CN102816072A

CN102816072A - N,n-二甲基-3,3,5-三甲基环已胺的制备方法及应用

Info

Publication number: CN102816072A
Application number: CN201110160994XA
Authority: CN
Inventors: 黎源; 齐旺顺; 陈长生; 周明星; 崔洪寅; 赵文娟; 汪波; 王学勇; 华卫琦; 丁建生
Original assignee: Ningbo Wanhua Polyurethanes Co Ltd; Yantai Wanhua Polyurethanes Co Ltd
Current assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd; Wanhua Chemical Ningbo Co Ltd
Priority date: 2011-06-09
Filing date: 2011-06-09
Publication date: 2012-12-12
Anticipated expiration: 2031-06-09
Also published as: CN102816072B

Abstract

本发明提供了一种N,N-二甲基-3,3,5-三甲基环己胺的制备及其应用。该方法将3,3,5-三甲基环己胺与甲醛、氢气在催化剂的作用下，在一定的温度及压力下，经过胺化加氢反应制备N,N-二甲基-3,3,5-三甲基环己胺。所得的N，N-二甲基-3,3,5-三甲基环己胺经提纯之后可以用作聚氨酯发泡的催化剂。

Description

N,N-二甲基-3,3,5-三甲基环已胺的制备方法及应用

技术领域

本发明涉及异佛尔酮二胺(3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺)制造过程中副产物3，3，5-三甲基环己胺的利用。具体的说，是一种以3，3，5-三甲基环己胺为原料制备N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的方法，并涉及N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的用途。

背景技术

异佛尔酮二胺(3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺，简称IPDA，下文不再注明)是制备异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(一种脂肪族异氰酸酯，生产聚氨酯的原料)、聚酰胺等的原料，也可以用来做环氧树脂的固化剂。通常由3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(异佛尔酮腈，简称IPN，下文不再注明)、氨、氢气在加氢催化剂作用下经过胺化加氢而制得。

在异佛尔酮二胺的制造过程中，会生成副产物3，3，5-三甲基环己胺。该化合物的产生，是因为在异佛尔酮二胺的制造过程中，异佛尔酮腈会发生脱氰基的反应，脱氰基后的产物经过胺化和加氢反应，得到3，3，5-三甲基环己胺。目前这种产物尚无有效的利用方法，只能作为废弃物加以处理。其产生过程如下：

DE1921239A1(1970年11月19日)公开了由3，3，5-三甲基环己基胺与HCHO/HCOOH一起加热获得N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的方法，该产物用于降低血压。

现有技术没有关于IPDA生产过程副产物3，3，5-三甲基环己胺利用的方法，本发明人惊奇的发现，将3，3，5-三甲基环己胺与甲醛、氢气反应生成的产物N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺可以用作合成聚氨酯泡沫的催化剂。目前尚未发现将N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺用作合成聚氨酯泡沫的催化剂的报道。

发明内容

本发明目的在于将异佛尔酮二胺制造过程副产物3，3，5-三甲基环己胺进行利用而提供一种以3，3，5-三甲基环己胺为原料制备N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的方法并将产品物用作制备聚氨酯泡沫的催化剂。实现废物利用，而且N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺作为聚氨酯泡沫的催化剂，能够有效避免通常的聚氨酯泡沫催化剂在使用过程中苦氨味太重的问题。

为达到以上目的，本发明的第一个技术方案如下：

在由3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(也称作异佛尔酮腈，简称IPN)、氨和氢气在加氢催化剂的存在下进行胺化加氢制备异佛尔酮二胺的过程中副产(或联产)N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的方法，该方法包括：步骤1)3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮、氨和氢气在加氢催化剂的存在下进行胺化加氢反应而制备粗产物，该粗产物含有作为主要成分的异佛尔酮二胺(简称IPDA)和作为副产物的3，3，5-三甲基环己胺；步骤2)然后进行分离(优选通过精馏，更优选通过减压精馏)获得异佛尔酮二胺和3，3，5-三甲基环己胺；步骤3)将3，3，5-三甲基环己胺与甲醛、氢气在催化剂的存在下，在一定的温度及压力下，进行胺化加氢反应，得到包括水相和油相的反应混合物，将该水相和油相分离，其中油相主要含有N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺，水相主要含有甲醛；任选的步骤4)油相进行提纯而获得N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺。

