CN102811875A - 车辆用窗材的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及车辆用窗材的制造方法，其为制造具有弯曲玻璃板、配置于弯曲玻璃板的凹面侧且沿着弯曲玻璃板的形状而弯曲的弯曲树脂板、夹在弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的树脂层和包围树脂层的周围的密封部的车辆用窗材的方法，其特征是，具有下述工序(a1)～(d1)：(a1)在弯曲玻璃板的凹面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部的工序；(b1)向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的工序；(c1)在100Pa以下的减压气氛下，在树脂层形成用固化性树脂组合物上以凸面成为树脂层形成用固化性树脂组合物侧的方式叠加弯曲树脂板，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板、弯曲树脂板和未固化的密封部密封的层叠物的工序；及(d1)在将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的密封部和未固化的树脂层固化的工序。

Description

车辆用窗材的制造方法
技术领域
本发明涉及汽车的挡风玻璃等车辆用窗材的制造方法。
背景技术
作为汽车的挡风玻璃等的车辆用窗材，已知有将两块弯曲玻璃板用薄膜状的聚乙烯醇缩丁醛的中间膜贴合而成的夹层玻璃。
近年来，由于对环境问题的关注增加，因此要求使车体轻量化、减少消耗燃料。与此相应，也要求汽车的挡风玻璃的轻量化。但是，为了使夹层玻璃轻量化，如果使玻璃板薄板化，则耐贯穿性、隔音性等夹层玻璃的特性降低。
作为同时实现了轻量化和夹层玻璃的特性的夹层玻璃的替代品，提出了下述层叠体(专利文献1)。
(1)利用薄膜状的乙烯－乙酸乙烯酯共聚物的中间膜将玻璃板和聚碳酸酯板贴合而成的透明层叠体。
(1)的透明层叠体可通过下述方法制造：将由玻璃板和聚碳酸酯板夹着薄膜状的中间膜而成的层叠物放入真空袋中进行真空脱气，在保持脱气状态的情况下，将放有层叠物的真空袋转移至烘箱中，进行加热。但是，该方法中，由于在真空袋内同时施加过大的压力和热量，因此聚碳酸酯板发生变形，或由于在加热状态下进行层叠，因此在层叠后冷却至常温的过程中，有可能因玻璃板与聚碳酸酯板的热膨胀差而导致透明层叠体变形。
另外，作为不使用薄膜状的中间膜而将两块弯曲玻璃板贴合的方法，提出了下述的方法(专利文献2)。
(2)在第一玻璃板的凹面的周缘部粘附具有多处开口部的封条状构件后，将液状的热固化性树脂供给到第一玻璃板的凹面。隔着液状的热固化性树脂将第二玻璃板叠加在第一玻璃板之上，进行按压，使液状的热固化性树脂在第一玻璃板和第二玻璃板之间挤压扩散，并将剩余的热固化性树脂从上述开口部排出。在使第一玻璃板和第二玻璃板之间的间隔保持一定的状态下，通过加热使液状的热固化性树脂固化，作为中间膜。
但是，(2)的方法中，在夹在第一玻璃板和第二玻璃板之间的液状的热固化性树脂中容易产生气泡，该气泡会一直残留在夹层玻璃的中间膜中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2008-037019号公报
专利文献2:日本专利特开2007-197288号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明提供车辆用窗材的制造方法，该方法可制造同时实现了轻量化和夹层玻璃的特性的车辆用窗材，可充分抑制在夹在弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的树脂层中的气泡残留，并且可抑制弯曲树脂板或车辆用窗材的变形。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的车辆用窗材的制造方法是制造具有弯曲玻璃板、配置于弯曲玻璃板的凹面侧且沿着弯曲玻璃板的形状而弯曲的弯曲树脂板、夹在弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的树脂层和包围树脂层的周围的密封部的车辆用窗材的方法，其特征是，具有下述工序(a1)～(d1)：
(a1)在弯曲玻璃板的凹面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部的工序；
(b1)向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的工序；
(c1)在100Pa以下的减压气氛下，在树脂层形成用固化性树脂组合物上以凸面成为树脂层形成用固化性树脂组合物侧的方式叠加弯曲树脂板，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板、弯曲树脂板和未固化的密封部密封的层叠物的工序；
(d1)在将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的密封部和未固化的树脂层固化的工序。
此外，本发明的车辆用窗材的制造方法是制造具有弯曲玻璃板、配置于弯曲玻璃板的凹面侧且沿着弯曲玻璃板的形状而弯曲的弯曲树脂板、夹在弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的树脂层和包围树脂层的周围的密封部的车辆用窗材的方法，其特征是，具有下述工序(a2)～(d2)：
(a2)在弯曲树脂板的凸面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部的工序；
(b2)向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的工序；
(c2)在100Pa以下的减压气氛下，在树脂层形成用固化性树脂组合物上以凹面成为树脂层形成用固化性树脂组合物侧的方式叠加弯曲玻璃板，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板、弯曲树脂板和未固化的密封部密封的层叠物的工序；
(d2)在将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的密封部和未固化的树脂层固化的工序。
发明效果
根据本发明的车辆用窗材的制造方法，可制造同时实现了轻量化和夹层玻璃的特性的车辆用窗材，可充分抑制在夹在弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的树脂层中的气泡残留，并且可以不需加热而使固化性树脂组合物固化，以及抑制弯曲树脂板或车辆用窗材的变形。
