三对二甲苯基甲硅烷氧基、三苄基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、二甲基苯基甲硅烷氧基，优选为三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三丙基甲硅烷氧基、叔丁基甲基甲硅烷氧基，进一步优选为三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基。
R1和R2中的上述的酰基用RCO-表示，该R为氢原子或烃基，烃基可以为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的酰基为不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4、酰基为含有芳香环的基团时，碳原子数为4～30、优选为4～20、更优选为4～10、进一步优选为4～7、特别优选为7。作为R1和R2中的上述的酰基，例如可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、特戊酰基、苯甲酰基、三氟乙酰基、五氟苯甲酰基，优选为乙酰基、丙酰基、苯甲酰基。
R1和R2中的上述的烃氧基羰基可以为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的烃氧基羰基为不含芳香环的基团时，碳原子数为2～30、优选为2～20、更优选为2～10、进一步优选为2～6、特别优选为2～4，烃氧基羰基为含有芳香环的基团时，碳原子数为4～30、优选为4～20、更优选为4～10、进一步优选为4～7、特别优选为7。作为R1和R2中的上述的烃氧基羰基，例如可举出甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、苯氧羰基、萘氧羰基、2-乙基苯氧羰基，优选为甲氧羰基、乙氧羰基。
R1和R2中的上述的烃氧基磺酰基可以为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的烃氧基磺酰基为不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4，烃氧基磺酰基为含有芳香环的基团时，碳原子数为3～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～7、特别优选为7。作为R1和R2中的上述的烃氧基磺酰基，例如可举出甲氧磺酰基、乙氧磺酰基、丙氧磺酰基、异丙氧磺酰基、丁氧磺酰基、异丁氧磺酰基、仲丁氧磺酰基、叔丁氧磺酰基、戊氧磺酰基、己氧磺酰基、庚氧磺酰基、辛氧磺酰基、2-乙基己氧磺酰基、壬氧磺酰基、癸氧磺酰基、3，7-二甲基辛氧磺酰基、十二烷氧磺酰基等，优选为甲氧磺酰基、乙氧磺酰基、丙氧磺酰基、异丙氧磺酰基、丁氧磺酰基、异丁氧磺酰基，更优选为甲氧磺酰基、乙氧磺酰基。
R1和R2中的上述的烃氧基磷酰基可为直链、支链或环状中的任一种。R1和R2中的上述的烃氧基磷酰基为不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4、烃氧基磷酰基为含有芳香环的基团时、碳原子数为3～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～7、特别优选为7。作为R1和R2中的上述的烃氧基磷酰基，例如可举出二甲氧基磷酰基、二乙氧基磷酰基、二丙氧基磷酰基、二异丙氧基磷酰基、二丁氧基磷酰基、亚乙基二氧基磷酰基，优选为二甲氧基磷酰基。
R1和R2中的膦基可被取代。作为R1和R2中的可被取代的膦基，例如可举出膦基、苯基膦基、二苯基膦基、甲基膦基、二甲基膦基、乙基膦基、二乙基膦基、丙基膦基、二丙基膦基、丁基膦基、二丁基膦基等，优选为二苯基膦基、二甲基膦基、二乙基膦基、二丙基膦基、二丁基膦基，更优选为二苯基膦基、二甲基膦基，特别优选为二苯基膦基。
R1和R2中的上述的氧化膦基可被取代。作为R1和R2中的可被取代的氧化膦基，例如可举出氧化膦基、苯基氧化膦基、二苯基氧化膦基、甲基氧化膦基、二甲基氧化膦基、乙基氧化膦基、二乙基氧化膦基、丙基氧化膦基、二丙基氧化膦基、丁基氧化膦基、二丁基氧化膦基等，优选为二苯基氧化膦基、二甲基氧化膦基、二乙基氧化膦基、二丙基氧化膦基、二丁基氧化膦基，更优选为二苯基氧化膦基、二甲基氧化膦基，特别优选为二苯基氧化膦基。
R1和R2中的上述的氨基可被取代。作为R1和R2中的可被取代的氨基，例如可举出氨基、苯基氨基、二苯基氨基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、丁基氨基、二丁基氨基等，优选为二苯基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基，更优选为二苯基氨基。
式(1)中的a和b分别独立地表示0～12的整数，从化合物的稳定性的观点出发，优选为0～8的整数、更优选为0～6的整数、进一步优选为1～4的整数、特别优选为1～2的整数、极其优选为2。a为2以上时，各个R1可相互不同、2个R1可键合而形成环结构。b为2以上时，各个R2可相互不同、2个R2可键合而形成环结构。
A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种，优选为直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)2-、-NR4-、-C(-R5)2-，更优选为直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)2-，进一步优选为直接键合。
R3表示氢原子或取代基。作为R3，例如可举出氢原子、卤素原子、可被取代的烃基、和可被取代的杂环基，优选为氢原子、或可被取代的烃基。R3为含有碳原子且不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4。R3为含有芳香环的基团时，碳原子数为2～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6、特别优选为6。
作为R3中的上述卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子，更优选为氟原子、氯原子。
R3中的上述的烃基可以为直链、支链或环状中的任一种。R3中的上述的烃基为含有碳原子且不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4，烃基为含有芳香环的基团时，碳原子数为3～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6、特别优选为6。作为R3中的上述的烃基，例如可举出甲基、乙基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、6-
Figure BDA00002113071500211
基、1-苯并[c]菲基、2-苯并[c]菲基、3-苯并[c]菲基、4-苯并[c]菲基、5-苯并[c]菲基、6-苯并[c]菲基、1-苯并[g]
Figure BDA00002113071500212
基、2-苯并[g]
Figure BDA00002113071500213
基、3-苯并[g]
Figure BDA00002113071500214
基、4-苯并[g]
Figure BDA00002113071500215
基、5-苯并[g]
Figure BDA00002113071500216
基、6-苯并[g]
Figure BDA00002113071500217
基、7-苯并[g]
Figure BDA00002113071500218
基、8-苯并[g]
Figure BDA00002113071500219
基、9-苯并[g]
Figure BDA000021130715002110
基、10-苯并[g]基、11-苯并[g]基、12-苯并[g]基、13-苯并[g]
Figure BDA000021130715002114
基、14-苯并[g]
Figure BDA000021130715002115
基、苯并芴基、二苯并芴基，优选为苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基，更优选为苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基，进一步优选为苯基、2-甲苯基、4-甲苯基，特别优选为苯基。
R3中的上述的杂环基的碳原子数为3～30，优选为3～20，更优选为4～10，进一步优选为4～6。作为R3中的上述的杂环基，例如可举出1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、1，9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、2，9-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-6-基、2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、2，8-菲咯啉-6-基、2，8-菲咯啉-7-基、2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯啉-4-基、2，7-菲咯啉-5-基、2，7-菲咯啉-6-基、2，7-菲咯啉-8-基、2，7-菲咯啉-9-基、2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基1-吲哚基、4-叔丁基1-吲哚基、2-叔丁基3-吲哚基、4-叔丁基3-吲哚基，优选为1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、2-噻吩基、3-噻吩基，更优选为1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻吩基、3-噻吩基，进一步优选为2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基。
R4表示氢原子或取代基。作为R4，例如可举出氢原子、可被取代的烃基、可被取代的杂环基、可被取代的酰基、或可被取代的烃氧基羰基，优选为可被取代的烃基。R4的具体例和优选例中所含的述烃基等各基团的详细情况与在R1和R2中的前述说明中所对应的基团相同。
R5表示氢原子或取代基。作为R5，例如可举出氢原子、可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的烃硫基、可被取代的杂环基、和可被取代的甲硅烷基，优选为氢原子、或可被取代的烃基。2个R5可相互不同。R5的具体例和优选例中所含的上述烃基等各基团的详细情况与在R1和R2中的前述说明中所对应的基团相同。
E1表示碳原子数50以下的1价基团。E1中的碳原子数50以下的1价基团可以为直链、支链或环状中的任一种。作为E1中的碳原子数50以下的1价基团，例如可举出可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的烃硫基、可被取代的杂环基、卤素原子、氰基、羟基、巯基、羧基、磺基、磷酸基、硝基、可被取代的酰基、可被取代的酰氧基、可被取代的二硫代氨基甲酸酯基，优选为可被取代的烃基、可被取代的杂环基、卤素原子，更优选为可被取代的烃基、可被取代的杂环基，进一步优选为可被取代的烃基。
E1含有碳原子时，碳原子数为1～50、优选为1～30、更优选为2～20、进一步优选为2～10。
作为E1中的上述卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子，更优选为氯原子。
作为E1中的上述的烃基，例如可举出甲基、乙基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、
Figure BDA00002113071500241
基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、6-
Figure BDA00002113071500242
基、1-苯并[c]菲基、2-苯并[c]菲基、3-苯并[c]菲基、4-苯并[c]菲基、5-苯并[c]菲基、6-苯并[c]菲基、1-苯并[g]
Figure BDA00002113071500251
基、2-苯并[g]
Figure BDA00002113071500252
基、3-苯并[g]
Figure BDA00002113071500253
基、4-苯并[g]
Figure BDA00002113071500254
基、5-苯并[g]
Figure BDA00002113071500255
基、6-苯并[g]
Figure BDA00002113071500256
基、7-苯并[g]
Figure BDA00002113071500257
基、8-苯并[g]
Figure BDA00002113071500258
基、9-苯并[g]
Figure BDA00002113071500259
基、10-苯并[g]
Figure BDA000021130715002510
基、11-苯并[g]
Figure BDA000021130715002511
基、12-苯并[g]
Figure BDA000021130715002512
基、13-苯并[g]
Figure BDA000021130715002513
基、14-苯并[g]
Figure BDA000021130715002514
基、苯并芴基、二苯并芴基，优选为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、基、芴基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基，更优选为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、
Figure BDA000021130715002516
基、芴基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基，进一步优选为苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、
Figure BDA000021130715002517
基，特别优选为苯基。