对于水相来说，这里“主要含有某成分”是指相应成分的含量＞15wt％，优选＞20wt％，更优选＞30wt％，甚至更优选40wt％，一般低于50wt％、优选低于45wt％；此外对于油相来说，这里“主要含有某成分”是指相应成分的含量＞15wt％，优选＞20wt％，更优选＞30wt％，甚至更优选＞40wt％，进一步优选＞50wt％，更进一步优选＞60wt％，尤其优选＞80wt％，一般低于90wt％、优选低于85wt％、更优选低于80wt％、进一步优选75wt％。其中油相经过提纯，可以达到更高纯度或甚至获得纯(按重量计，例如纯度＞95wt％)的相应成分。

“任选”表示进行或不进行。

根据本发明所述的方法，步骤1)反应分为两步，第一个步为亚胺化反应，第二个步为加氢反应。亚胺化反应可以不使用催化剂，也可以使用催化剂。如果使用催化剂，所述催化剂可以是酸性金属氧化物，无机或者是有机的离子交换树脂，例如氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、二氧化硅，沸石等。加氢催化剂是常见的加氢催化剂，可以是负载型的催化剂，如Co/Al₂O₃，也可以是雷尼金属型催化剂，如雷尼钴或者是雷尼镍。

根据本发明所述方法，步骤1)亚胺化反应的温度为20-100℃，优选为20-70℃，特别优选40-60℃。

根据本发明所述方法，步骤1)加氢反应的温度为50-130℃，优选60-100℃。

根据本发明所述方法，步骤1)氨与3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(IPN)的摩尔比可以是5-200∶1，优选10-100∶1，特别优选20-80∶1。

根据本发明所述方法，步骤1)3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(IPN)的亚胺化反应可以在溶剂的存在下进行，例如醇或者醚中，例如乙醇、丁醇或四氢呋喃(THF)。优选在不添加溶剂的情况下进行。

根据本发明所述方法，步骤1)亚胺化反应可以在氢气氛围下进行，也可以在没有氢气的情况下进行，优选在氢气氛围下进行，系统压力0.5-30MPa，优选10-30MPa。

根据本发明所述方法，氢气与IPN之间的摩尔比一般是3-1000∶1，优选为4-500∶1，特别优选10-300∶1。氢气优选在亚胺化反应之后，加氢反应之前与亚胺化反应的产物混合。也可以起始就与IPN、氨混合。

根据本发明所述方法，步骤1)亚胺化反应优选连续地进行，通常在压力容器中进行，优选使用管式反应器。

根据本发明所述方法，步骤1)加氢反应在压力容器中连续地进行，优选在装有催化剂的管式反应器中进行，特别优选在滴流床反应器中进行。

根据本发明所述的方法，步骤2)从异佛尔酮二胺粗产物中分离出3，3，5-三甲基环己胺的方法可以是精馏的方法。3，3，5-三甲基环己胺在异佛尔酮二胺粗产物精馏过程中属于轻组分，一般在塔顶可以得到纯度大于99wt％的3，3，5-三甲基环己胺。

另外，上述步骤3)也可以作为本发明所要保护的单独的技术方案，即根据本发明的第二个技术方案，提供一种以3，3，5-三甲基环己胺为原料制备N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的方法，该方法包括将3，3，5-三甲基环己胺与甲醛、氢气在催化剂的存在下，在一定的温度及压力下，进行胺化加氢反应，得到包括水相和油相的反应混合物，将该水相和油相分离，其中油相主要含有N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺，水相主要含有甲醛；任选地，油相进行提纯而获得N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺。

优选，3，3，5-三甲基环己胺是从异佛尔酮二胺制造过程中获得的副产物。

根据本发明所述的方法，3，3，5，-三甲基环己胺与甲醛和氢的反应路线如下：

所得产物N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺为无色澄清液体，沸点为 201℃，熔点为-5℃。