附图的简单说明
图1是表示车辆用窗材的一例的剖视图。
图2是表示工序(a1)的情形的一例的俯视图。
图3是表示工序(a1)的情形的一例的剖视图。
图4是表示工序(b1)的情形的一例的俯视图。
图5是表示工序(b1)的情形的一例的剖视图。
图6是表示工序(c1)的情形的一例的剖视图。
具体实施方式
本说明书中，“透明”是指具有透光性，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
<车辆用窗材>
图1是表示本发明的车辆用窗材的一例的剖视图。
车辆用窗材10包括：弯曲玻璃板12；弯曲树脂板14；夹在弯曲玻璃板12和弯曲树脂板14之间的树脂层16；包围树脂层16的周围的密封部18。
在为汽车用挡风玻璃的情况下，车辆用窗材10的形状通常为弯曲的近似梯形。
车辆用窗材10的尺寸可根据在车辆中的安装位置(用途)进行适宜设定。
弯曲玻璃板12及弯曲树脂板14的尺寸可以大致相等，根据安装位置(用途)，弯曲玻璃板12有时也可以比弯曲树脂板14大一圈。
(弯曲玻璃板)
将车辆用窗材10安装于车辆时，弯曲玻璃板12成为要求耐损伤性、耐候性等的面向车辆外侧的构件。
弯曲玻璃板12是经弯曲加工而成的透明玻璃板，一侧的面为凸面，另一侧的面为凹面。
弯曲玻璃板12的弯曲的曲率半径可根据在车辆中的安装位置(用途)进行适宜设定。
作为玻璃板，可例举钠钙玻璃等公知的玻璃板，优选铁成分多的热线吸收玻璃板(蓝玻璃板或绿玻璃板)。为了提高安全性，也可以使用强化玻璃板。作为强化玻璃板，可以使用由风冷强化法或化学强化法而得的强化玻璃板。
从机械强度、透明性方面考虑，弯曲玻璃板12的厚度优选1.0～5.0mm，从车辆用窗材10的薄壁化的角度考虑，更优选1.5～3.0mm。
(弯曲树脂板)
将车辆用窗材10安装于车辆时，弯曲树脂板14成为要求耐贯穿性等的面向车辆内侧的构件。通过将现有的夹层玻璃的面向车辆内侧的构件替换成弯曲树脂板14，可以在维持车辆用窗材10的机械强度的同时，实现薄壁化(轻量化)。
弯曲树脂板14是经弯曲加工而成的透明树脂板，一侧的面为凸面，另一侧的面为凹面。
可以将弯曲树脂板14的弯曲的曲率半径制成与弯曲玻璃板12大致相同。也可以将弯曲树脂板的曲率半径制成略小于弯曲玻璃板。
作为弯曲树脂板14的材料，可例举透明性高的树脂材料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯等)，从不容易破裂的角度考虑，优选聚碳酸酯。
为了赋予耐损伤性，可以对弯曲树脂板14的凹面实施硬涂层处理，也可以粘贴有保护膜。
从机械强度、透明性的角度考虑，弯曲树脂板14的厚度优选0.3～3.0mm，从车辆用窗材10的薄壁化的角度考虑，更优选0.5～2.0mm。
(树脂层)
树脂层16是使后述的液状的树脂层形成用固化性树脂组合物固化而成的层。车辆用窗材10中，优选固化后的树脂的弹性模量降低的树脂层形成用固化性树脂组合物。弯曲玻璃板12及弯曲树脂板14的热膨胀系数不同，因此会因热膨胀·热收缩而在弯曲玻璃板12和弯曲树脂板14之间发生面方向上的错位，但只要树脂的弹性模量小，则可以追随面方向上的错位，可以抑制在界面的剥离。
树脂层16的厚度优选0.1～2.0mm，更优选0.2～1.0mm。如果树脂层的厚度在0.1mm以上，则耐贯穿性、隔音性良好。如果树脂层16的厚度为2.0mm以下，则树脂层16中不易残留气泡，且车辆用窗材10的厚度不会不必要地变厚。
作为调整树脂层16的厚度的方法，可例举在调节下述的未固化的密封部的厚度的同时、调节向由未固化的密封部包围的区域供给的液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的供给量的方法。
(密封部)
密封部18是涂布下述的液状的密封部形成用固化性树脂组合物并固化而成的。密封部18的宽度优选0.5～10mm，更优选1.0～5mm。
<车辆用窗材的制造方法>
本发明的车辆用窗材的制造方法是包括下述工序(a1)～(d1)的方法(α)，或者包括下述工序(a2)～(d2)的方法(β)。
(方法(α))
(a1)在弯曲玻璃板的凹面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部的工序；
(b1)向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的工序；
(c1)在100Pa以下的减压气氛下，在树脂层形成用固化性树脂组合物上以凸面成为树脂层形成用固化性树脂组合物侧的方式叠加弯曲树脂板，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板、弯曲树脂板和未固化的密封部密封的层叠物的工序；
(d1)在将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的密封部和未固化的树脂层固化的工序。
(方法(β))
(a2)在弯曲树脂板的凸面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部的工序；
(b2)向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的工序；
(c2)在100Pa以下的减压气氛下，在树脂层形成用固化性树脂组合物上以凹面成为树脂层形成用固化性树脂组合物侧的方式叠加弯曲玻璃板，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板、弯曲树脂板和未固化的密封部密封的层叠物的工序；
(d2)在将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的密封部和未固化的树脂层固化的工序。
方法(α)、方法(β)均为在减压气氛下将液状的树脂层形成用固化性树脂组合物封入弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间，在大气压气氛下等高压力气氛下使封入的树脂层形成用固化性树脂组合物固化而形成树脂层的方法。减压下的树脂层形成用固化性树脂组合物的封入并不是向弯曲玻璃板与弯曲树脂板之间的间隙的狭小而宽广的空间内注入树脂层形成用固化性树脂的方法，而是向弯曲玻璃板及弯曲树脂板中的一方的构件的几乎整个表面供给树脂层形成用固化性树脂组合物后，叠加另一方的构件而将树脂层形成用固化性树脂组合物封入弯曲玻璃板与弯曲树脂板之间的方法。