作为E1中的上述的烃氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、苄氧基、1-苯乙氧基、2-苯乙氧基、苯氧基、2-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2-苯基苯氧基、3-苯基苯氧基、4-苯基苯氧基、3，5-二苯基苯氧基、3，4-二苯基苯氧基、五苯基苯氧基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯氧基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、2-菲氧基、3-菲氧基、4-菲氧基、9-菲氧基、1-并四苯氧基、2-并四苯氧基、9-并四苯氧基、1-芘氧基、2-芘氧基、4-芘氧基、6-
Figure BDA000021130715002518
氧基、1-苯并[c]菲氧基、2-苯并[c]菲氧基、3-苯并[c]菲氧基、4-苯并[c]菲氧基、5-苯并[c]菲氧基、6-苯并[c]菲氧基、1-苯并[g]氧基、2-苯并[g]
Figure BDA000021130715002520
氧基、3-苯并[g]氧基、4-苯并[g]
Figure BDA000021130715002522
氧基、5-苯并[g]
Figure BDA000021130715002523
氧基、6-苯并[g]
Figure BDA000021130715002524
氧基、7-苯并[g]
Figure BDA000021130715002525
氧基、8-苯并[g]
Figure BDA000021130715002526
氧基、9-苯并[g]
Figure BDA000021130715002527
氧基、10-苯并[g]
Figure BDA000021130715002528
氧基、11-苯并[g]
Figure BDA000021130715002529
氧基、12-苯并[g]
Figure BDA000021130715002530
氧基、13-苯并[g]
Figure BDA000021130715002531
氧基、14-苯并[g]
Figure BDA000021130715002532
氧基，优选为苯氧基、2-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、2-菲氧基、3-菲氧基、4-菲氧基、9-菲氧基、1-并四苯氧基、2-并四苯氧基、9-并四苯氧基、1-芘氧基、2-芘氧基、4-芘氧基，更优选为苯氧基、2-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基，进一步优选为苯氧基、2-甲苯氧基、4-甲苯氧基，特别优选为苯氧基。
作为E1中的上述的烃硫基，例如可举出甲基硫基、乙基硫基、苄硫基、1-苯乙基硫基、2-苯乙基硫基、苯基硫基、2-甲苯基硫基、4-甲苯基硫基、2-联苯基硫基、3-联苯基硫基、4-联苯基硫基、3，5-二苯基苯基硫基、3，4-二苯基苯基硫基、五苯基苯基硫基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基硫基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、1-蒽基硫基、2-蒽基硫基、9-蒽基硫基、1-菲基硫基、2-菲基硫基、3-菲基硫基、4-菲基硫基、9-菲基硫基、1-并四苯基硫基、2-并四苯基硫基、9-并四苯基硫基、1-芘基硫基、2-芘基硫基、4-芘基硫基、6-
Figure BDA00002113071500261
基硫基、1-苯并[c]菲基硫基、2-苯并[c]菲基硫基、3-苯并[c]菲基硫基、4-苯并[c]菲基硫基、5-苯并[c]菲基硫基、6-苯并[c]菲基硫基、1-苯并[g]
Figure BDA00002113071500262
基硫基、2-苯并[g]
Figure BDA00002113071500263
基硫基、3-苯并[g]
Figure BDA00002113071500264
基硫基、4-苯并[g]
Figure BDA00002113071500265
基硫基、5-苯并[g]
Figure BDA00002113071500266
基硫基、6-苯并[g]
Figure BDA00002113071500267
基硫基、7-苯并[g]
Figure BDA00002113071500268
基硫基、8-苯并[g]
Figure BDA00002113071500269
基硫基、9-苯并[g]
Figure BDA000021130715002610
基硫基、10-苯并[g]
Figure BDA000021130715002611
基硫基、11-苯并[g]
Figure BDA000021130715002612
基硫基、12-苯并[g]
Figure BDA000021130715002613
基硫基、13-苯并[g]
Figure BDA000021130715002614
基硫基、14-苯并[g]
Figure BDA000021130715002615
基硫基，优选为苯基硫基、2-甲苯基硫基、4-甲苯基硫基、2-萘基硫基、1-蒽基硫基、2-蒽基硫基、9-蒽基硫基、1-菲基硫基、2-菲基硫基、3-菲基硫基、4-菲基硫基、9-菲基硫基、1-并四苯基硫基、2-并四苯基硫基、9-并四苯基硫基、1-芘基硫基、2-芘基硫基、4-芘基硫基，更优选为苯基硫基、2-甲苯基硫基、4-甲苯基硫基、2-萘基硫基、1-蒽基硫基、2-蒽基硫基、9-蒽基硫基、1-菲基硫基，进一步优选为苯基硫基、2-甲苯基硫基、4-甲苯基硫基，特别优选为苯基硫基。
作为E1中的上述的杂环基，例如可举出1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、1，9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、2，9-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-6-基、2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、2，8-菲咯啉-6-基、2，8-菲咯啉-7-基、2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯啉-4-基、2，7-菲咯啉-5-基、2，7-菲咯啉-6-基、2，7-菲咯啉-8-基、2，7-菲咯啉-9-基、2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基1-吲哚基、4-叔丁基1-吲哚基、2-叔丁基3-吲哚基、4-叔丁基3-吲哚基，优选为1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、2-噻吩基、3-噻吩基，更优选为1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻吩基、3-噻吩基，进一步优选为2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基。
作为E1中的上述酰基，用RCO-表示，该R为氢原子或烃基，烃基可以为直链、支链或环状中的任一种。作为E1中的上述酰基，例如可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、特戊酰基、苯甲酰基、三氟乙酰基、五氟苯甲酰基，优选为乙酰基、丙酰基、苯甲酰基。
作为E1中的上述酰氧基，用RCO2-表示，该R为氢原子或烃基，烃基可以为直链、支链或环状中的任一种。作为E1中的上述酰氧基，例如可举出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、特戊酰氧基、苯甲酰氧基、三氟乙酰基氧基、五氟苯甲酰氧基，优选为乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基。
作为E1中的上述二硫代氨基甲酸酯基，用R2N-CS-S-表示，该R为氢原子或烃基，烃基为直链、支链或环状中的任一种。作为E1中的上述二硫代氨基甲酸酯基，例如可举出二甲基二硫代氨基甲酸酯基、二乙基二硫代氨基甲酸酯基、甲基乙基二硫代氨基甲酸酯基、二正丁基二氨基甲酸酯基、二环己基二硫代氨基甲酸酯基、苯基甲苯基二硫代氨基甲酸酯基、二苄基二硫代氨基甲酸酯基，优选为二甲基二硫代氨基甲酸酯基、二乙基二硫代氨基甲酸酯基、甲基乙基二硫代氨基甲酸酯基。
L1表示碳原子数50以下的配位基。式(1)的点线表示的键表示配位键。L1中的碳原子数50以下的配位基可以为直链、支链或环状中的任一种。作为L1中的碳原子数50以下的配位基，例如为可被取代的杂环式化合物、可被取代的膦、可被取代的氧化膦、或可被取代的胺，优选为可被取代的杂环式化合物。L1含有碳原子时，碳原子数为1～50、优选为3～30、更优选为5～20、进一步优选为5～10。
作为L1中的上述的杂环式化合物，例如可举出哌啶、哌嗪、吗啉、噻吩、呋喃、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑、噻二唑、噁唑、噁二唑、喹啉、异喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、喋啶、吖啶、菲咯啉、酚嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑、四氮杂茚、咔唑，优选为咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、噻唑、噻二唑、噁唑、噁二唑、喹啉、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑，更优选为咪唑、吡唑、吡啶、三嗪、噻唑、噁唑、喹啉、苯并咪唑，进一步优选为咪唑、吡唑、吡啶、噻唑、噁唑，特别优选为吡啶。
作为L1中的上述的膦，例如可举出三苯基膦、丙基二苯基膦、叔丁基二苯基膦、正丁基二苯基膦、正己基二苯基膦、环己基二苯基膦、二环己基苯基膦、三环己基膦、三甲基膦、三(2-呋喃基)膦、三(3-呋喃基)膦、三(2-吡啶基)膦、三(3-吡啶基)膦、三(4-吡啶基)膦、2-呋喃基二苯基膦、3-呋喃基二苯基膦、2-吡啶基二苯基膦、3-吡啶基二苯基膦、4-吡啶基二苯基膦，优选为三苯基膦、三环己基膦、三甲基膦、三(2-呋喃基)膦、三(3-呋喃基)膦、三(2-吡啶基)膦、三(3-吡啶基)膦、三(4-吡啶基)膦、2-呋喃基二苯基膦、3-呋喃基二苯基膦、2-吡啶基二苯基膦、3-吡啶基二苯基膦、4-吡啶基二苯基膦，更优选为三苯基膦。
作为L1中的上述的氧化膦，例如可举出三苯基氧化膦、丙基二苯基氧化膦、叔丁基二苯基氧化膦、正丁基二苯基氧化膦、正己基二苯基氧化膦、环己基二苯基氧化膦、二环己基苯基氧化膦、三环己基氧化膦、三甲基氧化膦、三(2-呋喃基)氧化膦、三(3-呋喃基)氧化膦、三(2-吡啶基)氧化膦、三(3-吡啶基)氧化膦、三(4-吡啶基)氧化膦、2-呋喃基二苯基氧化膦、3-呋喃基二苯基氧化膦、2-吡啶基二苯基氧化膦、3-吡啶基二苯基氧化膦、4-吡啶基二苯基氧化膦，优选为三苯基氧化膦、三环己基氧化膦、三甲基氧化膦、三(2-呋喃基)氧化膦、三(3-呋喃基)氧化膦、三(2-吡啶基)氧化膦、三(3-吡啶基)氧化膦、三(4-吡啶基)氧化膦、2-呋喃基二苯基氧化膦、3-呋喃基二苯基氧化膦、2-吡啶基二苯基氧化膦、3-吡啶基二苯基氧化膦、4-吡啶基二苯基氧化膦，更优选为三苯基氧化膦。
作为L1中的上述的胺，例如可举出三苯基胺、二苯基胺、丙基二苯基胺、叔丁基二苯基胺、正丁基二苯基胺、正己基二苯基胺、环己基二苯基胺、二环己基苯基胺、三环己基胺、三甲基胺、二甲基胺，优选为三苯基胺、二苯基胺、三环己基胺、三甲基胺、二甲基胺。
式(1)中的c为0～3的整数、优选为0～2的整数、更优选为0或1，进一步优选为0。
c为0时，E1与Ar1的组合、和E1与Ar2的组合之间可形成键。c为1时，E1与L1的组合、E1与Ar1的组合、E1与Ar2的组合、L1与Ar1的组合、和L1与Ar2的组合之间可形成键。c为2以上的整数时，E1与L1的组合、E1与Ar1的组合、E1与Ar2的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合之间可形成键。
在所述式(1)表示的化合物中，作为可很好地用于本发明的薄膜的化合物，例如可举出下式(2)表示的化合物。对于与式(1)相同的符号，在式(2)中也表达与式(1)相同的意思。
[化13]
Figure BDA00002113071500311
(式中，A2表示直接键合、-O-、-S-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种。X1、X2和X3中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。X4、X5和X6中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。E1、L1和c表示与上述相同的意思。R6表示氢原子或取代基。R7表示氢原子或取代基。R6彼此邻接时，R6彼此可一起形成键。R6和R7邻接时，R6和R7可一起形成键。X1或X2为-CR6＝或-NR7-时，R6或R7可与E1一起形成键。X4或X5为-CR6＝或-NR7-且c为1～3时，R6或R7可与L1一起形成键。c为1～3时，E1与L1的组合、和L1彼此的组合中的各组合可一起形成键。)
A2表示直接键合、-O-、-S-、-PR3-、-NR4-、或-C(-R5)2-中的任一种，优选为直接键合、-O-、或-S-，更优选为直接键合。
X1、X2和X3中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。X4、X5和X6中的2个为-CR6＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-。X1、X2、X3、X4、X5和X6为除-CR6＝以外的基团时，优选至少一个为-S-，更优选两者均为-S-。
