CN111344311B - 光固化性树脂组合物及图像显示装置的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供在正式固化后能得到良好的粘接性的光固化性树脂组合物。一种固化树脂层(3)用的光固化性树脂组合物，用于制造借助固化树脂层(3)接合图像显示构件(2)和前表面板(4)而成的图像显示装置(1)，所述光固化性树脂组合物含有光自由基反应性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂，光聚合引发剂是对波长365nm的光的摩尔吸光系数为1.2×10²ml/(g·cm)以上的光聚合引发剂，紫外线吸收剂是吸收波长365nm以上的光的紫外线吸收剂。

Description

光固化性树脂组合物及图像显示装置的制造方法

技术领域

本技术涉及光固化性树脂组合物及图像显示装置的制造方法。本申请以在日本于2017年11月24日申请的日本专利申请号特愿2017－225706，以及在日本于2018年11月15日申请的日本专利申请号特愿2018－214511为基础，主张优先权，通过参照这些申请而被援用于本申请中。

背景技术

对于用于智能手机等信息终端的液晶显示面板等图像显示装置，首先，在液晶显示面板、有机EL面板等图像显示构件与前表面板之间配置光固化性树脂组合物，形成固化性树脂层。然后，对固化性树脂层照射光使其固化而制成固化树脂层。如此，通过将图像显示构件和前表面板粘接、层叠来制造图像显示装置。

作为图像显示装置的制造方法，例如提出了如下的方法，包括：对涂布于前表面板和图像显示构件中的至少一方的光固化性树脂组合物照射光而形成临时固化层的工序；借助临时固化层将前表面板和图像显示构件贴合的工序；以及在贴合后，对临时固化层照射光使其正式固化的工序(参照专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017－30274号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本申请发明人等进行了研究，知晓：作为前表面板，如果使用例如仅透过长波(例如波长320～400nm)的紫外线的构件，则以往的光固化性树脂组合物不易得到充分的密合性。

具体而言，作为前表面板，如果对使用仅透过长波的紫外线的构件进行研究，则在临时固化层的正式固化时，需要在临时固化层中残留被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂。但是，被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂的裂解非常快，在光固化性树脂组合物的临时固化后不易残留。

本技术是鉴于这样的以往的实际情况而提出的，提供一种在正式固化后能得到良好的粘接性的光固化性树脂组合物。

用于解决问题的方案

本案发明人等发现，通过使用含有被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂和吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物，在临时固化层的正式固化时，能使被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂残留于临时固化层中，由此，在正式固化后能得到良好的粘接性。

本技术是一种固化树脂层用的光固化性树脂组合物，用于制造借助所述固化树脂层接合图像显示构件和前表面板而成的图像显示装置，所述光固化性树脂组合物含有光自由基反应性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂，所述光聚合引发剂是对波长365nm的光的摩尔吸光系数为1.2×10²ml/(g·cm)以上的光聚合引发剂，所述紫外线吸收剂是吸收波长365nm以上的光的紫外线吸收剂。

本技术是一种固化树脂层用的光固化性树脂组合物，用于制造借助所述固化树脂层接合图像显示构件和前表面板而成的图像显示装置，所述光固化性树脂组合物含有光自由基反应性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂，所述光聚合引发剂是在波长350～400nm的范围具有光的吸收峰的光聚合引发剂，所述紫外线吸收剂是在波长340～400nm的范围具有光的吸收峰的紫外线吸收剂。

本技术是一种借助固化树脂层接合图像显示构件和前表面板而成的图像显示装置的制造方法，包括：在所述图像显示构件或所述前表面板的表面形成由含有光自由基固化性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物形成的固化性树脂层的工序；对所述固化性树脂层照射光而形成临时固化层的工序；借助所述临时固化层将所述图像显示构件和所述前表面板贴合的工序；以及隔着所述前表面板对所述临时固化层进行光照射，形成所述固化树脂层的工序，所述光聚合引发剂是对波长365nm的光的摩尔吸光系数为1.2×10²ml/(g·cm)以上的光聚合引发剂，所述紫外线吸收剂是吸收波长365nm以上的光的紫外线吸收剂。