利用减压下的液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的封入，以及大气压下的树脂层形成用固化性树脂组合物的固化性来制造透明层叠体的方法的一例是公知的。例如，国际公开第2008/81838号文本、国际公开第2009/16943号文本中记载了透明层叠体的制造方法及用于该制造方法的固化性树脂组合物，将其纳入本说明书中。
以下，以方法(α)为例，说明本发明的车辆用窗材的制造方法。另外，方法(β)仅仅是将方法(α)中的弯曲玻璃板替换为弯曲树脂板，将方法(α)中的弯曲树脂板替换为弯曲玻璃板，除此以外几乎相同的方法，因此省略方法(β)的说明。
(工序(a1))
首先，在弯曲玻璃板的凹面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部。
涂布通过使用分配器、印刷机等来进行。
对于未固化的密封部，在下述工序(c1)中，需要液状的树脂层形成用固化性树脂组合物不会从未固化的密封部与弯曲玻璃板的界面、以及未固化的密封部与弯曲树脂板的界面漏出的程度以上的界面粘合力，以及可维持形状的程度的硬度。因此，未固化的密封部较好是使用粘度高的密封部形成用固化性树脂组合物。此外，为了保持弯曲玻璃板与弯曲树脂板之间的间隔，也可以向密封部形成用固化性树脂组合物中掺入具有规定粒径的间隔物粒子。
优选密封部形成用固化性树脂组合物的粘度为500～3000Pa·s，更优选800～2500Pa·s，进一步优选1000～2000Pa·s。如果粘度在500Pa·s以上，则能够较长时间地维持未固化的密封部的形状，从而能够充分维持未固化的密封部的高度。如果粘度在3000Pa·s以下，则能够通过涂布来形成未固化的密封部。
密封部形成用固化性树脂组合物的粘度在25℃下用E型粘度计进行测定。
密封部形成用固化性树脂组合物可以是光固化性树脂组合物，也可以是热固性树脂组合物。作为密封部形成用固化性树脂组合物，从能够低温固化且固化速度快的角度考虑，优选包含固化性化合物及光聚合引发剂(C)的光固化性树脂组合物。此外，由于固化不需要高温度，因此由高温引起的弯曲树脂板的变形的可能性也小。
作为密封部形成用光固化性树脂组合物，从容易将粘度调整至上述范围的角度考虑，上述固化性化合物优选包含1种以上的具有固化性基团且数均分子量为30000～100000的低聚物(A)和1种以上的具有固化性基团且分子量为125～600的单体(B)，单体(B)的比例在低聚物(A)和单体(B)的合计(100质量％)中为15～50质量％。
低聚物(A)的数均分子量为30000～100000，优选40000～80000，更优选50000～65000。如果低聚物(A)的数均分子量在该范围内，则容易将密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整至上述范围。
低聚物(A)的数均分子量为通过GPC测定而得的聚苯乙烯换算的数均分子量。另外，GPC测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰值时，将该峰值排除在外而算出数均分子量。
作为低聚物(A)的固化性基团，可例举具有加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团与巯基的组合等；从固化速度快以及可得到透明性高的密封部的角度考虑，优选选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基中的基团。此外，较高分子量的低聚物(A)中的固化性基团的反应性容易比较低分子量的单体(B)中的固化性基团低，因此有可能首先进行单体(B)的固化而导致组合物整体的粘性急剧增高，固化反应变得不均质。为了缩小两者的固化性基团的反应性的差别而得到均质的密封部，更优选低聚物(A)的固化性基团为反应性较高的丙烯酰氧基，单体(B)的固化性基团为反应性较低的甲基丙烯酰氧基。
作为低聚物(A)，从密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、密封部的机械特性的角度考虑，优选每1分子平均具有1.8～4个固化性基团的低聚物。
作为低聚物(A)，可例举具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯等，从通过氨基甲酸酯链的分子设计等能够对固化后的树脂的机械特性、与弯曲玻璃板或弯曲树脂板的密合性等进行较大范围的调整的角度考虑，优选氨基甲酸酯低聚物(A1)。
数均分子量为30000～100000的氨基甲酸酯低聚物(A1)的粘度会较高，因此难以用通常的方法合成，即使能够合成得到也难以与单体(B)混合。因此，本发明中优选用下述的合成方法合成氨基甲酸酯低聚物(A1)后，直接将所得的生成物作为密封部形成用光固化性树脂组合物使用，或者用下述的单体(B)(单体(B1)、单体(B3)等)将所得的生成物进一步稀释后作为密封部形成用光固化性树脂组合物使用。
氨基甲酸酯低聚物(A1)的合成方法：
在作为稀释剂的为下述单体(B)的1种的不具有与异氰酸酯基反应的基团的单体(B1)的存在下，使多元醇与多异氰酸酯反应而得到具有异氰酸酯基的预聚物后，使具有与异氰酸酯基反应的基团和固化性基团的单体(B2)与该预聚物的异氰酸酯基反应的方法。
作为多元醇、多异氰酸酯，可例举公知的化合物，例如国际公开第2009/016943号文本中记载的作为氨基甲酸酯类低聚物(a)的原料而记载的多元醇(i)、二异氰酸酯(ii)等，可将其纳入本说明书中。
作为不具有与异氰酸酯基反应的基团的单体(B1)，可例举具有碳数8～22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯等)、具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等)。
作为具有与异氰酸酯基反应的基团和固化性基团的单体(B2)，可例举具有活性氢(羟基、氨基等)和固化性基团的单体，具体可例举具有碳数2～6的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯((甲基)丙烯酸-2-羟基甲基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁基酯等、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁基酯)等，优选具有碳数2～4的羟烷基的丙烯酸羟烷基酯。
单体(B)的分子量为125～600，优选140～400，更优选150～350。如果单体(B)的分子量为125以上，则可抑制通过下述的减压层叠方法制造车辆用窗材时的单体(B)的挥发。如果单体(B)的分子量为600以下，则能够提高单体(B)在高分子量的低聚物(A)中的溶解性，并适合进行作为密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整。