R6表示氢原子或取代基。R6中的取代基可以为直链、支链或环状中的任一种。作为R6，例如可举出氢原子、可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的烃硫基、可被取代的杂环基、卤素原子、氰基、可被取代的酰基氨基、可被取代的亚氨基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的酰基、可被取代的烃氧基羰基、可被取代的烃氧基磺酰基、可被取代的烃氧基磷酰基、可被取代的膦基、可被取代的氧化膦基、可被取代的氨基、羟基、巯基、羧基、磺基、磷酸基、亚磷酸基、和硝基，从化合物的稳定性的观点出发，优选为氢原子、可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、卤素原子、氰基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的烃氧基磺酰基、可被取代的烃氧基磷酰基、可被取代的膦基、可被取代的氧化膦基、可被取代的氨基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、亚磷酸基、或硝基，更优选为氢原子、可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、卤素原子、氰基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的氨基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、硝基，进一步优选为氢原子、可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的甲硅烷基、或可被取代的氨基，特别优选为氢原子、可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、或可被取代的甲硅烷基，极其优选为可被取代的烃基、或可被取代的甲硅烷基。
R6的具体例和优选例中所含的上述烃基等各基团和原子的详细情况与在式(1)的R1和R2中的前述的说明中所对应的基团和原子相同。
R7与式(1)的R4的定义相同，R7的具体例和优选例也与R4相同。
在多个R6为除氢原子以外的基团且它们邻接时，R6彼此可一起形成键。例如，X1、X2和X3中的2个-CR6＝中的R6双方均为除氢原子以外的基团，它们邻接时，它们可形成键。另外，X4、X5和X6中的2个-CR6＝中的R6双方均为除氢原子以外的基团，邻接时，它们可以形成键。作为2个R6邻接的方式，优选可举出X1和X2为-CR6＝的方式、X2和X3为-CR6＝的方式、X4和X5为-CR6＝的方式、X5和X6为-CR6＝的方式。
R6和R7为除氢原子以外的基团且它们邻接时，R6和R7可一起形成键。例如，X1、X2和X3中所含的R6与R7为除氢原子以外的基团且邻接时，它们可形成键。另外，X4、X5和X6中所含的R6与R7为除氢原子以外的基团，邻接时它们可形成键。作为R6与R7邻接的方式，优选可举出X1和X2中的任一个为-CR6＝且另一个为-NR7-的方式、X2和X3中的任一个为-CR6＝且另一个为-NR7-的方式、X4和X5中的任一个为-CR6＝且另一个为-NR7-的方式、X5和X6中的任一个为-CR6＝且另一个为-NR7-的方式。
X1为-CR6＝或-NR7-且上述R6或R7为除氢原子以外的基团时，R6或R7可与E1或L1一起形成键。
X2为-CR6＝或-NR7-且上述R6或R7为除氢原子以外的基团时，R6或R7可与E1或L1一起形成键。
X4为-CR6＝或-NR7-且上述R6或R7为除氢原子以外的基团时，R6或R7可与E1或L1一起形成键。X5为-CR6＝或-NR7-且上述R6或R7为除氢以外的基团时，R6或R7可与E1或L1一起形成键。
c为1～3的整数且分子中存在L1时，E1与L1的组合、和L1彼此的组合中的各组合可一起形成键。
接着，上述式(1)表示的化合物的具体例(式1001～式1017)如下所示。需要说明的是，tBu表示叔丁基，Me表示甲基，iPr表示异丙基。
[化14]
Figure BDA00002113071500341
[化15]
Figure BDA00002113071500351
本发明的薄膜中还适宜使用分子内包含有上述铋化合物的残基的化合物。作为包含有上述铋化合物的残基的分子，例如可举出后述的用作电荷输送材料的有机化合物。进而，在用作电荷输送材料的有机化合物中，共轭系有机化合物由于共轭扩展，载流子(电子或空穴)迁移率变高，因而优选。
在有机化合物内含有上述的铋化合物时，作为在同一分子内具有有机化合物的结构和铋化合物的残基的化合物的例子，可举出
1.包含在有机化合物的主链上具有铋化合物的残基的结构单元的化合物；
2.包含在有机化合物的主链上的取代基(侧链)上具有铋化合物的残基的结构单元的化合物；
3.包含在有机化合物的主链的末端上具有铋化合物的残基的结构单元的化合物；等。在主链上含有具有铋化合物的残基的结构单元的情况下，除了线形分子的主链中包含有铋化合物的化合物以外，还包括铋化合物的残基上键合有3个以上的分子链的化合物。
作为在分子内包含有上述铋化合物的残基的化合物的优选的一种实施方式而言，可举出包含含从所述式(1)表示的化合物中除去1或2个以上氢原子后而得的结构的结构单元的化合物。优选的是所述式(1)表示的化合物为所述式(2)表示的化合物。另外，进一步优选的是所述式(1)表示的化合物为所述式(3)表示的化合物。另外，作为其他的优选的方式，可举出作为含从所述式(1)表示的化合物中除去1或2个以上氢原子后而得的结构的结构单元含有下述所示的式(4)、式(5)和(6)中的任一式所表示的结构单元的化合物。分子内包含有上述铋化合物的残基的化合物可为低分子化合物，也可为高分子化合物。高分子化合物可为共聚物，进而可为嵌段共聚物，也可以为接枝共聚物。
作为在分子内包含有上述铋化合物的残基的化合物的例子，可举出下述化合物，所述化合物含有上述的铋化合物的残基，聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107，在其主链、主链上的取代基、或主链的末端具有上述铋化合物的残基。在本说明书中，“铋化合物的残基”为从上述铋化合物中除去1～6个氢原子后而得的1～6价的基团。
作为包含在有机化合物的主链中具有铋化合物的残基的结构单元的化合物的一实施方式，例如还可举出包含下式(11)表示的结构单元的化合物。
[化16]
Figure BDA00002113071500371
式中，M1表示铋化合物的残基，F1表示结构中的除铋化合物的残基以外的结构单元，F1为任意成分，可存在于结构中，也可不存在于结构中，优选至少含有1单元。式(11)表示的结构单元还为在同一分子内重复出现的重复单元。重复单元可每单元不连续地包含在分子中，也可以重复单元连续地形成嵌段。M1在结构中多个存在时，可各不相同。F1在结构中多个存在时，可各不相同。
M1例如由下式(4)表示。
[化17]
E2与式(1)的E1的定义相同，E2的具体例和优选例也与E1相同。L2与式(1)的L1的定义相同，L2的具体例和优选例也与L1相同。A3与式(1)的A1的定义相同，A3的具体例和优选例也与A1相同。
R10和R11分别独立地表示取代基。作为R10和R11，分别独立地可举出可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的烃硫基、可被取代的杂环基、卤素原子、氰基、可被取代的酰基氨基、可被取代的亚氨基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的酰基、可被取代的烃氧基羰基、可被取代的烃氧基磺酰基、可被取代的烃氧基磷酰基、可被取代的膦基、可被取代的氧化膦基、可被取代的氨基、羟基、巯基、羧基、磺基、磷酸基、亚磷酸基和硝基，优选为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、卤素原子、氰基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的烃氧基磺酰基、可被取代的烃氧基磷酰基、可被取代的膦基、可被取代的氧化膦基、可被取代的氨基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、亚磷酸基、或硝基，更优选为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、氰基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的氨基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、硝基，进一步优选为可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、可被取代的甲硅烷基、可被取代的氨基，特别优选为可被取代的烃基、或可被取代的烃氧基。R10和R11的具体例和优选例所含的上述烃基等各基团的详细情况与在式(1)的R1和R2中的前述的说明中对应的基团和原子相同。
式(4)中的g为0～3的整数，优选为0～2的整数，更优选为0或1，进一步优选为0。
式(4)中的e和f分别独立地表示0～11的整数，从化合物的稳定性的观点出发，优选为0～8的整数、更优选为0～6的整数、进一步优选为0～4的整数、特别优选为0～2的整数、极其优选为1。e为2以上时，各个R10可相互不同，2个R10可键合而形成环结构。f为2以上时，各个R11可相互不同，2个R11可键合而形成环结构。
Ar3、Ar4分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环，优选为碳原子数3～20的芳香环、更优选为碳原子数3～10的芳香环、进一步优选为碳原子数4～6的芳香环。
作为Ar3、Ar4的具体的结构，例如为Ar3时，为从以下的环(式Ar-1～式Ar-41)中除去(3+e)个氢原子后而得的结构，为Ar4时，为从以下的环中除去(3+f)个氢原子而得的结构。其中，优选的环为式Ar-1、式Ar-2、式Ar-6～式Ar-8、Ar-14、式Ar-22～式Ar-24，更优选的环为式Ar-1、式Ar-6～式Ar-8、式Ar-22～式Ar-24，进一步优选的环为式Ar-1、式Ar-7、式Ar-24。
[化18]
Figure BDA00002113071500391
[化19]
Figure BDA00002113071500401
[化20]
Figure BDA00002113071500411
式(4)中的g为0时，E2与Ar3的组合、和E2与Ar4的组合之间可形成键。g为1时，E2与L4的组合、E2与Ar3的组合、E4与Ar4的组合、L2与Ar3的组合、和L2与Ar4的组合之间可形成键。g为2以上的整数时，E2与L4的组合、E2与Ar3的组合、E2与Ar4的组合、L2与Ar3的组合、L2与Ar4的组合、和L2彼此的组合之间可形成键。
作为上述式(4)表示的基团的优选的一种实施方式，可举出下式(5)表示的基团。
[化21]
Figure BDA00002113071500421
A4与式(2)的A2的定义相同，A4的具体例和优选例也与A2相同。另外，E2、L2和g表示与上述相同的意思。
X13、X14和X15中的2个为-CR15＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR16-。X16、X17和X18中的2个为-CR15＝，剩余的一个表示-S-、-O-或-NR16-。X13、X14、X15、X16、X17和X18为除-CR15＝以外的基团时，优选任一个为-S-，更优选两者均为-S-。
R15与式(4)的R6的定义相同，R15的具体例和优选例也与R6相同。
R16与式(4)的R7的定义相同，R16的具体例和优选例也与R7相同。
多个R15为除氢原子以外的基团且它们邻接时，R15可彼此一起形成键。例如X13、X14和X15中的2个-CR15＝中的R15两者均为除氢原子以外的基团且邻接时，它们可形成键。另外，X16、X17和X18中的2个-CR15＝中的R15两者均为除氢原子以外的基团且邻接时，它们可形成键。作为2个R15邻接的方式，优选为X13和X14为-CR15＝的方式，X14和X15为-CR15＝的方式、X16和X17为-CR15＝的方式、X17和X18为-CR15＝的方式。
R15和R16为除氢原子以外的基团且它们邻接时，R15和R16可一起形成键。例如，X13、X14和X15中所含的R15和R16为除氢原子以外的基团且邻接时，它们可形成键。另外，X16、X17和X18中所含的R15和R16为除氢原子以外的基团且邻接时，它们可形成键。作为R15进而R16邻接的方式，优选为X13和X14中的任一个为-CR15＝、另外一个为-NR16-的方式，X14和X15中的任一个为-CR15＝、另外一个为-NR16-的方式，X16和X17中的任一个为-CR15＝、另外一个为-NR16-的方式，X17和X18中的任一个为-CR15＝、另外一个为-NR16-的方式。
所述式(5)表示的基团将X13、X14或X15的结构中所含的氢原子和X16、X17或X18的结构中所含的氢原子分别除去一个，从而成为2价基团。
X13为-CR15＝或-NR16-且上述R15或R16为除氢原子以外的基团时，R16或R17可与E2或L2一起形成键。
X14为-CR15＝或-NR16-且上述R15或R16为除氢原子以外的基团时，R16或R17可与E2或L2一起形成键。
X16为-CR15＝或-NR16-且上述R15或R16为除氢原子以外的基团时，R16或R17可与E2或L2一起形成键。
X17为-CR15＝或-NR16-且上述R15或R16为除氢原子以外的基团时，R16或R17可与E2或L2一起形成键。
在c为1～3的整数且分子中存在L2时，E2与L2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可一起形成键。
接下来，M1的结构的具体例(式3001～式3017)如下所示。需说明的是，tBu表示叔丁基，Me表示甲基，iPr表示异丙基。
[化22]
Figure BDA00002113071500441
[化23]
Figure BDA00002113071500451
式(11)中的F1例如表示可具有取代基的2价烃基、可具有取代基的2价杂环基、可具有取代基的2价芳香族胺残基等，它们优选具有芳香环。
作为F1中的2价烃基，例如为从芳香族化合物中除去2个氢原子而得的原子团，还包含具有缩合环的烃基、2个以上独立的苯环或缩合环直接或经由亚乙烯基等键合而得的烃基。
F1中的2价杂环基是指从杂环式化合物中除去2个氢原子后残留的原子团。杂环化式合物是指具有环式结构的有机化合物中，构成环的元素不仅为碳原子，还具有一种以上的选自氧原子、氮原子、硅原子、锗原子、锡原子、磷原子、硼原子、硫原子、硒原子和碲原子中的原子。2价杂环基中，优选为芳香族杂环基。2价杂环基的除去取代基后而得的部分的碳数通常为3～60。2价杂环基的包含取代基的总碳数通常为3～100。
2价芳香族胺残基是指从芳香族胺中除去2个氢原子后残留的原子团。2价芳香族胺基的碳数通常为5～100、优选为15～60。需说明的是，2价芳香族胺残基的碳数不包含取代基的碳数。