本技术是一种借助固化树脂层接合图像显示构件和前表面板而成的图像显示装置的制造方法，包括：在所述图像显示构件或所述前表面板的表面形成由含有光自由基固化性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物形成的固化性树脂层的工序；对所述固化性树脂层照射光而形成临时固化层的工序；借助所述临时固化层将所述图像显示构件和所述前表面板贴合的工序；以及隔着所述前表面板对所述临时固化层进行光照射，形成所述固化树脂层的工序，所述光聚合引发剂是在波长350～400nm的范围具有光的吸收峰的光聚合引发剂，所述紫外线吸收剂是在波长340～400nm的范围具有光的吸收峰的紫外线吸收剂。

发明效果

根据本技术，能提供在正式固化后能得到良好的粘接性的光固化性树脂组合物。

附图说明

图1是表示图像显示装置的一例的剖视图。

图2是表示图像显示装置的制造方法的工序(A)的一例的剖视图。

图3是表示图像显示装置的制造方法的工序(B)的一例的剖视图。

图4是表示图像显示装置的制造方法的工序(B)的一例的剖视图。

图5是表示图像显示装置的制造方法的工序(C)的一例的剖视图。

图6是表示图像显示装置的制造方法的工序(D)的一例的剖视图。

图7是用于对在评价用的层叠体的制作中向玻璃板上的间隔件的开口部滴加光固化性树脂组合物的方法进行说明的立体图。

图8是用于对在评价用的层叠体的制作中使用刮刀来调整固化性树脂层的厚度的方法进行说明的立体图。

图9是用于对在评价用的层叠体的制作中对固化性树脂层进行临时固化的方法进行说明的立体图。

图10(A)是用于对在评价用的层叠体的制作中对固化性树脂层进行正式固化的方法进行说明的立体图，图10(B)是用于对层叠体的粘接强度试验进行说明的剖视图，图10(C)是用于对层叠体的粘接强度试验进行说明的俯视图。

图11是表示用于评价用的层叠体的聚碳酸酯板对波长300～500nm的光的透过率的曲线图。

图12是表示固化树脂层的透光率的曲线图。

具体实施方式

＜光固化性树脂组合物＞

本实施方式的光固化性树脂组合物是固化树脂用的组合物，用于制造借助固化树脂层接合图像显示构件和前表面板而成的图像显示装置。光固化性树脂组合物含有光自由基反应性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂。光聚合引发剂含有对波长365nm的光的摩尔吸光系数为1.2×10²ml/(g·cm)以上的光聚合引发剂(以下，称为“被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂”)。紫外线吸收剂含有吸收波长365nm以上的光的紫外线吸收剂(以下，称为“吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂”))。另外，本实施方式的光固化性树脂组合物含有在波长350～400nm的范围具有光的吸收峰的光聚合引发剂作为光聚合引发剂，含有在波长340～400nm的范围具有光的吸收峰的紫外线吸收剂作为紫外线吸收剂。

在此，光聚合引发剂的摩尔吸光系数ε(ml/(g·cm))是指，使其溶解于甲醇或乙腈中，使用紫外可见分光光度计测定吸收光谱，使用得到的吸收光谱中的吸光度计算出的值。

[光自由基反应性成分]

光自由基反应性成分包含例如光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯和光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯单体。

[光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯]

光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯可以使用骨架具有异戊二烯、氨基甲酸酯、异丁烯、丁二烯等的(甲基)丙烯酸酯。需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯双方。

例如，具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯优选低聚物(氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物例如优选具有1～4个(甲基)丙烯酰基，更优选具有2～3个(甲基)丙烯酰基。作为具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯的市售品，例如，可列举出紫光(注册商标)UV－2000B、UV－2750B、UV－3000B、UV－3200B、UV－3210EA、UV－3300B、UV－3310B、UV－3500BA、UV－3520EA、UV－3700B、UV－6640B(以上，日本合成化学工业社制)，ART RESIN UN－6200、UN－6202、UN－6300、UN－6301、UN－7600、UN－7700(以上，根上工业社制)等。