作为单体(B)的固化性基团，可例举具有加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团与巯基的组合等；从固化速度快以及可得到透明性高的密封部的角度考虑，优选选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基中的基团。此外，较低分子量的单体(B)中的固化性基团的反应性容易比较高分子量的低聚物(A)中的固化性基团高，因此有可能首先进行单体(B)的固化而导致组合物整体的粘性急剧增高，固化反应变得不均质。为了获得均质的密封部，更优选单体(B)的固化性基团为反应性较低的甲基丙烯酰氧基，低聚物(A)的固化性基团为反应性较高的丙烯酰氧基。
作为单体(B)，从密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、密封部的机械特性的角度考虑，优选每1分子具有1～3个固化性基团的单体。
对于密封部形成用光固化性树脂组合物，作为单体(B)，可以包含在上述氨基甲酸酯低聚物(A1)的合成方法中作为稀释剂使用的单体(B1)。此外，作为单体(B)，可以包含在上述氨基甲酸酯低聚物(A1)的合成方法中使用的未反应的单体(B2)。
从弯曲玻璃板或弯曲树脂板与密封部的密合性及后述的各种添加剂的溶解性的角度考虑，单体(B)优选包含具有羟基的单体(B3)。
作为具有羟基的单体(B3)，优选具有1～2个羟基、碳数3～8的羟烷基的羟基甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸-2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁基酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸-6-羟基己基酯等)，特别优选甲基丙烯酸-2-羟基丁基酯。
单体(B)的比例在低聚物(A)和单体(B)的合计(100质量％)中为15～50质量％，优选20～45质量％，更优选25～40质量％。如果单体（B）的比例在15质量％以上，则密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、弯曲玻璃板或弯曲树脂板与密封部的密合性良好。如果单体(B)的比例在50质量％以下，则容易将密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整至500Pa·s以上。
作为光聚合引发剂(C)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或者苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等光聚合引发剂。通过并用吸收波长范围不同的2种以上的光聚合引发剂(C)，能够进一步缩短固化时间，提高密封部的表面固化性。
光聚合物引发剂（C）的量相对于低聚物(A)和单体(B)的总量100质量份优选为0.01～10质量份，更优选0.1～2.5质量份。
根据需要，本发明的密封部形成用光固化性树脂组合物也可以含有热线吸收剂、阻聚剂、光固化促进剂、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕集剂等)、抗氧化剂、阻燃剂、粘合性促进剂(硅烷偶联剂等)、颜料、染料等各种添加剂，优选含有阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以少于聚合引发剂的量含有阻聚剂，能改善密封部形成用光固化性树脂组合物的稳定性，还能调整固化后的树脂层的分子量。
作为阻聚剂，可例举氢醌类(2,5-二叔丁基氢醌等)、儿茶酚类(对叔丁基儿茶酚等)、蒽醌类、吩噻嗪类、羟基甲苯类等阻聚剂。
作为光稳定剂，可例举紫外线吸收剂(苯并三唑类、二苯酮类、水杨酸酯类等)、自由基捕集剂(受阻胺类)等。
作为抗氧化剂，可例举磷类、硫类的化合物。
各种添加剂的总量相对于低聚物(A)和单体(B)的总量100质量份优选为10质量份以下，更优选5质量份以下。
(工序(b1))
在工序(a1)后，向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物。
树脂层形成用固化性树脂组合物的供给量预先设定为用树脂层形成用固化性树脂组合物填充由未固化的密封部、弯曲玻璃板和弯曲树脂板形成的空间的对应量，并且使弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间形成规定间隔(即将树脂层制成规定的厚度)。此时，较好是预先考虑因树脂层形成用固化性树脂组合物的固化收缩而引起的体积减小。因此，该量较好是使树脂层形成用固化性树脂组合物的厚度比树脂层的规定厚度变得稍厚的量。
作为供给方法，可例举将弯曲玻璃板平放，通过分配器、模涂机(日语:ダイコ一タ)等供给装置以点状、线状或者面状进行供给的方法。
树脂层形成用固化性树脂组合物的粘度优选0.05～50Pa·s，更优选1～20Pa·s。如果粘度为0.05Pa·s以上，则能够减少下述的单体(B’)的比例，抑制树脂层的物性降低。此外，由于低沸点的成分变少，因此适合下述的减压层叠方法。如果粘度为50Pa·s以下，则树脂层不容易残留气泡。
树脂层形成用固化性树脂组合物的粘度在25℃下用E型粘度计进行测定。
树脂层形成用固化性树脂组合物可以是光固化性树脂组合物，也可以是热固性树脂组合物。作为树脂层形成用固化性树脂组合物，从能够低温固化且固化速度快的角度考虑，优选包含固化性化合物及光聚合引发剂(C’)的光固化性树脂组合物。此外，由于固化不需要高温度，因此由高温引起的弯曲树脂板的变形的可能性也小。
作为树脂层形成用光固化性树脂组合物，从容易将粘度调整至上述范围的角度考虑，上述固化性树脂组合物优选包含1种以上的具有固化性基团且数均分子量为1000～100000的低聚物(A’)和1种以上的具有固化性基团且分子量为125～600的单体(B’)，单体(B’)的比例在低聚物(A’)和单体(B’)的合计(100质量％)中优选为40～80质量％。
低聚物(A’)的数均分子量为1000～100000，优选10000～70000。如果低聚物(A’)的数均分子量在该范围内，则容易将树脂层形成用光固化性树脂组合物的粘度调整至上述范围。
低聚物(A’)的数均分子量为通过GPC测定而得的聚苯乙烯换算的数均分子量。另外，GPC测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰值时，将该峰值排除在外而算出数均分子量。