包含作为有机化合物的主链上的取代基具有铋化合物的残基的结构单元的化合物例如用下式(12)表示。
[化24]
Figure BDA00002113071500461
式中，M2表示铋化合物的残基，F2和F3表示结构中的除铋化合物的残基以外的结构单元，F3为任意的，可以存在于结构中或者不存在于结构中。该结构单元在同一分子内可成为重复出现的重复单元。重复单元可不连续地包含一单元，重复单元也可连续而形成嵌段。M2在结构中存在多个时，可各自不同。F2在结构中存在多个时，可各自不同。F3在结构中存在多个时，可各自不同。G1在结构中存在多个时，可各自不同。m’为1以上的整数、n’为0以上的整数。
另外，有机化合物的主链的末端具有铋化合物的残基的化合物例如用下式(13)表示。
[化25]
Figure BDA00002113071500471
式中，M3表示铋化合物残基，F4表示结构中的除铋化合物残基以外的结构单元。该结构单元多个重复而可形成重复单元。M3在结构中存在多个时，各自可不同。F4在结构中存在多个时，各自可不同。p’为1以上的整数。
M2和M3分别独立地为以下的式(6)或式(7)表示的结构。
[化26]
Figure BDA00002113071500472
[化27]
Figure BDA00002113071500473
Ar5、Ar6、Ar7和Ar8分别独立地表示碳原子数2～30的芳香环。Ar5与式(4)的Ar3的定义相同，Ar5的具体例和优选例也与Ar3相同。Ar7与式(1)的Ar1的定义相同，Ar7的具体例和优选例也与Ar1相同。Ar6与式(1)的Ar2的定义相同，Ar6的具体例和优选例也与Ar2相同。Ar8与式(1)的Ar2的定义相同，Ar8的具体例和优选例也与Ar2相同。
R17与式(4)的R10的定义相同，R17的具体例和优选例也与R10相同。R19与式(1)的R1的定义相同，R19的具体例和优选例也与R1相同。R18与式(1)的R2的定义相同，R18的具体例和优选例也与R2相同。R20与式(1)的R2的定义相同，R20的具体例和优选例也与R2相同。
式(6)中的h表示0～11的整数、优选为0～8的整数、更优选为0～6的整数、进一步优选为0～4的整数、特别优选为0～2的整数。h为2以上时，各个R17可相互不同，2个R17可键合而形成环结构。i、k和m分别独立地表示0～12的整数，优选为0～8的整数，更优选为0～6的整数，进一步优选为1～4的整数，特别优选为1～2的整数。i为2以上时，各个R18可相互不同，2个R18可键合而形成环结构。k为2以上时，各个R19可相互不同，2个R19可键合而形成环结构。m为2以上时，各个R20可相互不同，2个R20可键合而形成环结构。
A4与式(1)的A1的定义相同、A4的具体例和优选例也与A1相同。
E3与式(1)的E1的定义相同、E3的具体例和优选例也与E1相同。L3与式(1)的L1的定义相同、L3的具体例和优选例也与L1相同。L4与式(1)的L1的定义相同，L4的具体例和优选例也与L1相同。
E4表示碳原子数50以下的2价基团。E4例如可举出可被取代的亚烃基、可被取代的亚烃氧基、可被取代的亚烃硫基、和可被取代的亚杂环基，优选为可被取代的亚烃基、或可被取代的亚杂环基，更优选为可被取代的亚烃基。E4为不含芳香环的基团时，碳原子数为1～50、优选为1～30、更优选为1～20、进一步优选为1～10、特别优选为1～5。E4为含芳香环的基团时，碳原子数为2～50、优选为3～30、更优选为4～20、进一步优选为4～10、特别优选为5～6。
作为E4中的上述的亚烃基(即2价烃基)，例如可举出亚甲基、亚乙基、亚苯基亚甲基、亚苯基亚乙基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚苯基、亚联苯基、亚联三苯基、亚芴基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚并四苯基、亚芘基、亚
Figure BDA00002113071500491
基、亚苯并[c]菲基、亚苯并[g]基、亚苯并芴基、和亚二苯并芴基，优选为亚苯基、亚芴基、亚萘基、亚蒽基、亚苯并芴基、或亚二苯并芴基，更优选为亚苯基。
作为E4中的上述的亚烃氧基(即2价烃氧基)，例如可举出亚甲氧基、亚乙氧基、亚苯基亚甲氧基、亚苯基亚乙氧基、亚苯氧基、亚联苯氧基、亚联三苯氧基、亚芴氧基、亚萘氧基、亚蒽氧基、亚菲氧基、亚并四苯氧基、亚芘氧基、亚
Figure BDA00002113071500493
氧基、亚苯并[c]菲氧基、亚苯并[g]
Figure BDA00002113071500494
氧基、亚苯并芴氧基、和亚二苯并芴氧基，优选为亚苯氧基、亚芴氧基、亚萘氧基、亚蒽氧基、亚苯并芴氧基、或亚二苯并芴氧基，更优选为亚芴氧基。
作为E4中的上述的亚烃硫基(即2价烃硫基)，例如可举出亚甲基硫基、亚乙基硫基、亚苯基亚甲基硫基、亚苯基亚乙基硫基、亚苯基硫基、亚联苯基硫基、亚联三苯基硫基、亚芴基硫基、亚萘基硫基、亚蒽基硫基、亚菲基硫基、亚并四苯基硫基、亚芘基硫基、亚
Figure BDA00002113071500495
基硫基、亚苯并[c]菲基硫基、亚苯并[g]
Figure BDA00002113071500496
基硫基、亚苯并芴基硫基、和亚二苯并芴基硫基，优选为亚苯基硫基、亚芴基硫基、亚萘基硫基、亚蒽基硫基、亚苯并芴基硫基、或亚二苯并芴基硫基，更优选为亚苯基硫基。
E4中的上述的亚杂环基(即、2价的杂环基)为通过从杂环中除去2个氢原子而由杂环衍生出的二价基团，例如可举出以下的从杂环中除去2个氢而得的基团。作为该杂环，可举出哌啶、哌嗪、吗啉、噻吩、呋喃、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑、噻二唑、噁唑、噁二唑、喹啉、异喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、喋啶、吖啶、菲咯啉、酚嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑、四氮杂茚、和咔唑，优选为咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、噻唑、噻二唑、噁唑、噁二唑、喹啉、苯并咪唑、苯并噁唑、或苯并噻唑，更优选为咪唑、吡唑、吡啶、三嗪、噻唑、噁唑、喹啉、或苯并咪唑，进一步优选为咪唑、吡唑、吡啶、噻唑、或噁唑，特别优选为吡啶。
式(6)中的j和式(7)中的n分别独立地为0～3的整数，优选为0～2的整数、更优选为0或1、进一步优选为0。
j为0时，E3与Ar5的组合、E3与Ar6的组合之间可形成键。j为1时，E3与L3的组合、E3与Ar5的组合、E3与Ar6的组合、L3与Ar5的组合、L3与Ar6的组合的之间可形成键。j为2以上的整数时，E3与L3的组合、E3与Ar5的组合、E3与Ar6的组合、L3与Ar5的组合、L3与Ar6的组合、L3彼此的组合之间可形成键。
n为0时，E4与Ar7的组合、E4与Ar8的组合之间可形成键。n为1时，E4与L4的组合、E4与Ar7的组合、E4与Ar8的组合、L4与Ar7的组合、L4与Ar8的组合之间可形成键。n为2以上的整数时，E4与L4的组合、E4与Ar7的组合、E4与Ar8的组合、L4与Ar7的组合、L4与Ar8的组合、L4彼此的组合之间可形成键。
接下来，M2和M3的结构的具体例(式4001～式4017、和式5001～式5017)如下所示。需说明的是，tBu表示叔丁基，Me表示甲基，iPr表示异丙基。
[化28]
[化29]
Figure BDA00002113071500521
[化30]
Figure BDA00002113071500531
[化31]
Figure BDA00002113071500541
式(12)中的G1表示直接键合、-O-、-S-、-CO-、-CO2-、-SO-、-SO2-、-Si(-R16)2-、NR17-、-BR18-、-PR19-、-P(＝O)(-R20)-、可被取代的亚烷基、可被取代的亚烯基、可被取代的亚炔基、可被取代的亚芳基、或可被取代的2价杂环基，该亚烷基、该亚烯基、该亚炔基包含-CH2-基时，该亚烷基所含的-CH2-基的1个以上、该亚烯基所含的-CH2-基的1个以上、该亚炔基所含的-CH2-基的1个以上分别可用选自-O-、-S-、-CO-、-CO2-、-SO-、-SO2-、-Si(-R16)2-、NR17-、-BR18-、-PR19-、-P(＝O)(-R20)-中的基团取代。R16、R17、R18、R19、和R20分别独立地表示选自氢原子、可被取代的烃基、可被取代的杂环基和氰基中的基团，2个R16可相互不同。烃基和杂环基分别与在式(1)的E1中所对应的基团的定义相同，各自的具体例和各自的优选例也相同。
式(12)中的F2表示可具有取代基的3价烃基、可具有取代基的3价杂环基、可具有取代基的3价芳香族胺残基等，它们优选具有芳香环。
F2中的3价烃基例如为从芳香族化合物中除去3个氢原子后而得的原子团，还包括具有缩合环的3价烃基、2个以上的独立的苯环或缩合环直接或经由亚乙烯基等键合而得的3价烃基。
F2中的3价杂环基是指从杂环式化合物中除去3个氢原子后而残留的的原子团。杂环式化合物是指具有环式结构的有机化合物中，构成环的元素不仅为碳原子，还具有一种以上选自氧原子、氮原子、硅原子、锗原子、锡原子、磷原子、硼原子、硫原子、硒原子和碲原子中的原子。3价杂环基中，优选为芳香族杂环基。3价杂环基的除去取代基后的部分的碳数通常为3～60左右。3价杂环基的含有取代基的总碳数通常为3～100左右。
F2中的3价芳香族胺残基是指从芳香族胺中除去3个氢原子后残留的原子团。3价芳香族胺残基的碳数通常为5～100左右，优选为15～60。需说明的是，3价芳香族胺残基的碳数不包含取代基的碳数。
式(12)的F3和式(13)的F4分别优选为可具有取代基的2价烃基、可具有取代基的2价杂环基、可具有取代基的2价芳香族胺残基，它们优选具有芳香环。
F3和F4中的2价烃基例如为从芳香族化合物中除去2个氢原子后而得的原子团，还包含具有缩合环的2价烃基，2个以上的独立的苯环或缩合环直接或经由亚乙烯基等键合而得的2价烃基，
F3和F4中的2价杂环基是指从杂环式化合物中除去2个氢原子后残留的原子团。杂环式化合物是指具有环式结构的有机化合物中，构成环的元素不仅为碳原子，还具有一种以上选自氧原子、氮原子、硅原子、锗原子、锡原子、磷原子、硼原子、硫原子、硒原子和碲原子中的原子。2价杂环基中，优选为芳香族杂环基。2价杂环基的除去取代基后的部分的碳数通常为3～60左右。2价杂环基的含有取代基的总碳数通常为3～100左右。
F3和F4中的2价芳香族胺残基是指从芳香族胺中除去2个氢原子后残留的原子团。2价芳香族胺残基的碳数通常为5～100左右，优选为15～60。需说明的是，2价芳香族胺残基的碳数不包括取代基的碳数。
分子内包含有上述铋化合物的残基的化合物的数均分子量以聚苯乙烯换算计为103～107，从溶解性、涂布性的观点出发，优选为103～106、更优选为103～105、进一步优选为2×103～104。
<1.2本发明的薄膜>
本发明的薄膜为含有上述铋化合物的薄膜。本发明的薄膜可通过置于规定的条件下而发光。本发明的薄膜除了上述铋化合物以外，还可含有其他成分。其他成分可在薄膜的制造时添加，也可为作为该化合物和制造该化合物时所使用的原料化合物、副产物而生成的化合物等。
本发明的薄膜的厚度优选为0.2nm～1mm、更优选为1nm～50μm、进一步优选为5nm～1μm、特别优选为10nm～200nm。若为这样厚度的薄膜，则具有良好的电荷输送性、易于形成强度等足够的薄膜。
为了提高空穴输送性、电子输送性，本发明的薄膜除了上述铋化合物以外，还可含有电荷输送性材料。电荷输送性材料可为低分子有机化合物、高分子、或低聚物中的任一种。另外，电荷输送性材料为高分子或低聚物时，它们优选为共轭系的物质。
作为用于电荷输送材料的低分子有机化合物，是指用于低分子有机EL元件的主体化合物(即低分子主体化合物)、电荷注入化合物和电荷输送化合物等，具体而言，例如可举出“有机EL显示器”(时任静士、安答千波矢、村田英幸合著、Ohmsha社)107页、月刊显示器、vol.9、No.9、2003年26-30页、日本特开2004-244400号公报、日本特开2004-277377号公报、日本特开2008-169192号公报等所述的化合物。
作为用于电荷输送材料的高分子有机化合物，例如可举出非共轭系高分子有机化合物、共轭系高分子有机化合物，从电荷输送的观点出发，由于共轭扩展、载流子(电子或空穴)迁移率高是有利的，因此优选为共轭系高分子有机化合物。作为非共轭系高分子有机化合物，例如可举出聚乙烯基咔唑等。作为共轭系高分子有机化合物，例如可举出主链含有芳香环的聚合物，具体而言，可例示出主链含有可具有取代基的亚苯基、可具有取代基的芴、可具有取代基的二苯并噻吩、可具有取代基的二苯并呋喃、可具有取代基而二苯并硅杂环戊二烯等来作为重复单元的化合物，与上述重复单元的共聚物。更具体而言，可举出日本特开2003-231741号公报、日本特开2004-059899号公报、日本特开2004-002654号公报、日本特开2004-292546号公报、日本特开2008-169192号公报、US5708130、WO9954385、WO0046321、WO02077060、“有机EL显示器”(时任静士、安达千波矢、村田英幸合著、Ohmsha社)112页；月刊显示器、Vol.9、No.9、2002年47-51页等所记载的高分子有机化合物。
电荷输送材料的T1(最低三重态激发状态的能级)优选比上述铋化合物的T1大，进一步优选其差大于0.2eV。
另外，为了提高得到的薄膜的机械特性，本发明的薄膜可含有不具有电荷输送性的高分子化合物。作为不具有上述电荷输送性的高分子化合物，可举出非共轭高分子化合物，特别是优选形成薄膜时不会极度阻碍电荷输送性的化合物、可见光的吸收不强的化合物。作为上述非共轭高分子化合物，可举出聚苯乙烯类(聚苯乙烯、等规聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)等)、聚乙烯类(HD聚乙烯等)、聚丙烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(四氟乙烯)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯化乙烯基等，除此以外，还可举出具有构成上述非共轭高分子化合物的重复单元的低聚物(无规低聚物、嵌段共聚物)。