另外，作为聚异丁烯的市售品，可列举出BASF社制的Oppanol B10SFN、OppanolB11SFN、Oppanol B12SFN、Oppanol B13SFN、Oppanol B14SFN等。

光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量没有特别限定，例如为2000～80000。

光固化性树脂组合物中，光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯的含量优选为5～50质量％，更优选为5～30质量％。光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在并用两种以上光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯的情况下，优选其总量满足上述含量的范围。

[光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯单体]

对于光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯单体，例如在图像显示装置的制造工序中，作为用于对光固化性树脂组合物提供充分的反应性和涂布性等的反应性稀释剂而使用。光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限定，从与其他成分的相容性的观点考虑，优选使用具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯单体、碳原子数5～20的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。

作为具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯单体，可以使用具有吗啉环、呋喃环、二氧戊环等杂环的丙烯酸系单体，具有脂环族烃基的丙烯酸系单体。环状结构既可以是饱和的，也可以是不饱和的。环状结构可以具有取代基。作为具体例，可列举出丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(2－甲基－2－乙基－1，3－二氧戊环－4－基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。另外，作为碳原子数5～20的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。

光固化性树脂组合物中，光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯单体的含量可以为10～80质量％，也可以为20～50质量％。光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在并用两种以上单体的情况下，优选其总量满足上述含量的范围。

[光聚合引发剂]

本实施方式中使用的光聚合引发剂是被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂，是例如通过波长365nm以上的光照射而被激活，能使上述的光自由基反应性成分固化的成分。另外，光聚合引发剂在波长350～400nm的范围具有光的吸收峰。

作为这样的被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂，例如，优选酰基膦系的光聚合引发剂，作为具体例，可列举出2，4，6－三甲基苯甲酰基－二苯基－氧化膦、双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－苯基氧化膦等。

光固化性树脂组合物中，相对于上述的光自由基反应性成分的合计100质量份，光聚合引发剂的含量优选为0.1～5质量份，更优选为0.2～3质量份。通过设为这样的范围，能更有效地防止光照射时固化不足，并且能更有效地防止因裂解引起的脱气(outgas)的增加。另外，光固化性树脂组合物中，光聚合引发剂的含量例如优选为0.5～5质量％。光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在并用两种以上光聚合引发剂的情况下，优选其总量满足上述范围。

[紫外线吸收剂]

本实施方式的光固化性树脂组合物含有吸收波长365nm以上的光(长波的紫外线)的紫外线吸收剂，特别优选含有波长365nm的光的透过率为5％以下的紫外线吸收剂。另外，紫外线吸收剂在波长340～400nm的范围具有光的吸收峰。通过使用这样的吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂，在后述的图像显示装置的制造方法中，在使用仅透过长波的紫外线的构件作为前表面板的情况下，在临时固化层的正式固化时，能使被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂残留于临时固化层中，在正式固化后能得到良好的粘接性。

作为吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂，优选苯并三唑系的紫外线吸收剂，更优选下述通式所示的紫外线吸收剂。

[化学式1]

(式中，R¹表示取代基，R²表示氢原子或取代基。)

R¹优选为烷基或苯基。烷基优选碳原子数1～6的直链状烷基或碳原子数3～6的支链状烷基。在R²表示取代基的情况下，优选为烷基。烷基优选碳原子数1～6的直链状烷基或碳原子数3～6的支链状烷基，更优选被苯基取代的碳原子数3～6的支链状烷基。

作为苯并三唑系的紫外线吸收剂的优选具体例，可列举出2－(2H－苯并三唑－2－基)－4，6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚(TINUVIN 900，BASF社制)、2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－(1－甲基－1－苯基乙基)－4－(1，1，3，3－四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928，BASF社制)、2－(2－羟基－5－叔丁基苯基)－2H－苯并三唑(TINUVIN PS，BASF社制)等。