作为低聚物(A’)的固化性基团，可例举具有加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团与巯基的组合等；从固化速度快以及可得到透明性高的树脂层的角度考虑，优选选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基中的基团。此外，较高分子量的低聚物(A’)中的固化性基团的反应性容易比较低分子量的单体(B’)中的固化性基团低，因此有可能首先进行单体(B’)的固化而导致组合物整体的粘性急剧增高，固化反应变得不均质。为了获得均质的树脂层，更优选低聚物(A’)的固化性基团为反应性较高的丙烯酰氧基，单体(B’)的固化性基团为反应性较低的甲基丙烯酰氧基。
作为低聚物(A’)，从树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、树脂层的机械特性的角度考虑，优选每1分子平均具有1.8～4个固化性基团的低聚物。
作为低聚物(A’)，可例举具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯等，从通过氨基甲酸酯链的分子设计等能够对固化后的树脂的机械特性、与弯曲玻璃板或弯曲树脂板的密合性等进行较大范围的调整的角度考虑，优选氨基甲酸酯低聚物。
低聚物(A’)的比例在低聚物(A’)和单体(B’)的合计(100质量％)中优选为20～60质量％，更优选30～50质量％。如果低聚物(A’)的比例在20质量％以上，则树脂层的耐热性良好。如果低聚物(A’)的比例在60质量％以下，则树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、弯曲玻璃板或弯曲树脂板与树脂层的密合性良好。
单体(B’)的分子量为125～600，优选140～400。如果单体(B’)的分子量为125以上，则可抑制通过下述的减压层叠方法制造显示装置时的单体的挥发。如果单体(B’)的分子量为600以下，则弯曲玻璃板或弯曲树脂板与树脂层的密合性良好。
作为单体(B’)的固化性基团，可例举具有加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团与巯基的组合等；从固化速度快以及可得到透明性高的树脂层的角度考虑，优选选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基中的基团。此外，较低分子量的单体(B’)中的固化性基团的反应性容易比较高分子量的低聚物(A’)中的固化性基团高，因此有可能首先进行单体(B’)的固化而导致组合物整体的粘性急剧增高，固化反应变得不均质。为了获得均质的树脂层，更优选单体(B’)的固化性基团为反应性较低的甲基丙烯酰氧基，低聚物(A’)的固化性基团为反应性较高的丙烯酰氧基。
作为单体(B’)，从树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、树脂层的机械特性的角度考虑，优选每1分子具有1～3个固化性基团的单体。
从弯曲玻璃板或弯曲树脂板与树脂层的密合性的角度考虑，单体(B’)优选包含具有羟基的单体(B3)。
作为具有羟基的单体(B3)，可例举与密封部形成用光固化性树脂组合物中的单体(B3)同样的单体，特别优选甲基丙烯酸-2-羟基丁基酯。
单体(B3)的比例在低聚物(A’)和单体(B’)的合计(100质量％)中优选为15～70质量％，更优选20～50质量％。如果单体(B3)的比例在15质量％以上，则树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、弯曲玻璃板或弯曲树脂板与树脂层的密合性良好。
从树脂层的机械特性的角度考虑，优选单体(B’)包含下述单体(B4)。
单体(B4)：具有碳数8～22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
作为单体(B4)，可例举甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等，优选甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯。
单体(B4)的比例在低聚物(A’)和单体(B’)的合计(100质量％)中优选为5～50质量％，更优选15～40质量％。如果单体(B4)的比例为5质量％以上，则树脂层的柔软性良好。
作为光聚合引发剂(C’)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或者苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等光聚合引发剂。通过并用吸收波长范围不同的2种以上的光聚合引发剂(C’)，能够进一步缩短固化时间。
光聚合物引发剂（C’）的量相对于低聚物(A’)和单体(B’)的总量100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选0.1～2.5质量份。
根据需要，树脂层形成用光固化性树脂组合物也可以含有热线吸收剂、阻聚剂、光固化促进剂、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕集剂等)、抗氧化剂、阻燃剂、粘合性促进剂(硅烷偶联剂等)、颜料、染料等各种添加剂，较好是含有阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以少于聚合引发剂的量含有阻聚剂，能改善树脂层形成用光固化性树脂组合物的稳定性，还能调整固化后的树脂层的分子量。
(工序(c1))
在工序(b1)后，将供给有树脂层形成用固化性树脂组合物的弯曲玻璃板放入减压装置中，将弯曲玻璃板平放在减压装置内的固定支承台上并使树脂层形成用固化性树脂组合物的面朝上。
将弯曲树脂板以凸面朝下的方式安装于设置在减压装置内的上部且能够在上下方向上移动的移动支承机构。
将弯曲树脂板保持在弯曲玻璃板的上方且不与树脂层形成用固化性树脂组合物接触的位置。即，使弯曲玻璃板的表面的树脂层形成用固化性树脂组合物与弯曲树脂板相向而不接触。
另外，也可以在减压装置内的下部设置能在上下方向上移动的移动支承机构，将供给有树脂层形成用固化性树脂组合物的弯曲玻璃板置于移动支承机构上。该情况下，将弯曲树脂板安装在设置于减压装置内的上部的固定支承台，使弯曲玻璃板与弯曲树脂板相向。此外，也可以用设置在减压装置内的上下部的移动支承机构同时支承弯曲玻璃板和弯曲树脂板。