在优选本发明的薄膜通过薄膜中所吸收的光而产生电荷时，可含有电荷发生材料。作为上述电荷发生材料，可举出偶氮化合物及其衍生物、重氮化合物及其衍生物、非金属酞菁化合物及其衍生物、金属酞菁化合物及其衍生物、苝化合物及其衍生物、多环醌系化合物及其衍生物、方酸内鎓(Squarylium)化合物及其衍生物、薁鎓(azulenium)化合物及其衍生物、噻喃鎓化合物及其衍生物、C60等富勒烯类及其衍生物等。
<1.3本发明的薄膜的制造方法及薄膜形成用涂布液>
本发明的薄膜可利用任何方法制造，例如可将上述铋化合物溶解于有机溶剂而形成溶液，利用该溶液等进行成膜，从而形成所述薄膜。含有上述铋化合物和有机溶剂的溶液可用作薄膜形成用涂布液。
作为在制造本发明的薄膜时所使用的有机溶剂，优选为可良好地溶解或分散薄膜所要含有的成分的溶剂(根据需要可以加热)。
作为上述溶剂，只要能够溶解或分散上述液状组合物中的溶剂以外的成分即可。作为溶剂，例如可举出氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯系溶剂，四氢呋喃和二噁烷等醚系溶剂；甲苯、二甲苯、苯甲醚、三甲基苯、和均三甲苯等芳香族烃系溶剂；环己烷、甲基环己烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、和癸烷等脂肪族烃系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、和环己酮等酮系溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、苯甲酸甲酯和乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂；乙二醇、乙二醇单丁基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单甲基醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙基醚、丙三醇和1，2-己烷二醇等多元醇及其衍生物；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和环己醇等醇系溶剂；二甲基亚砜等亚砜系溶剂；以及N-甲基-2-吡咯烷酮和N，N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂。
上述溶剂中，从液状组合物中的溶剂以外的成分的溶解性、成膜时的均匀性、粘度特性的观点出发，优选为氯系溶剂、芳香族烃系溶剂、脂肪族烃系溶剂、醚系溶剂和酮系溶剂，优选为氯仿、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、环己烷、戊烷、己烷、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、醋酸乙酯、二甲氧基乙烷，更优选为氯仿、1，2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯。
上述溶剂可单独使用种，从成膜性、元件特性的观点出发，优选并用2种以上、更优选并用2～3种、特别优选并用2种。
本发明的薄膜的形成通过将上述溶液等涂布于基板上，根据需要在涂布的同时或涂后将溶剂除去而进行即可。该涂布可利用旋涂法、流延法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、辊涂法、线棒涂布法、浸涂法、喷雾涂布法、网版印刷法、柔版印刷法、胶版印刷法、喷墨印刷法、分配器印刷法、喷嘴涂布法、毛细管涂布法等涂布法进行。
作为上述铋化合物的优选的一种实施方式，可容易地制备在有机溶剂中的溶解性高的所述铋化合物。因而，可容易地制备含有溶解性高的铋化合物的薄膜形成用涂布液。薄膜形成用涂布液所含的铋化合物的溶解性优异，因此，可均匀地涂布铋化合物，还易于均匀地形成膜厚。因此，利用本发明的薄膜形成用涂布液，能够易于制造来自膜表面的发光的不均少且显示出均匀的发光性的膜。
<1.4本发明的元件>
接下来，对本发明的元件进行说明。本发明的元件具有含上述铋化合物的薄膜。通过使用上述本发明的薄膜，而能够得到发光特性优异的元件。
作为元件的一种实施方式，例如可举出包括阳极、在所述阳极上含有上述铋化合物的薄膜层、和配置于该层上的阴极的元件。更具体而言，可举出具有阳极、配置于所述阳极上的本发明的薄膜、和配置于所述薄膜上的阴极的元件。这种件例如可作为发光元件、开关元件、或者光电转换元件等使用。在上述元件中，含有上述铋化合物的层成为光电层。需说明的是，光电层是具有光电功能的层，即，具有发光性、导电性、光电转换功能的薄膜。
另外，本发明的元件可在上述阳极与上述阴极之间进一步具有电荷输送层或电荷阻挡层。上述电荷输送层是空穴输送层或电子输送层，空穴输送层是具有输送空穴的功能的层，电子输送层是具有输送电子的功能的层。另外，电荷阻挡层为空穴阻挡层或电子阻挡层，空穴阻挡层是具有输送电子且将从阳极输送的空穴封闭的功能的层，电子阻挡层是具有输送空穴且将从阴极输送的电子封闭的功能的层。
作为本发明的元件，可举出在阴极与发光层之间具有电子输送层或空穴阻挡层的元件、在阳极与发光层之间具有空穴输送层或电子阻挡层的元件、在阴极与发光层之间具有电子输送层或空穴阻挡层且在阳极与发光层之间具有空穴输送层或电子阻挡层的元件等。
本发明的元件的具体结构的例子如下所示。需说明的是，“/”表示各层邻接地层叠。以下相同。
a)阳极/(电荷注入层)/发光层/(电荷注入层)/阴极
b)阳极/(电荷注入层)/空穴输送层/发光层/(电荷注入层)/阴极
c)阳极/(电荷注入层)/发光层/电子输送层/(电荷注入层)/阴极
d)阳极/(电荷注入层)/空穴输送层/发光层/电子输送层/(电荷注入层)/阴极
另外，在本发明的元件中，可分别独立地设置发光层、空穴输送层和电子输送层2层以上。
邻接于电极而设置的电荷输送层(空穴输送层和电子输送层)中，有时一般将具有改善来自电极的电荷注入效率的功能且具有降低元件的驱动电压的效果的层称为电荷注入层(空穴注入层和电子注入层)。作为具有电荷注入层的元件，可举出邻接于阴极而具有电荷注入层的元件、邻接于阳极而具有电荷注入层的元件。
对于本发明的元件，为了提高与电极的密合性、改善来自电极的电荷注入，可以邻接于电极而设置膜厚2nm以下的绝缘层。作为用于上述绝缘层的材料，可举出金属氟物、金属氧化物、有机绝缘材料等。作为具有膜厚2nm以下的绝缘层的元件，可举出邻接于阴极而具有上述绝缘层的元件、邻接于阳极而具有上述绝缘层的元件。
对于本发明的元件，进而为了提高界面的密合性、防止混层等，而可以在电极与发光层之间邻接于该电极，以及在电荷输送层与发光层的界面设置平均膜厚2nm以下的缓冲层。
本发明的元件并不限定于上述例示出的结构，还包括考虑到发光效率或光电效率、元件寿命而适当地设定层的顺序、数量和各层的厚度的元件。
对于本发明的元件可具有各层的实施方式进行说明。
(发光层)
上述发光层可为利用上述铋化合物而制成的层，即，可为本发明的薄膜。发光层可为一层，或者可由多层构成。发光层还可在本发明的薄膜的基础上进一步含有其他的发光材料。作为发光层中可含的其他的发光材料，例如可举出萘衍生物、蒽及其衍生物、苝及其衍生物、聚甲炔系、呫吨系、香豆素系、和花青系等色素类，8-羟基喹啉及其衍生物的金属络合物、芳香族胺、四苯基环戊二烯及其衍生物、以及四苯基丁二烯及其衍生物。
(空穴输送层)
作为用于上述空穴输送层的材料，例如可举出日本特开昭63-70257号公报、日本特开昭63-175860号公报、日本特开平2-135359号公报、日本特开平2-135361号公报、日本特开平2-209988号公报、日本特开平3-37992号公报、日本特开平3-152184号公报所记载的化合物。具体而言，可举出聚乙烯基咔唑及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、侧链或主链具有芳香族胺化合物基的聚硅氧烷衍生物、吡唑啉衍生物、芳基胺衍生物、二苯乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚胺酚及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)及其衍生物、以及聚(2，5-亚噻吩基亚乙烯基)及其衍生物等。
空穴输送层的膜厚可按照使发光效率或光电转换效率和驱动电压达到适当的值的方式进行设定，根据所使用的材料，最佳值不同，但是需要为不产生针孔的厚度。膜厚过厚的空穴输送层存在元件的驱动电压变高的趋势。因而，空穴输送层的膜厚优选为1nm～1μm、更优选为2～500nm、特别优选为5～200nm。
(电子输送层)
作为用于电子输送层的材料，例如可举出日本特开昭63-70257号公报、日本特开昭63-175860号公报、日本特开平2-135359号公报、日本特开平2-135361号公报、日本特开平2-209988号公报、日本特开平3-37992号公报、日本特开平3-152184号公报所记载的化合物。具体而言，可举出噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、联苯醌衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物的金属络合物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、以及聚芴及其衍生物等。
电子输送层的膜厚可按照使发光效率或光电转换效率和驱动电压达到适当的值的方式进行設定，根据所使用的材料不同，最佳值不同，但需要为不产生针孔的厚度。膜厚过厚的电子输送层存在元件的驱动电压变高的趋势。因而，电子输送层的膜厚优选为1nm～1μm、更优选为2～500nm、特别优选为5～200nm。
(基板)
本发明的元件通常利用基板形成。在基板的一个面形成电极、在另一个面形成元件的各层。用于本发明的基板在形成电极和元件的各层时，只要不发生化学性变化即可，例如可举出玻璃、塑料、高分子膜、硅的基板。该基板不透明时，优选形成透明或半透明电极作为相反电极。
(电极)
通常，阳极和阴极中的至少一个为透明或半透明的，阳极优选为透明或半透明的。另外，本发明的元件为光电转换元件时，阳极和阴极中的至少一个电极可形成梳型。此时，电极可以为不透明的，但优选为透明或半透明的。
作为用于阳极的材料，例如可举出导电性的金属氧化物膜、半透明的金属薄膜。具体而言，可举出氧化铟、氧化锌、氧化锡、和它们的复合物(铟·锡·氧化物(ITO)以及铟·锌·氧化物等)、锑·锡·氧化物、NESA、金、铂、银、以及铜等。其中，优选为ITO、铟·锌·氧化物、和氧化锡。另外，可使用聚苯胺及其衍生物、以及聚胺酚及其衍生物等的有机的透明导电膜作为阳极。
作为阳极的形成方法，例如可举出真空蒸镀法、溅镀法、离子镀法、和镀覆法。
阳极的膜厚可考虑光的透射性和导电度而加以设定。阳极的膜厚优选为10nm～10μm，更优选为20nm～1μm，特别优选为50～500nm。
作为用于阴极的材料，优选为功函数小的材料，例如可举出锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、钪、钒、锌、钇、铟、铈、钐、铕、铽和镱等金属；它们中的2种以上的金属的合金；它们中的1种以上的金属与金、银、铂、铜、锰、钛、钴、镍、钨、锡中的1种以上的金属的合金；石墨；以及在石墨的层间配置有上述金属的原子的化合物。作为上述合金，可举出镁-银合金、镁-铟合金、镁-铝合金、铟-银合金、锂-铝合金、锂-镁合金、锂-铟合金、钙-铝合金等。
作为阳极和阴极的形成方法，例如可举出真空蒸镀法、溅镀法、和对金属薄膜进行热压接的层压法等。另外，可形成2层以上的层叠结构的阴极。
阴极的膜厚可考虑到导电度、耐久性而加以设定。阴极的膜厚优选为10nm～10μm、更优选为20nm～1μm、特别优选为50～500nm。
另外，在阴极与有机物层之间可设置由导电性高分子构成的层，由或金属氧化物、金属氟化物、或者有机绝缘材料等构成的平均膜厚2nm以下的层。
(保护层)
对于本发明的元件，为了从外部保护元件，而长期稳定地使用，可在形成阴极后，形成保护元件的保护层和/或保护罩。
作为用于这种保护层的材料，例如可举出高分子化合物、金属氧化物、金属氟化物和金属硼化物。另外，作为保护罩，可举出玻璃板、表面经低透水率处理后的塑料板等。其中，优选利用热固化性树脂、光固化性树脂而使保护罩与元件贴合，将元件密闭。
(电荷注入层)
作为电荷注入层，例如可举出含有导电性高分子的层，含有具有阳极材料与空穴输送层所含的空穴输送材料的中间值的电离势的材料的层(设置于阳极与空穴输送层之间时)、和含有具有阴极材料与电子输送层所含的电子输送材料的中间值的电子亲和力的材料的层(设置于阴极与电子输送层之间时)。
用于电荷注入层的材料只要根据与电极、所邻接的层的材料的关系选择即可。作为用于电荷注入层的材料，例如可举出聚苯胺及其衍生物、聚胺酚及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚亚苯基亚乙烯基及其衍生物、聚亚噻吩亚乙烯基及其衍生物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、主链或侧链含有芳香族胺结构的聚合物等导电性高分子、金属酞菁(铜酞菁等)、以及碳。
电荷注入层的膜厚优选为1nm～100nm、更优选为1nm～50nm、进一步优选为1nm～10nm。
本发明的元件为发光元件时，该发光元件可使用面状光源、区段显示装置、点矩阵显示装置、液晶显示装置的背光源或者照明。
为了使用上述发光元件得到面状的发光，只要以使面状的阳极与阴极重合的方式配置即可。另外，为了得到图案状的发光，有以下方法：于面状的发光元件的表面设置设有图案状的窗的掩膜方法、将有机层的一部分形成为极厚而形成实质上的非发光部的方法、将阳极或阴极的一方或两方的电极形成为图案状的方法。通过利用上述中的任一种方法形成图案，将若干电极按照可独立地ON/OFF的方式加以配置，从而可得到能够显示数字、文字、简单的记号等的区段显示元件。进而，通过将阳极和阴极均形成为条纹状且以相互垂直的方式加以配置，从而可得到点矩阵显示元件。
在该点矩阵显示元件中，通过将多种发光色不同的发光材料分开涂布，或者使用彩色滤光片或发光转换滤光片，从而可实现部分彩色显示或多色显示。另外，点矩阵显示元件可进行被动驱动，也可通过与TFT等组合而进行主动驱动。上述显示元件可用于电脑、电视、便携式终端、手提电话、汽车导航器、摄影机等显示装置。
面状的发光元件为自发光薄型，可适合用作液晶显示装置的背光源用面状光源、或面状的照明用光源。另外，通过使用可挠性基板，还可作为曲面状的光源或显示装置使用。
本发明的元件为开关元件时，该开关元件可用于具有主动矩阵驱动电路的液晶显示装置。
本发明的元件为光电转换元件时，该光电转换元件可用于太阳能电池。