根据本发明所述的方法，步骤3)中作为原料的甲醛可以是或呈现为各种浓度的甲醛水溶液，优选是20wt％-44wt％浓度的甲醛水溶液，优选25wt％-43wt％浓度的甲醛水溶液，更优选是30wt％-42％浓度的甲醛水溶液，再更优选37％-41％的甲醛水溶液的形式。甲醛与3，3，5-三甲基环己胺的摩尔比2～10∶1，优选为2～5∶1，更优选2～4∶1。

根据本发明所述的方法，步骤3)中所述的催化剂为常用的加氢催化剂，如：雷尼型催化剂或负载型催化剂。雷尼型的催化剂可以是雷尼钴、雷尼镍等，负载型的催化剂可以是钯/碳，钌/碳，铑/碳等。优选钯/碳。所述钯/碳表示的是碳为载体，钯为活性组分的负载型催化剂。

根据本发明所述的方法，步骤3)中催化剂的用量可以是3，3，5-三甲基环己胺质量的0.1-1％，优选0.5-1％。根据本发明所述的方法，反应的温度可以是20-120℃，优选30-100℃，更优选50-90℃。

根据本发明所述的方法，步骤3)中反应压力可以是0.1-10MPa，优选1-7MPa，更优选2-4MPa。

根据本发明所述的方法，含有N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的油相的提纯方法(步骤4)可以是精馏的方法，优选减压精馏的方法。

根据本发明的第一个技术方案的方法，还包括步骤5)水相调整甲醛浓度例如使水相的甲醛浓度达到20wt％-44wt％，优选25wt％-43wt％，更优选是30wt％-42％，再更优选37％-41％)，将调整甲醛浓度之后的水相被继续循环使用，作为胺化加氢反应(步骤3)的原料。

同样地，根据第二个技术方案的方法，还包括与上述步骤5)同样的步骤。

根据本发明所述的方法，步骤5)调整水相甲醛浓度的方法可以通过向水相中加入一定量的多聚甲醛来实现。

本发明还提供了N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺作为制备聚氨酯泡沫和/或聚异氰脲酸酯泡沫催化剂的应用。

其中，N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺可以单独使用也可与为了制备聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯泡沫所常用叔胺类、有机锡类以及羧酸盐类催化剂组合使用。优选将N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺与N，N，N′，N″，N”-五甲基二亚乙基三胺、N，N，N′，N″，N”-五甲基二亚丙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、N，N-二甲基环己胺或1，3，5-三(二甲基胺丙基)-1，3，5-六氢化三嗪中的一种或两种或多种组合使用。催化剂或催化剂组合物用量以每100重量份多元醇为基准(phr)计可为1～15份。优选的用量为2～12份。

制备聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯泡沫是将有机多异氰酸酯与至少一种含活泼氢的化合物在催化剂及发泡剂的作用下反应，制得聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯泡沫的过程。含活泼氢的化合物是至少一种聚醚多元醇、至少一种聚酯多元醇，或其任意组合。合适多元醇的例子是聚亚烷基醚型和聚酯型多元醇。聚亚烷基醚型多元醇包括聚环氧烷聚合物，例如聚环氧乙烷和聚环氧丙烷聚合物和共聚物，它们的端羟基是由包括二元醇和三元醇在内的多元醇化合物衍生而来的；例如其中包括乙二醇、丙二醇、1，3一丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、季戊四醇、甘油、一缩二甘油、三羟甲基丙烷以及类似的低分子量多元醇。

有机多异氰酸酯采用的是本领域熟知的任何合适的有机多异氰酸酯，可以是制备聚氨酯、聚异氰脲酸酯的任何合适的有机多异氰酸酯。典型的多异氰酸酯包括但不限于2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯。特别合适的是多亚甲基多苯基异氰酸酯，商业上通常称之为“粗制MDI″。还有合适的是这些多异氰酸酯的“预聚物”，包含多异氰酸酯与聚醚或聚酯型多元醇的部分预反应的混合物。