将弯曲玻璃板和弯曲树脂板配置在规定的位置后，将减压装置的内部减压至规定的减压气氛。如果可能，也可以在减压操作过程中或者达到规定的减压气氛后，在减压装置内将弯曲玻璃板和弯曲树脂板放置在规定的位置。
减压装置的内部达到规定的减压气氛后，由移动支承机构支承的弯曲树脂板向下方移动，将弯曲树脂板重叠在弯曲玻璃板的表面的树脂层形成用固化性树脂组合物上。
通过重叠，树脂层形成用固化性树脂组合物被密封在由弯曲玻璃板的表面、弯曲树脂板的表面及未固化的密封部围成的空间内。
重叠时，藉由弯曲树脂板的自重、来自移动支承机构的按压等，树脂层形成用固化性树脂组合物受到按压而扩散，上述空间内充满树脂层形成用光固化性树脂组合物，从而形成未固化的树脂层。然后，在工序(d)中暴露于高压力气氛时，形成气泡少或无气泡的未固化的树脂层。
优选重叠时的减压气氛为100Pa以下、且优选10Pa以上。当减压气氛为过低压力时，则有可能对树脂层形成用固化性树脂组合物含有的各成分(固化性化合物、光聚合引发剂、阻聚剂、光稳定剂等)产生不良影响。
例如，当减压气氛为过低压力时，则各成分有可能气化，且为了提供减压气氛而耗费时间。减压气氛的压力更好为15～40Pa。
对于从将弯曲玻璃板和弯曲树脂板重叠的时刻开始到解除减压气氛为止的时间没有特别限定，可以在密封树脂层形成用固化性树脂组合物后立即解除减压气氛，也可以在密封树脂层形成用固化性树脂组合物后以规定时间维持减压状态。通过以规定时间维持减压状态，使得树脂层形成用固化性树脂组合物在密闭空间内流动，从而弯曲玻璃板与弯曲树脂板之间的间隔变得均匀，即使提高气氛压力也易维持密封状态。维持减压状态的时间可以是数小时以上的长时间，但从生产效率的角度考虑，较好是1小时以内，更好是10分钟以内。
(工序(d1))
解除工序(c1)中的减压气氛后，将层叠物放置于气氛压力为50kPa以上的压力气氛下。
将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下时，由于藉由上升的压力向弯曲玻璃板和弯曲树脂板密合的方向按压，所以如果在层叠物内的密闭空间存在气泡，则未固化的树脂层流入气泡，从而整个密闭空间被未固化的树脂层均匀地填充。
压力气氛通常为80k～120kPa。压力气氛可以是大气压气氛，也可以是比其更高的压力。从不需要特别的设备也能进行未固化的树脂层的固化等操作的角度考虑，最好是大气压气氛。
对从将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的时刻开始到未固化的树脂层开始固化为止的时间(以下，记为高压保持时间)没有特别限定。将层叠物从减压装置取出后移至固化装置，在大气压气氛下进行直到开始固化为止的工序时，该工序所需的时间即为高压保持时间。因而，在置于大气压气氛下的时刻已经没有气泡存在于层叠物的密闭空间内的情况下，或者在该工序过程中气泡消失了的情况下，能立即使未固化的树脂层固化。到气泡消失为止需要一些时间的情况下，直至气泡消失为止将层叠物保持在50kPa以上的压力气氛下。此外，由于即使延长高压保持时间通常也不会产生妨碍，所以在工序之外根据需要也可以延长高压保持时间。高压保持时间可以是1天以上的长时间，但从生产效率的角度考虑，较好是6小时以内，更好是1小时以内，从进一步提高生产效率的角度考虑，特别好是10分钟以内。
接着，通过使未固化的树脂层固化，可以形成使弯曲玻璃板和弯曲树脂板贴合的树脂层，制造车辆用窗材。此时，可以在未固化的树脂固化的同时使未固化的密封部固化，也可以在未固化的树脂层固化前使未固化的密封部预先固化。
未固化的树脂层及未固化的密封部由光固化性组合物构成时，可以照射光而使其固化。例如，照射来自光源(紫外灯、高压汞灯、UV-LED等)的紫外线或者短波长的可见光，使光固化性树脂组合物固化。
作为光，较好是紫外线或者450nm以下的可见光。
在弯曲玻璃板的凹面侧的周缘部形成有黑色陶瓷印刷等遮光部时，也可以通过从弯曲树脂板的面侧照射光，或从层叠物的侧面照射光，使配置于遮光部的未固化的密封部或未固化的树脂层固化。从弯曲树脂板的面侧照射光时，使用由使未固化的树脂层或未固化的密封部的固化所需的波长的光透过的树脂构成的弯曲树脂板。也可以在弯曲树脂板侧设置层叠物的周缘部的遮光部，该情况下，从弯曲玻璃板的面侧照射光。也可以从弯曲玻璃板的面侧和弯曲树脂板的面侧的两面照射光。
[具体例]
以下，以方法(α)的情况为例，使用附图对图1的车辆用窗材的制造方法进行具体说明。
(工序(a1))
如图2和图3所示，沿着弯曲玻璃板12的凹面的周缘部使用分配器(省略图示)等涂布密封部形成用光固化性树脂组合物，形成未固化的密封部20。
(工序(b1))
接着，如图4及图5所示，向弯曲玻璃板12的由未固化的密封部20围成的矩形区域22内供给树脂层形成用光固化性树脂组合物24。树脂层形成用光固化性树脂组合物24的供给量预先设定为用树脂层形成用光固化性树脂组合物24填充由未固化的密封部20、弯曲玻璃板12和弯曲树脂板14(参考图6)密闭而成的空间的对应量。
树脂层形成用光固化性树脂组合物24的供给通过以下方法实施：如图4及图5所示，将弯曲玻璃板12平放在下平台30上，使用在水平方向上移动的分配器32以线状、带状或者点状供给树脂层形成用光固化性树脂组合物24。
分配器32通过由一对进给丝杠34和与该一对进给丝杠34正交的进给丝杠36构成的公知的水平移动机构可在区域22的整个范围内进行水平移动。另外，也可以使用模涂机以代替分配器32。
(工序(c1))
接着，如图6所示，将弯曲玻璃板12和弯曲树脂板14搬入减压装置40内。在减压装置40内的上部配置有具有多个吸附垫42的上平台44，在下部设置有下平台46，该下平台46具有与弯曲玻璃板12的曲率半径大致相同的凹面。上平台44可以通过气缸48在上下方向上移动。
弯曲树脂板14以凸面朝下的方式安装在吸附垫42。弯曲玻璃板12以使树脂层形成用光固化性树脂组合物24朝上的方式固定于下平台46上。
接着，利用真空泵50抽吸减压装置40内的空气。减压装置40内的气氛压力达到例如15～40Pa的减压气氛后，在利用上平台44的吸附垫42保持吸附弯曲树脂板14的状态下，启动气缸48而向着在下面待机的弯曲玻璃板12下降。接着，隔着未固化的密封部20重叠弯曲玻璃板12和弯曲树脂板14，构成由树脂层形成用光固化性树脂组合物24构成的未固化的树脂层被弯曲树脂板14、弯曲玻璃板12及未固化的密封部20密封而成的层叠物，在减压气氛下将层叠物保持规定时间。
另外，根据弯曲玻璃板12及弯曲树脂板14的尺寸、形状等来适当调整弯曲玻璃板12相对于下平台46的安装位置、吸附垫42的个数、弯曲树脂板14相对于上平台44的安装位置等。此时，通过使用静电卡盘作为吸附垫并采用日本专利申请2008-206124号的说明书(可纳入本说明书)中记载的静电卡盘保持方法，可以将玻璃基板固定并保持在减压气氛下。
(工序(d1))