需说明的是，本发明的元件还可用于光波长转换开关元件。
另外，本发明的薄膜还可用作导电性材料，因此可用作电荷输送材料、电荷注入材料。另外，还可用作有机晶体管元件、有机光电转换元件等的材料，化合物的合成原料、添加剂、改质剂、药剂、传感器等的材料。
2.本发明的新型化合物
本发明提供下式(3)表示的新型化合物。
[化32]
Figure BDA00002113071500651
(式中，R8表示取代基，d表示0～5的整数。d为2以上时，各个R8可相互不同，它们邻接时，这些R8可一起形成键。X7、X8、和X9中的2个为-CR9＝，剩余的一个表示-S-。X10、X11和X12中2个为-CR9＝，剩余的一个表示-S-。R9表示氢原子或取代基。多个R9可相互不同。R9所示的取代基选自由可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、和可被取代的甲硅烷基构成的组。R9的至少1个为取代基。多个R9为取代基时，邻接的R9可彼此一起形成键。)
R8与式(1)的R1的定义相同，R8的具体例和优选例也与R1相同。式(3)中的d表示0～5的整数，优选为0～3的整数，更优选为0或1，进一步优选为0。d为2以上时，各个R8可相互不同，它们邻接时，各个R8可一起形成键。
X7、X8、和X9中的2个为-CR9＝、剩余的一个表示-S-。X10、X11和X12中的2个为-CR9＝、剩余的一个表示-S-。在此，R9的至少一个为除氢原子以外的基团，优选2个以上为除氢原子以外的基团。
多个R9为除氢原子以外的基团且它们邻接时，R9彼此可一起形成键。例如X7、X8和X9中的2个-CR9＝中的R9两者为除氢原子以外的基团且邻接时它们可形成键。另外，X10、X11和X12中的2个-CR9＝中的R9两者均为除氢原子以外的基团且邻接时，它们可形成键。作为2个R9邻接的方式，优选可举出X7和X8为-CR9＝的方式、X9和X10为-CR9＝的方式、X10和X11为-CR9＝的方式、X11和X12为-CR9＝的方式。
R9表示氢原子或取代基。作为R9，例如可举出氢原子、卤素原子、可被取代的烃基、可被取代的烃氧基、和可被取代的甲硅烷基，优选为氢原子、可被取代的烃基、或可被取代的甲硅烷基，更优选为氢原子、可被取代的甲硅烷基。
R9为含有碳原子且不含芳香环的基团时，碳原子数为1～30、优选为1～20、更优选为1～10、进一步优选为1～6、特别优选为1～4。R9为含芳香环的基团时，碳原子数为2～30、优选为3～20、更优选为4～10、进一步优选为4～6、特别优选为6。
作为R9中的上述的烃基，例如可举出甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降莰基、铵乙基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基、1-芘基、基、并四苯基、和蔻基，优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、苄基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、苯基、2-甲苯基、或4-甲苯基，更优选为甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、或2-乙基己基，进一步优选为甲基、乙基、叔丁基、或2-乙基己基，特别优选为甲基。
作为R9中的上述的烃氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己氧基、3，7-二甲基辛氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷氧基、2-金刚烷氧基、降莰基氧基、铵乙氧基、三氟甲氧基、苄氧基、α，α-二甲基苄氧基、2-苯乙氧基、1-苯乙氧基、苯氧基、烷氧基苯氧基、烷基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、和五氟苯氧基，优选为甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己氧基、或3，7-二甲基辛氧基，进一步优选为甲氧基或乙氧基。
接下来，上述式(3)表示的化合物的具体例(式2001～式2013)如下所示。需说明的是，tBu表示叔丁基，Me表示甲基，iPr表示异丙基。
[化33]
Figure BDA00002113071500681
[化34]
Figure BDA00002113071500691
上述式(3)表示的化合物相对于有机溶剂的溶解性特别高，可提供利用涂布法而形成在器件用途中优异的均匀的膜。
本发明提供下式(3’)表示的新型化合物。
[化35]
(式中，R1、R2和E1表示与上述相同的意思。a’和b’分别独立地表示0～4的整数，a’为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构。b’为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构。n’表示1或2。)
a’和b’为0～4的整数、优选为0～2的整数、更优选为0或1。
本发明还提供聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107，且包含含从所述式(1)表示的化合物中除去1或2个以上氢原子后而成的结构的结构单元的化合物(以下有时也称为“本发明的高分子化合物”。)。所述式(1)表示的化合物优选用所述式(2)表示。该结构单元可多个重复而形成重复单元。
本发明的高分子化合物的聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、优选数均分子量为103～106、更优选数均分子量为104～105。数均分子量为上述的范围的化合物易于良好地保持在溶剂中的溶解性，可容易地制成易于均匀地涂布的涂布液。
作为本发明的高分子化合物的一种实施方式，例如可举出如下所述的实施方式。
(i)聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且分子中具有上述式(4)表示的结构单元的化合物。上述式(4)表示的结构单元优选包含在分子中的主链中。
(ii)聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且分子中具有上述式(5)表示的结构单元的化合物。上述式(5)表示的结构单元优选包含在分子中的主链中。
(iii)聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且分子中具有上述式(6)表示的结构单元的化合物。上述式(6)表示的结构单元优选作为分子中的侧链、或主链的末端而被含有。
(iv)聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且含有上述式(7)表示的结构单元的化合物。上述式(7)表示的结构单元优选作为分子中的侧链、或主链的末端而被含有。
(v)聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且含有上述式(11)表示的结构单元的化合物。
(vi)聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且含有上述式(12)表示的结构单元的化合物。
(vii)聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且含有上述式(13)表示的结构单元的化合物。
式(1)、(2)或(3)表示的化合物、或包含含从上述化合物中除去1或2个以上的氢原子后而得的结构的结构单元的化合物分别可最大限度地利用磷光，因此优选最低一重态激发能量(S1)与最低三重态激发能量(T1)的能量差(S1-T1)小，具体而言，优选为1.5eV以下、更优选为1.3eV以下、进一步优选为1.0eV以下、特别优选为0.5eV以下。
[实施例]
以下，基于实施例，对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限于以下的实施例。
1H和13C NMR光谱利用JEOL Model JNM-EX-270光谱仪和JEOL Model JNM-EX-400进行测定。MS光谱利用SHIMADZU-GCMS-QP5050A进行测定。FAB-MS的测定使用的是日本电子制SX102A型双聚焦质谱仪。循环型分取用GPC是在GL Science LC-908型MODEL576中，在填充剂中使用Shodex Kf001、KF002，利用RI检出的。气相色谱(以下有时简称为GC)利用安装有Silicon OV-17(2％-1m)填充剂柱的、岛津制作所GC-14B而进行测定。薄层色谱法(以下有时简称为TLC)使用硅胶。发光光谱是将激发波长设为380nm，利用荧光分光光度计(日本分光株式会社制、商品名：FP-6500)进行测定的。激发寿命利用荧光分光光度计(JOBINYVON-SPEX社制、商品名：Fluorolog-Tau3)，求出发光光谱的发光峰波长中的激发寿命。全部的合成反应在氮气流下进行。用于合成的二乙基醚与四氢呋喃(以下有时简称为THF)可利用钠-二苯甲酮加以干燥并进行蒸馏而的物质。
S1和T1的能量差按照以下的方法算出。
使用量子化学计算程序Gaussian03，利用B3LYP级别的密度泛函数法，使化合物的基态中的结构最适化。此时，作为基底函数，相对于铋原子，使用LANL2DZ，相对于除此以外的原子，使用6-31G＊。然后，使用同一基底，利用B3LYP级别的时间依存密度泛函数法，求出最低一重态激发能量(S1)和最低三重态激发能量(T1)，算出能量差ΔE＝S1-T1。
<计算例>
算出下述化合物的S1与T1，求出它们的能量差S1-T1，结果为1.32eV。
[化36]
Figure BDA00002113071500721
该化合物利用紫外线激发(365nm)，在溶液状态(溶剂：氯仿)下，在室温下发出红色光。在大气下未观测到上述红色发光，仅在惰性气体气氛下观测到。
<铋化合物的合成例>
(合成例1)1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯的合成
[化37]
Figure BDA00002113071500731
可按照以下的顺序进行上述的合成反应，合成1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯。式中，TMS表示三甲基甲硅烷基。
在具有回流冷却管的30mL的二口烧瓶中放入4，4’-二溴-2，2’-双(三甲基甲硅烷基)联噻吩0.446g(0.952mmol)、醚10mL，冷却至-80℃。向其中加入正丁基锂1.25mL(1.59M己烷溶液，1.98mmol)，缓慢地恢复到室温，搅拌约1小时。采集约0.2mL进行水解后，利用GC(气相色谱法)确认二锂化体的生成。另一方面，在具有滴加漏斗、回流冷却管的30mL的二口烧瓶中放入THF10mL、二碘苯基铋0.514g(0.952mmol)，在室温下向其中加入合成的二锂化体。将混合物加热至50℃，将醚馏去后，加热至70℃，回流一晚。采集约0.2mL进行水解后，利用GC确认二锂化体消失后，利用蒸发器将溶剂馏去，将残渣水解，用甲苯进行提取。然后，利用无水硫酸镁干燥后，利用蒸发器将溶剂馏去。利用以甲苯为展开溶剂的GPC(凝胶渗透色谱法)对残渣进行处理，得到粗产物。利用乙醇对粗产物进行重结晶，作为淡黄色的针状结晶得到1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯0.322g(收率57％)。
得到的物质的NMR数据如下所示。
[数1]
mp 114-116℃；MS(m/z)594(M+)；1H NMR(in CDCl3)δ＝0.32(s，18H，TMS质子)，7.22(s，2H，噻吩环质子)，7.29·7.37(m，3H，间苯基和对苯基质子)，7.84(dd，2H，J＝2.3and 7.7Hz，邻苯基质子)13C NMR(in CDCl3)δ＝0.10，110.1，127.8，130.6，137.7，140.5，141.6，154.0，161.4.Anal.Calcd for C20H25BiS2Si2：C，40.39；H，4.24.实测值：C，40.28；H，4.13.
算出得到的化合物的S1和T1，求出它们的能量差S1-T1，结果为1.24eV。
(合成例2)1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯的合成
[化38]
Figure BDA00002113071500741
按照以下的顺序进行上述的合成反应，合成1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯合成。
在10mL的二口烧瓶中放入4，4’-二溴-3，3’-二甲基-2，2’-双(三甲基甲硅烷基)联噻吩0.468g(1mmol)、醚5mL，冷却至-80℃。向其中加入正丁基锂1.27mL(1.56M己烷溶液，2mmol)，缓慢地返回至室温，搅拌约1小时，采集约0.2mL进行水解后，利用GC确认生成了二锂化体。另一方面，在具有滴加漏斗的20mL的舒伦克(Schlenk)管中，加入THF 5mL、二碘苯基铋0.540g(1mmol)，冰浴冷却至0℃，向其中缓慢地滴加二锂化体，保持在0℃的状态下，搅拌一晚。利用TLC(薄层色谱法)确认了二锂化体的消失后，利用蒸发器将溶剂馏去，对残渣进行水解，利用甲苯进行提取。利用无水硫酸镁干燥后，利用蒸发器将溶剂馏去。利用以甲苯作为展开溶剂的GPC对残渣进行处理，得到粗产物。利用乙醇对粗产物进行重结晶，结果以黄色的菱形结晶的形式得到苯基-3，3’-二甲基-2，2’-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯0.1888g(收率30％)。
得到的物质的NMR数据如下所示。
[数2]
mp159·161℃；MS(m/z)622(M+)；1H NMR(in CDCl3)δ＝0.34(s，18H，TMS质子)，2.33(s，6H，甲基质子)，7.27·7.35(m，3H，间苯基和对苯基质子)，7.84(dd，2H，J＝2.3and 7.7Hz，邻苯基质子)13CNMR(in CDCl3)δ＝0.19，18.9，127.6，130.6，133.3，137.7，150.0，154.4，159.3，162.9.Anal Calcd for C22H29BiS2Si2：C，42.43；H，4.69.实测值：C，42.58；H，4.36.