光固化性树脂组合物中，紫外线吸收剂的含量优选为0.5质量％以上。通过使紫外线吸收剂的含量为0.5质量％以上，在临时固化层的正式固化时，能使被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂更可靠地残留于临时固化层中，在正式固化后能得到良好的粘接性。另外，紫外线吸收剂的含量的上限没有特别限定，但优选为10质量％以下。由此，在光固化性树脂组合物的临时固化时，能抑制对光聚合引发剂裂解的妨碍，能更有效地抑制固化不足。紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在并用两种以上紫外线吸收剂的情况下，优选其总量满足上述含量的范围。

另外，光固化性树脂组合物中，被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂与吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的质量比(光聚合引发剂/紫外线吸收剂)优选为0.5～2.0。通过设为这样的质量比，有效地防止光固化性树脂组合物的临时固化时效果不足，并且在临时固化层的正式固化时能得到良好的粘接性。

在不损害上述本技术的效果的范围内，光固化性树脂组合物还可以含有上述成分以外的其他成分。作为其他成分，例如，可列举出增塑剂、抗氧化剂等。

[增塑剂]

增塑剂是例如其自身通过光照射不会光固化，对光固化后的固化树脂层提供柔韧性的物质。作为增塑剂，例如可以使用重均分子量为2000以上且来源于乙二醇和丙二醇的增塑剂，重均分子量为2000以上且仅来源于丙二醇的增塑剂(由聚丙二醇形成的增塑剂)。

增塑剂例如优选含有下述通式所示的化合物。

H－(－OC₂H₄－)_n－(－OC₃H₆)_m－OH

式中，m为整数25～138，优选35～100，更优选40～80，进一步优选50～55。n为整数8～50，优选10～30，更优选15～20。

上述通式所示的增塑剂的重均分子量例如可以为3000以上，可以为3500以上，可以为4000以上。另外，上述通式所示的增塑剂的重均分子量的上限值没有特别限定，例如可以为10000以下，可以为8000以下，可以为6000以下。作为上述通式所示的增塑剂的市售品，例如可以使用旭硝子社制的EXCENOL 510(Mw＝4000)。

另外，作为增塑剂，除了上述物质以外，还可以使用固体的增粘剂、液态油成分。作为固体的增粘剂，可列举出萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、氢化萜烯树脂等萜烯系树脂；天然松香、聚合松香、松香酯、氢化松香等松香树脂，萜烯系氢化树脂。另外，也可以使用预先将上述的丙烯酸系单体低分子聚合物化而成的非反应性的低聚物，具体而言，可列举出丙烯酸丁酯与丙烯酸2－己酯以及丙烯酸的共聚物、丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸的共聚物等。作为液态油成分，可列举出聚丁二烯系油、聚异戊二烯系油等。

在光固化性树脂组合物含有增塑剂的情况下，光固化性树脂组合物中的增塑剂的含量的合计优选为40～85质量％，更优选为40～60质量％。增塑剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在并用两种以上增塑剂的情况下，优选其总量满足上述范围。

[抗氧化剂]

抗氧化剂例如出于防止光固化性树脂组合物变色的目的而使用。抗氧化剂没有特别限定，可以使用公知的抗氧化剂。例如，可列举出具有受阻酚结构的化合物、具有受阻胺结构的化合物、具有硫醚结构的化合物等。

作为抗氧化剂的一例、即具有受阻酚结构的化合物的市售品，可列举出“IRGANOX1010”、“IRGANOX 1035”、“IRGANOX 1076”、“IRGANOX 1098”、“IRGANOX 1135”、“IRGANOX1330”、“IRGANOX 1726”、“IRGANOX 1425WL”、“IRGANOX 1520L”、“IRGANOX 245”、“IRGANOX259”、“IRGANOX 3114”、“IRGANOX 565”、“IRGAMOD 295”(以上，BASF公司制)等。

在光固化性树脂组合物含有抗氧化剂的情况下，光固化性树脂组合物中的抗氧化剂的含量的合计优选为0.1～10质量％，可以为0.5～3质量％。抗氧化剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在并用两种以上抗氧化剂的情况下，优选其总量满足上述含量的范围。