本配方中，还可加入在制备聚氨酯泡沫塑料配方中所常见的其它类型的试剂包括链增长剂例如乙二醇和丁二醇；交联剂例如二乙醇胺，二异丙醇胺，三乙醇胺和三丙醇胺；发泡剂例如水，二氯甲烷，三氛氟甲烷等；和泡孔稳定剂例如硅氧烷。

本发明的积极效果：(1)通过将异佛尔酮二胺制造过程的副产物3，3，5-三甲基环己胺进行胺化加氢反应制备N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺，并将其用作制备聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯泡沫的催化剂。实现了异佛尔酮二胺制造过程的副产的有效利用，变废为宝，且生产工艺简单，对聚氨酯产业循环链的形成具有重要意义。N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺制备的工艺条件的确定也是本发明的创新所在，通过本方法制得的N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的纯度大于99％，收率大于95％。

(2)将N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺用作制备聚异氰脲酸酯/聚氨酯的催化剂，与传统胺类催化剂相比，其具有较低的氨臭味，对操作人员的毒害小，仍能够达到与传统催化剂相近的催化效果。并且由于N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺主要以工业生产中的副产物为原料，因此生产成本大大降低。其与聚氨酯泡沫最常用的催化剂PC8(N，N-二甲基环己胺，空气化工产品有限公司生产)相比，泡沫的流动性更好。

附图说明：

图1为实施例1的产物N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的GC-MS谱图。

图2为实施例1的产物N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的核磁共振谱图。

图3是实施例4中的发泡过程的泡沫高度上升曲线。

具体实施方式：

下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。

根据本发明所述的方法，异氟尔酮二胺，N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的气相色谱分析条件如下：

色谱柱：安捷伦HP-5(规格为30m×0.32mm×0.25mm)

进样口温度：280℃

分流比：30∶1

柱流量：1.5ml/min

柱温：100℃0.5min

15℃/min升高到260℃，保持8min

检测器温度：280℃，H2流量：35ml/min

空气流量：350ml/min。

实施例1

制造IPDA副产3，3，5-三甲基环己胺：

反应在的固定床反应设备上进行，该固定床反应设备是由两段滴流床反应器构成，第一段装填100ml沸石，第二段装填100ml以钴为活性组分，硅藻土为载体的加氢催化剂，反应原料依次从上至下经过第一个反应器和第二个反应器。在进行试验之前加氢催化剂用纯氢气在400℃下还原12小时。第一段反应器控制温度为50℃，第二段反应器控制温度为90℃。反应压力为20MPa。IPN的进料速度为80g/h，氨的进料速度为137g/h，氢气的进料速度为110标准L/h，当装置运行100h，反应出料做气相色谱分析，其中异佛尔酮二胺的含量为95％，3，3，5-三甲基环己胺的含量为2％。

将反应产物做减压精馏，压力5000pa，精馏塔理论塔板数为20块，回流比为2.5∶1，在塔顶得到纯度大于99％的为3，3，5-三甲基环己胺。

采用3，3，5-三甲基环己胺制备N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺：

向1L的高压反应釜内加入140g 3，3，5-三甲基环己胺，162g含量为37％的甲醛水溶液。加入1.4g普通市售Pd含量为5％的Pd/C催化剂。密封反应釜，氮气置换空气3遍，氢气置换氮气3遍。打开搅拌到600转/分钟，升高反应釜内温度到90℃，增加反应釜内压力到4MPa。反应，直到系统不再吸氢为止，反应时间约3小时。反应终了，将反应物与催化剂过滤，反应产物分为水相和油相。用梨形分液漏斗将油相与水相分离。取油相做气相色谱分析，其中N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的含量为95.3wt％。

将上述反应得到的油相在真空度200pa，精馏塔理论塔板数为20块的条件下，回流比为2.5∶1，做减压精馏，得到的产物(下面简称“产物A”)，经核磁、GC-MS分析确定产物为N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺。其中，核磁共振谱图见图1，¹HNMR数据：(CDCl3为溶剂，TMS为内标)：2.213(s，6H，(CH3)CH3N-R)，0.920(s，3H，CH3-C(R)R)，0.903(s，6H，(CH3)CH3-R(R)R)，2.220-2.280(m，1H，R(R)CH-N)，1.330-1.380(m，2H，R-CH2-R)，1.460-1.540(m，1H，R(R)-CH-CH3)，1.210-1.270(dd，2H，R-CH2-R)，0.930-0.980(dd，2H，R-CH2-R)。GC-MS检测结果见图2表明产物分子量为169.3，理论分子量为169。