算出得到的化合物的S1和T1，求出它们的能量差S1-T1，结果为1.19eV。
(合成例3)1-苯基-2，4-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯的合成
[化39]
Figure BDA00002113071500751
按照以下的顺序进行上述的合成反应，合成1-苯基-2，4-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯。
在20mL的舒伦克管中加入3，3’-二溴-2，2’-双(苯并[b]噻吩)0.424g(1.00mmol)、醚5mL，冷却至-80℃。向其中加入正丁基锂1.27mL(1.56M己烷溶液，2.00mmol)，缓慢地返回室温，搅拌约1小时，利用GC确认了二锂化体的生成。在此，在0℃下滴加溶解于THF5mL中的二碘苯基铋0.540g(1.00mmol)，在0℃下搅拌一晚。利用TLC确认了原料的消失，然后利用蒸发器将溶剂馏去，对残渣进行水解，利用甲苯进行提取。然后，利用无水硫酸镁进行干燥，利用蒸发器将溶剂馏去。利用甲苯对残渣进行重结晶，以黄色针状結晶的方式得到1-苯基-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯0.1120g(收率20％)。
得到的物质的NMR数据如下所示。
[数3]
mp＞300℃；MS(m/z)550(M+)；1H NMR(in CDCl3)δ＝7.19·7.41(m，7H，间苯基和对苯基以及亚苯基质子)，7.76(dd，2H，邻苯基质子)7.79(dd，2H，亚苯基质子)7.96(dd，2H，亚苯基质子)；13C NMR(in CDCl3)δ＝122.77，124.05，124.25，125.04，127.96，131.01，137.42，143.17，145.38，155.99，156.54，157.25；Anal.Calcd for C22H13BiS2：C，48.00；H，2.38.实测值：C，48.07；H，2.20.
算出得到的化合物的S1和T1，求出它们的能量差S1-T1，结果为1.14eV。
(合成例4)10-氯苯并硫铋杂苯(phenothiabismine)-5，5-二氧化物衍生物的合成
[化40]
Figure BDA00002113071500761
按照以下的顺序进行上述的合成反应，分别合成下述(a)～(l)表示的10-氯苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物衍生物。
在100mL的二口烧瓶中加入苯基芳基砜(10mmol)和THF100mL，冷却至-40℃。向其中加入正丁基锂(1.6M己烷溶液，20mmol)，制备二锂化体悬浊液。在该悬浊液中加入二氯(4-甲基苯基)铋烷(TolBiCl2)(10mmol)的醚悬浊液50mL，在将生成的反应液恢复至室温的同时，搅拌3小时。将反应液注入饱和食盐水50mL中，利用醋酸乙酯进行提取，然后利用蒸发器将提取液浓缩。利用硅胶柱色谱法(己烷∶醋酸乙酯＝5∶1)对得到的油状残查进行分离精制，得到10-(4’-甲基苯基)苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物作为粗产物。将该化合物(1mmol)溶解在二氯甲烷5mL中，在0℃下加入三氟硼二乙基醚络合物(3mmol)。利用TLC确认了原料的消失后，加入饱和食盐水5mL，利用醋酸乙酯进行提取。利用蒸发器对提取液进行浓缩，利用甲醇使得到的油状残渣结晶化，得到10-氯苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物衍生物。
各衍生物的NMR数据如下所示。
[数4-1]
10-氯-2-甲基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(a)
(收率18％)mp 186-189℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.24(3H，s)，7.26(1H，d，J＝7.6Hz)，7.47(1H，t，J＝8.0Hz)，7.72(1H，t，J＝8.0Hz)，8.24(1H，d，J＝7.6Hz)，8.33(1H，d，J＝7.6Hz)，8.65(1H，s)，8.83(1H，d，J＝8.0Hz).Anal.Calc.for C13H10BiClO2S：C，32.89；H，2.12.实测值：C，32.71；H，2.08％.
[数4-2]
10-氯-2-苯基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(b)
(收率19％)mp 151-154℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.41(1H，d，J＝7.2Hz)，7.47(2H，t，J＝7.6Hz)，7.50(1H，dt，J＝0.8，7.6Hz)，7.60(2H，d，J＝8.0Hz)，7.66(1H，dd，J＝1.6，8.0Hz)，7.75(1H，dt，J＝1.2，7.2Hz)，8.37(1H，dd，J＝1.2，8.0Hz)，8.41(1H，d，J＝8.0Hz)，8.85(1H，d，J＝7.2Hz)，9.05(1H，d，J＝1.6Hz).
[数4-3]
10-氯-2-甲氧基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(c)
(收率32％)mp146-149℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ3.83(3H，s)，6.90(1H，dd，J＝2.2，8.5Hz)，7.47(1H，t，J＝7.6Hz)，7.72(1H，t，J＝7.6Hz)，8.29(1H，d，J＝7.6Hz)，8.31(1H，d，J＝7.6Hz)，8.43(1H，d，J＝2.2Hz)，8.82(1H，d；J＝7.6Hz).Anal.Calc.forC13H10BiClO3S：C，31.82；H，2.05.实测值：C，31.83；H，2.03％.
[数4-4]
2，10-二氯苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(d)
(收率23％)mp169-172℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.44(1H，dd，J＝2.0，8.4Hz)，7.50(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，7.77(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，8.27(1H，d，J＝8.4Hz)，8.35(1H，d，J＝8.0Hz)，8.80(1H，d，J＝1.6Hz)，8.85(1H，d，J＝7.6Hz).Anal.Calc.forC12H7BiCl2O2S：C，29.11；H，1.42.实测值：C，29.20；H，1.48％.
[数4-5]
10-氯苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(e)
(收率30％)mp 222-225℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.40(2H，dt，J＝1.2，7.2Hz)，7.55(2H，dt，J＝1.2，7.2Hz)，8.15(2H，dd，J＝1.2，7.2Hz)，8.64(2H，dd，J＝1.2，7.2Hz).Anal.Calc.for C12H8BiClO2S：C，31.30；H，1.75.实测值：C，30.8；H，1.7％.
[数4-6]
10-氯-2-叔丁基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(f)
(收率15％)mp183-185℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.35(9H，s)，7.46-7.49(2H，m)，7.72(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，8.28(1H，d，J＝8.0Hz)，8.34(1H，d，J＝8.0Hz)，8.83(1H，d，J＝7.6Hz)，8.90(1H，d，J＝1.6Hz).Anal.Calc.for C16H16BiClO2S：C，37.19；H，3.12.实测值：C，37.15；H，3.08％.
[数4-7]
10-氯-2-三氟甲基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(g)
(收率9％)mp 116-119℃；1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.51(1H，t，J＝6.0Hz)，7.73(1H，d，J＝6.4Hz)，7.79(1H，t，J＝6.0Hz)，8.38(1H，d，J＝6.0Hz)，8.43(1H，d，J＝6.2Hz)，8.87(1H，d，J＝6.0Hz)，9.06(1H，s).
[数4-8]
10-氯-2-氟苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(h)
(收率15％)mp 195-197℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.12(1H，dt，J＝8.4，2.4Hz)，7.50(1H，t，J＝7.6Hz)，7.76(1H，dt，J＝6.0，1.2Hz)，8.34-8.39(2H，m)，8.59(1H，dd，J＝6.8，28Hz)，8.39(1H，d，J＝76Hz).
[数4-9]
2-二甲基胺基-10-氯苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(i)
(收率22％)mp253-257℃；1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ3.07(6H，s)，6.55(1H，dd，J＝2.4，8.8Hz)，7.43(1H，dt，J＝0.8，7.6Hz)，7.67(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，8.17(1H，d，J＝2.4Hz)，8.17(1H，d，J＝8.8Hz)，8.26(1H，dd，J＝0.8，7.6Hz)，8.79(1H，d，J＝8.0Hz).Anal.Calc.for C14H13BiClNO2S：C，33.38；H，2.60；N，2.78.Found：实测值：C，33.65；H，2.59；N，2.73％.
[数4-10]
10-氯-3-甲基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(j)
(收率％)mp102-104℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ2.40(3H，s)，7.47(1H，dt，J＝0.8，7.6Hz)，754(1H，dd，J＝1.2，7.6Hz)，7.72(1H，dd，J＝1.2，7.6Hz)，8.16(1H，d，J＝0.8Hz)，8.33(1H，dd，J＝1.2，7.6Hz)，8.71(1H，d，J＝7.2Hz)，8.82(1H，dd，J＝0.8，7.6Hz).Anal.Calc.for C13H10BiClO2S：C，3289；H，2.12.实测值：C，32.96；H，2.11％.
[数4-11]
4，10-二氯苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(k)
(收率22％)mp179-181℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.38(1H，dd，J＝1.2，8.0Hz)，7.47-7.57(2H，m)，7.89(1H，dt，J＝1.2，7.2Hz)，8.43(1H，dd，J＝1.2，8.0Hz)，8.74(1H，dd，J＝0.8，7.2Hz)，8.89(1H，dd，J＝1.2，7.2Hz).Anal.Calc.forC12H7BiCl2O2S；C，29.11；H，1.42.实测值：C，29.63；H，1.47％.
[数4-12]
1，10-二氯苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物(1)
(收率35％)mp 189-193℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.43(1H，t，J＝7.6Hz)，7.54(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，7.74(1H，dd，J＝0.8，8.0Hz)，7.84(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，8.24(1，dd，J＝0.8，7.6Hz)，8.44(1H，dd，J＝08，7.6Hz)，9.08(1H，dd，J＝0.8，7.6Hz).
(合成例5)10-氯-2，8-二羟基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物的合成
[化41]
按照以下的顺序进行上述的合成反应，合成10-氯-2，8-二羟基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物。
在100mL的二口烧瓶中放入4，4’-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)二苯基砜(4.31g，9mmol)和醚30mL，冷却至-50℃。向其中加入异丙基酰胺锂(LDA，18.9mmol)的醚溶液20mL，将温度升温至室温，制备二锂化体溶液。向该溶液中加入二氯(4-甲基苯基)铋烷(10mmol)的醚悬浊液50mL，在将生成的反应液恢复至室温的同时，搅拌3小时。将反应液注入到饱和食盐水50mL中，用醋酸乙酯进行提取后，利用蒸发器将提取液浓缩。利用硅胶柱色谱法(己烷∶醋酸乙酯＝20∶1)对得到的油状残渣进行分离精制，得到2，8-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-10-(4’-甲基苯基)苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物3.2g(收率48％)作为粗生成物。将该化合物820mg(1.1mmol)溶解在THF10mL中，在0℃下加入氟化四丁基铵溶液2.1mL(1M，THF，2.1mmol)，在室温下反应。利用TLC确认了原料的消失后，加入饱和食盐水5mL，用醋酸乙酯进行提取。利用蒸发器将提取液浓缩，利用甲醇使得到的油状残渣结晶，得到10-(4’-甲基苯基)-2，8-二羟基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物287mg(收率47％)。将该化合物(287mg，0.52mmol)溶解在二氯甲烷5mL中，在0℃下加入三氟硼二乙基醚络合物(3mmol)。利用TLC确认了原料的消失后，加入饱和食盐水，用醋酸乙酯进行提取。利用蒸发器对提取液进行浓缩，用甲醇使得到的油状残渣残查结晶，得到10-氯-2，8-二羟基苯并硫铋杂苯-5，5-二氧化物222mg(收率87％)。
得到的物质的NMR数据如下所示。
[数5]
mp 250℃(decomp.)；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.74(2H，dd，J＝2.4，8.4Hz)，8.07(2H，d，J＝8.4Hz)，8.28(2H，d，J＝2.4Hz)，10.50(2H，s)；IR(KBr)：v＝3560，3500，3550(br)，1580，1560，1420，1320，1300，1290，1210，1150，1120，1100，1060，1010，880，870，830，710，690，580，560，530and 510cm-1.