接着，减压装置40的内部变为例如大气压后，将层叠物从减压装置40取出。当将层叠物置于大气压气氛下时，藉由大气压按压层叠物的弯曲玻璃板12侧的表面和弯曲树脂板14侧的表面，在弯曲玻璃板12和弯曲树脂板14对密闭空间内的树脂层形成用光固化性树脂组合物24加压。藉由该压力，密闭空间内的未固化的树脂层流动，从而整个密闭空间被未固化的树脂层均匀地填充。
接着，从弯曲玻璃板12侧及/或弯曲树脂板14侧对未固化的密封部20及未固化的树脂层照射光(紫外线)，通过使层叠物内的未固化的密封部20及未固化的树脂层固化来制造车辆用窗材10。
以上，以方法(α)的情况为例对本发明的车辆用窗材的制造方法进行了详细的说明，方法(β)的情况也能以同样的方法制造车辆用窗材。
(作用效果)
以上说明的本发明的车辆用窗材的制造方法中，隔着树脂层将弯曲玻璃板和弯曲树脂板贴合，因此可以制造能同时实现轻量化和夹层玻璃的特性(耐贯穿性、隔音性等)的车辆用窗材。
此外，以上说明的本发明的车辆用窗材的制造方法中，在减压气氛下将液状的树脂层形成用固化性树脂组合物封入弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间，因此能够以在树脂层中不产生气泡的条件制造较大面积的车辆用窗材。假如，即使减压下在被封入的未固化的树脂层中有气泡残存，在固化前的高压力气氛下也会对密封的未固化的树脂层施加其压力，从而该气泡的体积减小，气泡容易消失。例如，通常认为在100Pa下密封的未固化的树脂层中的气泡中的气体的体积在100kPa下会变为1/1000。由于气体也会溶入未固化的树脂层中，因此微小体积的气泡中的气体迅速溶入未固化的树脂层中而消失。
此外，当与向弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的面积狭小且宽广的空间内注入流动性的树脂层形成用固化性树脂的方法(注入法)相比时，能在气泡产生较少的条件下、且短时间内填充树脂层形成用固化性树脂组合物。并且，对树脂层形成用固化性树脂组合物的粘度的制约较少，能容易地填充高粘度的树脂层形成用固化性树脂组合物。因而，可以使用含有能提高树脂层强度的分子量较高的固化性化合物的高粘度的树脂层形成用固化性树脂组合物。
还有，通过树脂层形成用固化性树脂组合物的固化而产生的树脂层与弯曲玻璃板及弯曲树脂板的界面粘合力比通过热熔接性树脂的熔接而产生的界面粘合力更高。而且，对流动性的树脂层形成用固化性树脂组合物加压以使其与弯曲玻璃板及弯曲树脂板的表面密合，并在该状态下使其固化，所以在获得更高的界面粘合力的同时，还可获得对弯曲玻璃板及弯曲树脂板的表面的均匀的粘合，局部地界面粘合力变低的情况少。因而，在树脂层的表面发生剥离的可能性低。
此外，以上说明的本发明的车辆用窗材的制造方法中，没有同时施加过大的压力和热量，因此可抑制弯曲树脂板车辆用窗材的变形。
实施例
以下所示为用于确认本发明的有效性而实施的例子。例1是实施例，例2是比较例。
(数均分子量)
低聚物的数均分子量使用GPC装置(东曹株式会社(TOSOH社)制，HLC-8020)求出。
(粘度)
光固化性树脂组合物的粘度用E型粘度计(东机产业株式会社(東機産業社)制，RE-85U)测定。
(雾度值)
雾度值使用株式会社东洋精机制作所(東洋精機製作所社)制的Haze-gard II按照ASTM D1003进行测定而求得。
[例1]
(弯曲玻璃板)
准备将钠钙玻璃板弯曲加工而成的矩形弯曲玻璃板A(长边:600mm，短边:500mm，厚度:3.0mm，曲率半径:长边方向4000mm、单边方向1000mm)。
(弯曲树脂板)
准备将聚碳酸酯板弯曲加工而成的矩形弯曲聚碳酸酯板B(长边:600mm，短边:500mm，厚度:0.5mm，曲率半径:长边方向4000mm、单边方向1000mm)。
(密封部形成用光固化性树脂组合物)
将分子末端被环氧乙烷改性的2官能的聚丙二醇(根据羟值算出的数均分子量:4000)和六亚甲基二异氰酸酯以6比7的摩尔比混合，接着用丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社(大阪有機化学工業社)制，IBXA)稀释后，在锡化合物的催化剂的存在下于70℃使其反应，在所得的预聚物中以大致1比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯于70℃使其反应，从而得到30质量％的用丙烯酸异冰片酯稀释的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下，记为UC-1)溶液。UC-1的固化性基团数为2，数均分子量约为55000。UC-1溶液在60℃下的粘度约为580Pa·s。
将90质量份的UC-1溶液和10质量份的甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB)均匀混合，得到混合物。将100质量份的该混合物、0.9质量份的1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社)制，IRGACURE 184)、0.1质量份的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(光聚合物引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE819)和0.04质量份的2,5-二叔丁基氢醌(阻聚剂)均匀混合，得到密封部形成用光固化性树脂组合物C。
将密封部形成用光固化性树脂组合物C放入容器后，以此开放状态设置于减压装置内，通过将减压装置内部减压至约20Pa并保持10分钟以进行脱泡处理。测定密封部形成用光固化性树脂组合物C在25℃下的粘度，结果为约1400Pa·s。
(树脂层形成用光固化性树脂组合物)
通过将分子末端被环氧乙烷改性的2官能的聚丙二醇(根据羟值算出的数均分子量:4000)和异佛尔酮二异氰酸酯以4比5的摩尔比混合，在锡化合物的催化剂的存在下于70℃使其反应，在所得的预聚物中以大致1比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯于70℃使其反应，从而得到氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下，记为UA-2)。UA-2的固化性基团数为2，数均分子量约为24000，在25℃下的粘度约为830Pa·s。