如上所述，本实施方式的光固化性树脂组合物是含有被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂和吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物，厚度150μm的固化物(固化树脂层)在波长365nm处的透光率优选为5％以下，更优选为2％以下。通过满足这样的物性，在临时固化层的正式固化时，能使被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂更可靠地残留于临时固化层中，在正式固化后能得到良好的粘接性。另外，本实施方式的光固化性树脂组合物的厚度150μm的固化物(固化树脂层)在波长405nm处的透光率优选为15％以上，更优选为80％以上，进一步优选为90％以上。另外，本实施方式的光固化性树脂组合物的厚度150μm的固化物(固化树脂层)在波长550nm处的透光率优选为90％以上，更优选为99％以上。在此，透光率是指使用紫外可见分光光度计(装置名：UV－2450，岛津制作所社制)在25℃下测定的值。

光固化性树脂组合物优选在常温下为液态。例如，光固化性树脂组合物优选使用B型粘度计测定的25℃下的粘度显示0.01～100Pa·s。

光固化性树脂组合物可以通过按照公知的混合方法将上述的各成分均匀地混合来制备。

＜图像显示装置＞

例如，如图1所示，本实施方式的图像显示装置1依序具备图像显示构件2、固化树脂层3以及前表面板4。

图像显示构件2是例如在图像显示单元的可见侧表面形成有偏振片的图像显示面板。作为图像显示单元，例如可列举出液晶单元、有机EL单元。作为液晶单元，例如可列举出反射型液晶单元、透射型液晶单元等。图像显示构件2是例如液晶显示面板、有机EL显示面板、触摸面板等。在此，触摸面板是指组合液晶显示面板这样的显示元件和触摸板这样的位置输入装置而成的图像显示/输入面板。

前表面板4只要是具有能视觉确认形成于图像显示构件2的图像的透光性的面板即可，例如，可列举出玻璃、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等板状材料、片状材料。可以对这些材料的单面或双面实施硬涂层处理、防反射处理等。前表面板4的厚度、弹性模量等物性可以根据使用目的适当决定。另外，前表面板4不仅包括上述那样构成较简单的构件，还包括层叠有触摸面板模块这样的各种片材或膜材的构件。

如上所述，作为前表面板，当使用仅透过长波的紫外线(例如，波长380nm以上的光)的构件时，在临时固化层的正式固化时，需要被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂残留于临时固化层中。但是，被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂的裂解非常快，在光固化性树脂组合物的临时固化后不易残留，在正式固化后不易得到良好的粘接性。因此，在本技术中，如上所述，通过使用含有被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂和吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物，在临时固化层的正式固化时，能使被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂残留于临时固化层中，在正式固化后能得到良好的粘接性。

在前表面板4的周缘部可以设有遮光层5，以提高图像的对比度。遮光层5可以通过丝网印刷法等涂布例如被着色成黑色等的涂料，并使其干燥、固化而形成。遮光层5的厚度通常为5～100μm。

固化树脂层3是上述的光固化性树脂组合物的固化物，例如是指固化成下述的固化物，即，在大气中通过光照射使光固化性树脂组合物进行光自由基聚合而得到的固化物整体的平均反应率(固化率)为90％以上(优选97％以上)。

在此，反应率是被定义为光照射后的(甲基)丙烯酰基的存在量相对于光照射前的固化性树脂层中的(甲基)丙烯酰基的存在量的比例(消耗量比例)的数值，该数值越大，表示固化在加剧。具体而言，反应率可以通过将光照射前的固化性树脂层的FT－IR测定图中的距基线1640～1620cm^－1的吸收峰高度(X)和光照射后的固化性树脂层(固化树脂层3)的FT－IR测定图中的距基线1640～1620cm^－1的吸收峰高度(Y)代入下述式中计算出。

反应率(％)＝[(X－Y)/X]×100

固化树脂层3的可见光区域的透过率优选为90％以上。通过满足这样的范围，能使形成于图像显示构件2的图像的视觉辨认性更良好。固化树脂层3的折射率优选与图像显示构件2、前表面板4的折射率大致相同。固化树脂层3的折射率例如优选为1.45以上且1.55以下。由此，能提高来自图像显示构件2的映像光的亮度、对比度，能提高视觉辨认性。固化树脂层3的厚度例如可以为25～200μm左右。