(合成例6)10-氯苯并硫铋杂苯-5-氧化物衍生物的合成
[化42]
在100mL的二口烧瓶中放入苯基芳基亚砜(1mmol)和THF 10mL，冷却至-70℃。向其中加入2，2，6，6-四甲基哌啶锂(LTMP，2mmol)的THF溶液，制备二锂化体溶液。在该溶液中加入二氯(4-甲基苯基)铋烷(1mmol)的醚悬浊液10mL，将生成的反应液返回至室温，同时搅拌3小时。将反应液注入到饱和食盐水25mL中，用醋酸乙酯进行提取后，用蒸发器将提取液浓缩。利用硅胶柱色谱法(己烷∶醋酸乙酯＝5∶1)对得到的油状残查进行分離精制，得到10-(4’-甲基苯基)苯并硫铋杂苯-5-氧化物粗产物。将该粗产物(0.5mmol)溶解在二氯甲烷5mL中，在0℃下加入三氟硼二乙基醚络合物(1.5mmol)。用TLC确认了原料的消失后，加入饱和食盐水5mL，用醋酸乙酯进行提取。用蒸发器对提取液进行浓缩，利用甲醇使得到的油状残渣结晶，得到10-氯苯并硫铋杂苯-5-氧化物衍生物。
各衍生物的NMR数据如下所示。
[数6-1]
10-氯-2-苯基苯并硫铋杂苯-5-氧化物(a)
(收率7％)mp 171-172℃；1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.38(1H，t，J ＝7.2Hz)，7.42-7.46(3H，m)，7.55-7.60(4H，m)，8.17(1H，d，J＝7.6Hz)，8.21(1H，d，J＝8.0Hz)，8.65(1H，d，J＝7.6Hz)，8.85(1H，d，J＝1.6Hz).
[数6-2]
10-氯-2-甲氧基苯并硫铋杂苯-5-氧化物(b)
(收率16％)mp 219-222℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ3.86(3H，s)，6.84(1H，dd，J＝2.8，8.0Hz)，7.39(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，755(1H，dt，J＝1.2，7.6Hz)，8.11(2H，d，J＝8.0Hz)，8.21(1H，d，J＝2.8Hz)，8.62(1H，d，J＝6.4Hz).
[数6-3]
10-氯苯并硫铋杂苯-5-氧化物(c)
(收率10％)1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.40(2H，dt，J＝1.1，7.5Hz)，7.55(2H，dt，J＝1.1，7.3H2)，8.15(2H，dd，J＝0.7，7.5Hz)，8.63(2H，dd，J＝0.8，7.3Hz).
[数6-4]
10-氯-2-叔丁基苯并硫铋杂苯-5-氧化物(d)
(收率10％)mp99-102℃；1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ1(9H，s)，7.38-7.42(2H，m)，7.55(1H，dt，J＝1.2，7.2Hz)，8.10(1H，d，J＝8.0Hz)，8.13(1H，dd，J＝1.2，7.6Hz)，8.63(1H，dd，J＝1.2，7.6Hz)，8.70(1H，d，J＝1.6Hz).
[数6-5]
10-氯-2-三氟甲基苯并硫铋杂苯-5-氧化物(e)
(收率8％)mp114-118℃；1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.44(1H，t，J＝7.2Hz)，7.60(1H，t，J＝7.2Hz)，7.66(1H，d，J＝8.0Hz)，8.18-8.21(2H，m)，8.65(1H，d，J＝8.0Hz)，8.87(1H，s)，<1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯的发光特性>
1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯利用紫外线激发(365nm)，在固体粉末状态和溶液状态(溶剂：氯仿或2-甲基四氢呋喃)下发红色光。上述溶液状态的红色发光在大气下未观测到，仅在惰性气体气氛下观测到。
所述红色发光在固体粉末状态和溶液中(溶剂：氯仿或2-甲基四氢呋喃)中均在625nm附近显示出发光峰。另外，在氯仿溶液中测定该红色发光的激发寿命，结果观测到5.6μs的寿命成分。
<1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯的发光特性>
1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯利用紫外线激发(365nm)，在固体粉末状态和溶液状态(氯仿)下发出红色光。所述红色发光在大气下未观测到，仅在惰性气体气氛下观测到。
所述红色发光在固体粉末状态和溶液中(溶剂：氯仿)均在635nm附近显示出发光峰。另外，利用氯仿溶液测定该红色发光的激发寿命，结果观测到6.3μs的寿命成分。
<1-苯基-2，4-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯的发光特性>
1-苯基-2，4-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯利用紫外线激发(365nm)，在溶液状态(溶剂：氯仿)下发出红色光。所述红色发光在大气下未观测到，仅在惰性气体气氛下观测到。
所述红色发光在溶液中(溶剂：氯仿)均在600nm附近显示出发光峰。另外，该红色发光的激发寿命在氯仿溶液中进行测定，结果观测到2.1μs的寿命成分。
<薄膜的作制例1>
将在合成例1中得到的1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯添加到氯仿/1，2-二氯乙烷(重量比：2/1)中，使1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯溶解，制备铋化合物的1重量％溶液。1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯极其迅速地溶解在氯仿/1，2-二氯乙烷(重量比：2/1)中。使用得到的溶液，利用旋涂法以1000rpm的速度于玻璃基板上成膜。利用触针式的膜厚计(Veeco公司制DEkTAK)对得到的膜进行测定，结果确认获得了约80nm的均匀的薄膜。在对该薄膜吹附氩气的同时，尝试照射紫外光(365nm)，结果观测到薄膜的整个表面均匀地发出红色光。
<薄膜的作制例2>
将在合成例2中得到的1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯和聚(9-乙烯基咔唑)(重量比：1/4)添加到甲苯中，使1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯溶解，制备铋化合物和聚(9-乙烯基咔唑)为1重量％的溶液。将1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯极其迅速地溶解在甲苯中。使用得到的溶液，利用旋涂法，以1000rpm的速度于玻璃基板上成膜。利用触针式的膜厚计(Veeco公司制DEKTAK)测定得到的膜，结果确认了得到约40nm的均匀的薄膜。对该薄膜吹附氩气，同时尝试照射紫外光(365nm)，结果观测到薄膜的整个表面均匀地发出红色光。
<元件的作制例1>
氮气氛下，在利用溅镀法以150nm的厚度形成有ITO膜的玻璃基板上，按照薄膜的制作例1，以80nm的膜厚制作铋化合物的薄膜，然后，蒸镀氟化锂约1nm以及铝约80nm而形成阴极，从而制作元件。尝试对该元件照射紫外光(365nm)，结果观测到来自采光面的均匀的红色光。
<元件作制例2>
在氮气氛下，在利用溅镀法以150nm的厚度形成有ITO膜的玻璃基板上，按照薄膜的制作例2，以40nm的膜厚制作铋化合物和聚(9-乙烯基咔唑)的薄膜，然后蒸镀氟化锂约0.5nm以及铝约80nm而形成阴极，从而制作元件。尝试对该元件照射紫外光(365nm)，结果观测到来自采光面的均匀的红色光。
<化合物的稳定性>
分别将1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯、1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯和1-苯基-2，4-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯溶解在己烷中(10-5g/L)，在溶液状态下放置一晚。在放置前后，测定溶液的UV-VIS吸收光谱，比较放置前后的形状，结果对于1-苯基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯而言，吸收光谱变化大，确认其发生分解，但是对于1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯和1-苯基-2，4-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯，光谱基本没有变化，确认了未发生分解。对于1-苯基-2，7-二甲基-3，6-双(三甲基甲硅烷基)二噻吩并铋杂环戊二烯和1-苯基-2，4-二(苯并[b]噻吩并)铋杂环戊二烯，进一步在该溶液状态下放置数周，但未观测到分解，而是稳定地存在。

Claims (12)

1.一种薄膜，其含有下式(1)表示的化合物，
Figure FDA00002113071400011
式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环；R1、R2表示取代基；a和b分别独立地表示0～12的整数；a为2以上时各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构；b为2以上时各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构；A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种；R3表示氢原子或取代基；R4表示氢原子或取代基；R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同；E1表示碳原子数50以下的1价基团；L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数；c为2以上时，各个L1可相互不同；E1与Ar1的组合以及E1与Ar2的组合中的各组合可形成键；c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、以及L1彼此的组合中的各组合可形成键。
2.根据权利要求1所述的薄膜，其中，所述式(1)表示的化合物为下式(2)表示的化合物，
式中，A2表示直接键合、-O-、-S-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种；X1、X2和X3中的2个为-CR6＝且剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-；X4、X5和X6中的2个为-CR6＝且剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-；E1、L1和c表示与上述相同的意思；R6表示氢原子或取代基；R7表示氢原子或取代基；R6彼此邻接时，R6彼此可一起形成键；R6和R7邻接时，R6和R7可一起形成键；X1或X2为-CR6＝或-NR7-时，R6或R7可与E1一起形成键；X4或X5为-CR6＝或-NR7-且c为1～3时，R6或R7可与L1一起形成键；c为1～3时，E1与L1的组合和L1彼此的组合中的各组合可一起形成键。
3.根据权利要求2所述的薄膜，其中，所述式(1)或(2)中，A1或A2为直接键合，并且X1、X2和X3中的2个为-CR6＝且剩余的一个表示-S-，另外，X4、X5和X6中的2个为-CR6＝且剩余的一个表示-S-。
4.一种薄膜，其含有：聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107、且包含含从下式(1)表示的化合物中除去1或2个以上氢原子后而成的结构的结构单元的化合物，
Figure FDA00002113071400031
式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环；R1、R2表示取代基；a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构；b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构；A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种；R3表示氢原子或取代基；R4表示氢原子或取代基；R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同；E1表示碳原子数50以下的1价基团；L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数；c为2以上时，各个L1可相互不同；E1与Ar1的组合和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键；c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的薄膜，其中，膜厚为0.2nm～1mm的范围。
6.一种元件，其具有权利要求1～5中任一项所述的薄膜。
7.一种薄膜形成用组合物，其含有下式(1)表示的化合物和有机溶剂，
式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环；R1、R2表示取代基；a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构；b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构；A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一种；R3表示氢原子或取代基；R4表示氢原子或取代基；R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同；E1表示碳原子数50以下的1价基团；L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数；c为2以上时，各个L1可相互不同；E1与Ar1的组合和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键；c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。
8.一种下式(3)表示的化合物，
Figure FDA00002113071400041
式中，R8表示取代基，d表示0～5的整数；d为2以上时，各个R8可相互不同，各个R8邻接时，这些R8可一起形成键；X7、X8和X9中的2个为-CR9＝且剩余的一个表示-S-；X10、X11和X12中2个为-CR9＝且剩余的一个表示-S-；R9表示氢原子或取代基；多个R9可相互不同；R9所示的取代基选自可被取代的烃基、可被取代的烃氧基和可被取代的甲硅烷基；R9的至少一个为取代基；多个R9为取代基时，邻接的R9彼此可一起形成键。
9.一种化合物，其由下式(3’)表示，
Figure FDA00002113071400051
式中，R1、R2表示取代基；a’和b’分别独立地表示0～4的整数，a’为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构；b’为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构；E1表示碳原子数50以下的1价基团；n’表示1或2。
10.一种化合物，其聚苯乙烯换算的数均分子量为103～107，且包含含从下式(1)表示的化合物中除去1或2个以上氢原子后而成的结构的结构单元，
Figure FDA00002113071400052
式中，Ar1、Ar2分别独立地表示碳原子数3～30的芳香环；R1、R2表示取代基；a和b分别独立地表示0～12的整数，a为2以上时，各个R1可相互不同，2个R1可键合而形成环结构；b为2以上时，各个R2可相互不同，2个R2可键合而形成环结构；A1表示直接键合、-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一个；R3表示氢原子或取代基；R4表示氢原子或取代基；R5表示氢原子或取代基，2个R5可相互不同；E1表示碳原子数50以下的1价基团；L1表示碳原子数50以下的配位基，c为0～3的整数；c为2以上时，各个L1可相互不同；E1与Ar1的组合、和E1与Ar2的组合中的各组合可形成键；c为1～3时，L1与E1的组合、L1与Ar1的组合、L1与Ar2的组合、和L1彼此的组合中的各组合可形成键。
11.根据权利要求10所述的化合物，其中，所述式(1)表示的化合物为下式(2)表示的化合物，
Figure FDA00002113071400061
式中，A2表示直接键合、-O-、-S-、-PR3-、-NR4-、-C(-R5)2-中的任一个；X1、X2和X3中的2个为-CR6＝且剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-；X4、X5和X6中的2个为-CR6＝且剩余的一个表示-S-、-O-或-NR7-；E1、L1和c表示与上述相同的意思；R6表示氢原子或取代基；R7表示氢原子或取代基；R6彼此邻接时，R6彼此可一起形成键；R6和R7邻接时，R6和R7可一起形成键；X1或X2为-CR6＝或-NR7-时，R6或R7可与E1一起形成键；X4或X5为-CR6＝或-NR7-且c为1～3时，R6或R7可与L1一起形成键；c为1～3时，E1与L1的组合、和L1彼此的组合中的各组合可一起形成键。
12.根据权利要求1所述的薄膜，其中，对于所述式(1)表示的化合物，利用计算科学方法而得的最低一重态激发能量S1与最低三重态激发能量T1的能量差S1-T1为1.5eV以下。
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