将40质量份的UA-2、24质量份的甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB)、36质量份的甲基丙烯酸正十二烷基酯均匀混合，在100质量份的该混合物中均匀地溶解0.2质量份的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE 819)、0.04质量份的2,5-二叔丁基氢醌(阻聚剂)、1质量份的1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷(链转移剂，昭和电工株式会社(昭和電工社)制，Karenz MT BD-1)、0.3质量份的紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，从而制得树脂层形成用光固化性树脂组合物D。
将树脂层形成用光固化性树脂组合物D放入容器后，以此开放状态设置于减压装置内，通过将减压装置内部减压至约20Pa并保持10分钟以进行脱泡处理。测定树脂层形成用光固化性树脂组合物D在25℃下的粘度，结果为1.7Pa·s。
(工序(a1))
在弯曲玻璃板A的凹面的周缘部的整周，用分配器以使宽度达到约4mm、涂布厚度达到约0.6mm的方式涂布密封部形成用光固化性树脂组合物C来形成未固化的密封部。
(工序(b1))
在涂布于弯曲玻璃板A的凹部的周缘部的未固化的密封部的内侧区域，用分配器向多处供给树脂层形成用光固化性树脂组合物D，使总质量达到120g。
在供给树脂层形成用光固化性树脂组合物D期间，维持了未固化的密封部的形状。
(工序(c1))
使树脂层形成用光固化性树脂组合物D朝上，将弯曲玻璃板A平放在设置有一对平台的升降装置的减压装置内的下平台的上表面。
以使弯曲树脂板B的凸面与弯曲玻璃板A相向的方式，使用静电卡盘将弯曲树脂板B保持在减压装置内的升降装置的上平台的下面、且与弯曲玻璃板A的距离为30mm。
使减压装置处于密封状态进行排气直至减压装置内部的压力达到约10Pa。利用减压装置内的升降装置使上下平台接近，以2kPa的压力将弯曲玻璃板A和弯曲树脂板B隔着树脂层形成用光固化性树脂组合物D压合，保持1分钟。将静电卡盘除电以使弯曲玻璃板B从上平台离开，使减压装置内部在约15秒内恢复至大气压，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物D构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板A、弯曲树脂板B和未固化的密封部密封而成的层叠物E。
层叠物E中未固化的密封部的形状几乎完好地维持了初始的状态。
(工序(d1))
对层叠物E均匀地照射来自化学灯的紫外线及450nm以下的可见光，通过使未固化的密封部(密封部形成用光固化性树脂组合物C)和未固化的树脂层(树脂层形成用光固化性树脂组合物D)固化，形成密封部和树脂层，从而得到车窗用窗材F。车辆用窗材F中，未确认到残留在树脂层中的气泡等缺陷。此外，也未确认到树脂层形成用光固化性树脂组合物从密封部漏出等缺陷。此外，树脂层的厚度达到了目标厚度(约0.4mm)。
对车辆用窗材F的雾度值进行了测定，结果为1％以下，为透明度高且良好的车辆用窗材。
[例2]
在弯曲玻璃板A的凹面的周缘部粘贴厚度0.4mm、宽度4mm的双面胶粘带，剥离表面的脱模膜而仅保留1边的双面胶粘带的脱模膜。在弯曲玻璃板A的上面叠加弯曲树脂板B，用3边的双面胶粘带进行贴合。
用螺丝刀将1边保留有脱模膜的双面胶粘带与弯曲树脂板B之间撬开2mm左右，虽然从该部分注入120g树脂层形成用光固化性树脂组合物D，但在弯曲玻璃板A与弯曲树脂板B之间的空间的下部有气泡残留，未能密实地将树脂层形成用光固化性树脂组合物D注入该空间中。
参照特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但本领域技术人员应该知道，在不脱离本发明的技术思想的范围内可加以各种改变或修正。
本申请基于2010年3月25日提交申请的日本专利申请2010-070103，在此引用其内容作为参照。
产业上利用的可能性
由本发明的制造方法所得的车辆用窗材可用作汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃、天窗玻璃(roof glass)；电车的玻璃等。
符号的说明
10车辆用窗材
12弯曲玻璃板
14弯曲树脂板
16树脂层
18密封部
20未固化的密封部
22由未固化的密封部包围的区域
24树脂层形成用光固化性树脂组合物

Claims (2)

1.一种车辆用窗材的制造方法，其为制造具有弯曲玻璃板、配置于弯曲玻璃板的凹面侧且沿着弯曲玻璃板的形状而弯曲的弯曲树脂板、夹在弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的树脂层和包围树脂层的周围的密封部的车辆用窗材的方法，
其特征在于，包括下述工序(a1)～(d1)：
(a1)在弯曲玻璃板的凹面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部的工序；
(b1)向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的工序；
(c1)在100Pa以下的减压气氛下，在树脂层形成用固化性树脂组合物上以凸面成为树脂层形成用固化性树脂组合物侧的方式叠加弯曲树脂板，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板、弯曲树脂板和未固化的密封部密封的层叠物的工序；
(d1)在将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的密封部和未固化的树脂层固化的工序。
2.一种车辆用窗材的制造方法，其为制造具有弯曲玻璃板、配置于弯曲玻璃板的凹面侧且沿着弯曲玻璃板的形状而弯曲的弯曲树脂板、夹在弯曲玻璃板和弯曲树脂板之间的树脂层和包围树脂层的周围的密封部的车辆用窗材的方法，
其特征在于，包括下述工序(a2)～(d2)：
(a2)在弯曲树脂板的凸面的周缘部涂布液状的密封部形成用固化性树脂组合物而形成未固化的密封部的工序；
(b2)向由未固化的密封部包围的区域内供给液状的树脂层形成用固化性树脂组合物的工序；
(c2)在100Pa以下的减压气氛下，在树脂层形成用固化性树脂组合物上以凹面成为树脂层形成用固化性树脂组合物侧的方式叠加弯曲玻璃板，得到由树脂层形成用固化性树脂组合物构成的未固化的树脂层被弯曲玻璃板、弯曲树脂板和未固化的密封部密封的层叠物的工序；
(d2)在将层叠物放置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，使未固化的密封部和未固化的树脂层固化的工序。
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