经气相色谱分析，产物的N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺纯度大于99.9wt％。

实施例2：向1L的高压反应釜内加入140g 3，3，5-三甲基环己胺(3，3，5-三甲基环己胺的获得途径同实施例1)，324g含量为37％的甲醛水溶液。加入0.7g普通市售Pd含量为5％的Pd/C催化剂。密封反应釜，氮气置换空气3遍，氢气置换氮气3遍。打开搅拌到600转/分钟，升高反应釜内温度到50℃，增加反应釜内压力到2MPa。反应，直到系统不再吸氢为止，反应时间约3小时。反应终了，将反应物与催化剂过滤，反应产物分为水相和油相。用梨形分液漏斗将油相与水相分离。取油相做气相色谱分析，其中N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的含量为95.7wt％。采用与实施例一相同的方法减压蒸馏，得到纯度大于99.9wt％的N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺。

实施例3：向1L的高压反应釜内加入140g 3，3，5-三甲基环己胺(3，3，5-三甲基环己胺的获得途径同实施例1)，243g含量为37％的甲醛水溶液。加入1.1g普通市售Ru含量为5％的Ru/C催化剂。密封反应釜，氮气置换空气3遍，氢气置换氮气3遍。打开搅拌到600转/分钟，升高反应釜内温度到70℃，增加反应釜内压力到3MPa。反应，直到系统不再吸氢为止，反应时间约3小时。反应终了，将反应物与催化剂过滤，反应产物分为水相和油相。用梨形分液漏斗将油相与水相分离。取油相做气相色谱分析，其中N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的含量为95.4wt％。采用与实施例一相同的方法减压蒸馏，得到纯度大于99.9wt％的N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺。

实施例4：

聚氨酯泡沫的制备：

采用表1所列的配方制备预混配料：

表1：预混配料的配方比例：

表2：实验配方

实验：第一部分

实验1(配方1)：将表2中的催化剂1按表中的比例加入到在表1中所述的用量的预混配料中。将添加了催化剂1的预混配料与135g PM200分别在22℃下恒温2小时，然后将两者混合，迅速以1500～4000rpm的速度搅拌5～15秒，然后观察其乳白时间、拉丝时间、不粘时间。

实验2(配方2)：重复与配方1相同的程序，只是用本发明的催化剂2代替催化剂1。

本发明中，主要以乳白时间、拉丝时间、不粘时间三个特征参数表征异氰酸酯的反应活性、聚氨酯泡沫制备过程的反应时间。其中，乳白时间是指从物料混合开始至混合物液体颜色开始变白，发泡膨胀并迅速升起的时间，乳白时间的大小反映催化剂发泡能力的强弱；拉丝时间(又称“纤维时间”，“凝胶时间”)是指从物料混合开始至泡沫中开始可以抽出丝状纤维的时间；不粘时间(又称“固化时间”)是指从物料混合开始至泡沫表面开始不粘手的时间。拉丝时间和凝胶时间反映泡沫凝胶固化的能力。

实验得到结果如表3：

表3：

由表3可见，N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺可以达到与PC8相近的发泡和凝胶催化效果。同时实验过程中可以明显感受到，配方2(使用催化剂2)发泡时挥发的胺臭味要比配方1(使用催化剂1)小得多。

实验3：重复与实验1相同的程序，只是PM200的用量改为202.5g，其他配方同实验1，制得聚氨酯-聚异氰脲酸酯泡沫。

实验4：重复与实验2相同的程序，只是PM200的用量改为202.5g，其他配方同实验2，制得聚氨酯-聚异氰脲酸酯泡沫。

仍以乳白时间、拉丝时间、不粘时间三个特征参数表征异氰酸酯的反应活性、聚氨酯-聚异氰脲酸酯泡沫制备过程的反应时间。实验得到的反应时间如表4：

表4：

由表4可见，在制备聚氨酯/聚异氰脲酸酯泡沫的过程中，N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺可以达到与PC8相近的发泡和凝胶催化效果。同时实验过程中可以明显感受到，配方2(使用催化剂2)发泡时挥发的胺臭味要比配方1(使用催化剂1)小得多。