＜图像显示装置的制造方法＞

本方式的图像显示装置的制造方法包括：工序(A)，在前表面板的表面形成由上述的光固化性树脂组合物形成的固化性树脂层；工序(B)，对固化性树脂层照射光而形成临时固化层；工序(C)，借助临时固化层将图像显示构件和前表面板贴合；以及工序(D)，隔着前表面板对临时固化层进行光照射，形成固化树脂层。

[工序(A)]

例如，如图2所示，在工序(A)中，在图像显示构件2的表面涂布光固化性树脂组合物6而形成固化性树脂层7。具体而言，优选在图像显示构件2的整个表面涂布光固化性树脂组合物6并使其变得平坦。固化性树脂层7的厚度例如可以为25～350μm。进行光固化性树脂组合物6的涂布以得到所需的厚度即可，可以进行一次，也可以进行多次。

[工序(B)]

如图3所示，在工序(B)中，对工序(A1)中形成的固化性树脂层7照射光(例如紫外线)，如图4所示形成临时固化层8。进行固化性树脂层7的临时固化是为了使光固化性树脂组合物从液态变成不显著流动的状态，即使上下面翻转也不会流下，从而提高操作性。

固化性树脂层7的临时固化优选进行到临时固化层8的反应率为10％～99％，也可以进行到反应率为40％～95％。只要可以使其固化到临时固化层8的反应率例如为10％～99％，光照射的条件就没有特别限制。例如，优选使用紫外线照射装置(UV－LED)，以照度100～300mW/cm²、累计光量500～1500mJ/cm²的条件照射发光波长为365±5nm的紫外线。得到的临时固化层8中的光聚合引发剂的残留率(％)优选为40％以上，更优选为44％以上，进一步优选为50％以上。临时固化层8中的光聚合引发剂的残留率(％)的测定方法与后述的实施例中的测定方法相同。

[工序(C)]

如图5所示，在工序(C)中，在临时固化层8的表面配置图像显示构件2，借助临时固化层8将图像显示构件2和前表面板4贴合。例如，可以通过使用公知的压接装置，在10～80℃下加压来进行贴合。

[工序(D)]

如图6所示，在工序(D)中，隔着前表面板4对临时固化层8照射光(例如紫外线)使其正式固化。由此，得到借助固化树脂层6层叠有图像显示构件2和前表面板4的图像显示装置1(参照图1)。

临时固化层8的正式固化优选进行到固化树脂层6的反应率为90％以上，更优选进行到95％以上。只要可以使其固化到固化树脂层6的反应率为90％以上，正式固化的条件就没有特别限制。例如，优选使用紫外线照射装置(金属卤化物灯)，以累计光量1000～6000mJ/cm²的条件进行。

如上所述，在本实施方式的图像显示装置的制造方法中，通过使用含有被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂和吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物6，在临时固化层8的正式固化时，能使被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂残留于临时固化层8中，在正式固化后能得到良好的粘接性。另外，通过使用含有被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂和吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物6，能提高临时固化后的贴合时的工艺余量。

需要说明的是，在上述的图像显示装置的制造方法中，对在工序(A)中在图像显示构件2的表面涂布光固化性树脂组合物6的例子进行了说明，但也可以在前表面板4的形成有遮光层5一侧的表面涂布光固化性树脂组合物6。

另外，在上述的图像显示装置的制造方法中，对使用具有遮光层5的前表面板4的情况进行了说明，但不限定于该例。例如，也可以使用不具有遮光层5的前表面板来制作图像显示装置。

另外，作为其他图像显示装置的制造方法，可以采用所谓的坝填充工艺(Dam fillprocess)。坝填充工艺是例如用坝材料在图像显示构件的表面形成填充材料的涂布区域，在该涂布区域涂布填充材料，借助填充材料将图像显示构件和透光性构件贴合，对填充材料照射光而形成固化树脂层的方法。

实施例

以下，对本技术的实施例进行说明。需要说明的是，本技术并不限定于这些实施例。

＜光自由基反应性成分＞

UV－3700B：紫外线固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯，日本合成化学社制。

Oppanol B12SFN：聚异丁烯，BASF公司制。

MEDOL－10：单官能单体((2－甲基－2－乙基－1，3－二氧戊环－4－基)甲基丙烯酸酯)，大阪有机化学工业社制。

IBXA：丙烯酸异冰片酯，大阪有机化学工业社制。

LA：丙烯酸月桂酯，大阪有机化学工业社制。

＜增塑剂＞

EXCENOL 510：聚醚多元醇(Mw：4000)，旭硝子社制。

＜光聚合引发剂＞

IRGACURE 184：1－羟基－环己基－苯基酮，BASF公司制，吸收峰：240nm附近，对波长365nm的光的摩尔吸光系数：8.864×10¹ml/(g·cm)(使用MeOH)。

IRGACURE TPO：2，4，6－三甲基苯甲酰基－二苯基－氧化膦，BASF公司制，吸收峰：380nm附近，对波长365nm的光的摩尔吸光系数：4.720×10²ml/(g·cm)(使用MeOH)，对波长405nm的光的摩尔吸光系数：1.650×10²ml/(g·cm)(使用MeOH)。

IRGACURE 819：双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－苯基氧化膦，BASF公司制，吸收峰：370nm附近，对波长365nm的光的摩尔吸光系数：2.309×10³ml/(g·cm)(使用MeOH)，对波长405nm的光的摩尔吸光系数：8.990×10²ml/(g·cm)(使用MeOH)。

＜抗氧化剂＞

IRGANOX 1135：3－(4－羟基－3，5－二异丙基苯基)丙酸辛酯，BASF公司制。

＜紫外线吸收剂＞

TINUVIN 928：2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－(1－甲基－1－苯基乙基)－4－(1，1，3，3－四甲基丁基)苯酚，BASF公司制，吸收峰：349nm附近(甲苯中，使用1cm单元)。

TINUVIN PS：2－(2－羟基－5－叔丁基苯基)－2H－苯并三唑，BASF公司制，吸收峰：342nm附近(甲苯中，使用1cm单元)。

＜光固化性树脂组合物的制备＞

＜实施例1＞

制备由20质量份的紫外线固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯(UV－3700B)、30质量份的单官能单体(MEDOL－10)、1质量份的光聚合引发剂(IRGACURE TPO)、1质量份的抗氧化剂(IRGANOX 1135)、50质量份的增塑剂(EXCENOL 510)、1质量份的紫外线吸收剂(TINUVIN928)形成的光固化性树脂组合物。

＜比较例1＞

不配合紫外线吸收剂(TINUVIN 928)，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例2＞

将紫外线吸收剂(TINUVIN 928)的量变更为0.5质量份，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜比较例2＞

将紫外线吸收剂(TINUVIN 928)的量变更为0.4质量份，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜比较例3＞

将紫外线吸收剂(TINUVIN 928)的量变更为0.3质量份，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜比较例4＞

将紫外线吸收剂(TINUVIN 928)的量变更为0.2质量份，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜比较例5＞

将紫外线吸收剂(TINUVIN 928)的量变更为0.1质量份，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例3＞

将光聚合引发剂(IRGACURE TPO)的量变更为0.5质量份，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例4＞

将光聚合引发剂(IRGACURE TPO)的量变更为5质量份，将紫外线吸收剂(TINUVIN928)的量变更为3质量份，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例5＞

作为紫外线吸收剂，使用10质量份的TINUVIN PS，除此以外，与实施例4同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例6＞

将光聚合引发剂(IRGACURE TPO)变更为等量的IRGACURE 819，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例7＞

将光聚合引发剂(IRGACURE 819)的量变更为0.5质量份，除此以外，与实施例6同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例8＞

将紫外线吸收剂(TINUVIN 928)变更为等量的TINUVIN PS，除此以外，与实施例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例9＞