下面实验采用的配方1和配方2与以上实验第一部分所采用的配方1和配方2相同：

实验：第二部分

实验5(配方1)：将表2中的催化剂1按比例加入到表1所述的预混配料中。将添加了催化剂1的预混配料与PM200在22℃恒温2小时，然后分别取50g添加了催化剂1的预混配料与55g PM200倒入同一个烧杯中，并迅速以1500～4000rpm的速度搅拌8秒，迅速将此混合物倒入温度为40℃的模具中，测量泡沫上升高度。泡沫高度随时间上升的曲线如图3中的配方1曲线所示。

实验6(配方2)：采用与实验3相同的程序，只是用本发明的催化剂2代替催化剂1。泡沫高度随时间上升的曲线如图3中的配方2曲线所示。

参见图3，配方1曲线与配方2曲线的上升过程相近，而配方2的上升高度更高，可见N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺比PC8可以使泡沫的膨胀倍率更大。

Claims

1.制备N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的方法，该方法包括：3，3，5-三甲基环己胺与甲醛、氢气在催化剂的作用下，在一定的温度及压力下，进行胺化加氢反应，得到包括水相和油相的反应混合物，将该水相和油相分离，其中油相主要含有N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺，水相主要含有甲醛；任选地，油相进行提纯而获得N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述的甲醛是浓度为20～44％的甲醛水溶液，甲醛与3，3，5-三甲基环己胺的摩尔比2～10∶1，优选为2～5∶1。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述的催化剂为雷尼型催化剂或负载型催化剂。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述的雷尼型催化剂是雷尼钴、雷尼镍，负载型催化剂是钯/碳，钌/碳或铑/碳，优选钯/碳；催化剂的用量是以3，3，5-三甲基环己胺质量为基础的0.1-1％，优选0.5-1％。

5.根据权利要求1所述的方法，其中反应温度为20-120℃，反应压力为0.1-10MPa。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于它还包括：含有N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的油相进行精馏提纯，得到含量在99.9wt％以上的纯N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺，而含有甲醛的水相进一步调整甲醛浓度以使得水相的甲醛浓度达到20～44wt％，然后该水相继续被循环使用，作为胺化加氢反应所用的甲醛原料。

7.根据权利要求6所述的方法，其中：调整甲醛浓度是通过向分离所得的含有甲醛的水相中加入多聚甲醛来进行的。

8.在由3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮、氨和氢气在加氢催化剂的存在下进行胺化加氢反应制备异佛尔酮二胺的过程中联产N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺的方法，该方法包括：步骤1)3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮、氨和氢气在加氢催化剂的存在下进行胺化加氢反应而制备粗产物，该粗产物含有作为主要成分的异佛尔酮二胺和作为副产物的3，3，5-三甲基环己胺；步骤2)然后进行分离获得异佛尔酮二胺和3，3，5-三甲基环己胺；步骤3)将3，3，5-三甲基环己胺与甲醛、氢气在催化剂的存在下，在一定的温度及压力下，进行胺化加氢反应，得到包括水相和油相的反应混合物，将该水相和油相分离，其中油相主要含有N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺，水相主要含有甲醛；任选地，油相进行提纯而获得N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法制得的N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺用作制备聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯泡沫的催化剂。

10.根据权利要求9所述的用途，其中：将N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺与为了制备聚氨酯泡沫所常用的叔胺类、有机锡类以及羧酸盐类催化剂组合使用。

11.根据权利要求10所述的用途，其中：将N，N-二甲基-3，3，5-三甲基环己胺与N，N，N′，N″，N”-五甲基二亚乙基三胺、N，N，N′，N″，N”-五甲基二亚丙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、N，N-二甲基环己胺或1，3，5-三(二甲基胺丙基)-1，3，5-六氢化三嗪中的一种或两种或多种组合使用。