将紫外线吸收剂(TINUVIN 928)的量变更为0.5质量份，除此以外，与实施例8同样地制备光固化性树脂组合物。

＜比较例6＞

将光聚合引发剂(IRGACURE TPO)变更为等量的IRGACURE 184，除此以外，与比较例1同样地制备光固化性树脂组合物。

＜实施例10＞

制备由30质量份的Oppanol B12SFN、40质量份的IBXA、30质量份的LA、1质量份的光聚合引发剂(IRGACURE TPO)、1质量份的紫外线吸收剂(TINUVIN 928)形成的光固化性树脂组合物。

[评价用的层叠体的制作]

如图7所示，在厚度1mm的玻璃板9上配置具有直径6mm的开口部的厚度150μm的间隔件(spacer)10。滴加光固化性树脂组合物6，以覆盖间隔件的开口部。

如图8所示，使用刮刀11去除间隔件10上的光固化性树脂组合物6，将固化性树脂层7的厚度调整为150μm。然后，从玻璃板9去除间隔件10。

如图9所示，使用下述表1所示的紫外线照射装置12(UV－LED，型号：H－4MLH200－V1，HOYA公司制)，以累计光量为1000mJ/cm²的方式，对固化性树脂层7照射5秒钟200mW/cm²强度的紫外线(发光波长：365±5nm)，由此形成临时固化层8。如表2所示，各实施例和比较例中得到的临时固化层8的反应率分别在40％～99％的范围。

[表1]

如图10(A)所示，在聚碳酸酯板13(厚度2.0mm)的表面借助临时固化层8贴合带临时固化层8的玻璃板9，得到借助临时固化层8接合玻璃板9和聚碳酸酯板13而成的层叠体。使用紫外线照射装置14(金属卤化物灯)，以累计光量为5000mJ/cm²的方式，隔着聚碳酸酯板13对得到的层叠体的临时固化层8照射紫外线，使临时固化层8完全固化(正式固化)。由此，得到借助直径6mm、厚度150μm的固化树脂层3接合聚碳酸酯板13和玻璃板9而成的评价用的层叠体。

[临时固化后的引发剂残留率]

对于临时固化层8中的光聚合引发剂的残留率(％)的测定方法，通过以下的方法进行测定。在上述的评价用的层叠体的制作中，称取相同量的临时固化前的光固化性树脂组合物6和临时固化层8，分别在室温下与规定的溶剂接触一定时间，提取各自内部所含的光聚合引发剂，将得到的提取液用超高效液相色谱仪(岛津制作所社制，制品名：NexeraX2)分别测定来自光聚合引发剂的峰的高度，计算出来自从光固化性树脂组合物6提取的光聚合引发剂的峰的高度(H1)与来自从临时固化层8提取的光聚合引发剂的峰高度(H2)之比(H2/H1)，通过比值(H2/H1)×100的计算式计算光聚合引发剂的残留率(％)。在实用上，光聚合引发剂的残留率理想为40％以上。将结果示于表2。

[临时固化后的贴合性]

在上述的评价用的层叠体的制作中，对形成临时固化层8后的贴合时的工艺余量进行评价。具体而言，将形成临时固化层8后，直到在聚碳酸酯板13的表面贴合带临时固化层8的玻璃板9为止的时间设定为数秒，将临时固化层8中未产生气泡的情况评价为OK，将临时固化层8中产生气泡的情况评价为NG。将结果示于表2。

[正式固化后的粘接强度]

如图10(B)、(C)所示，对于在上述的评价用的层叠体的制作中得到的评价用的层叠体，将位于层叠体的下侧的玻璃板9固定，使用夹具15将位于上侧的聚碳酸酯板13沿垂直方向以5mm/分钟的速度提升，按以下的基准评价粘接状态。粘接强度的测定使用岛津制作所制的AGS－X。通过在25℃下测定玻璃板9与聚碳酸酯板13分离所需的应力，将该应力除以固化树脂层3的单位面积而计算出粘接强度(N/cm²)。在实用上，粘接强度理想为10N/cm²以上。将结果示于表2。

[透光率]

在上述的评价用的层叠体的制作中，使用紫外可见分光光度计(装置名：UV－2450，岛津制作所社制)测定固化树脂层3对波长365nm、405nm、550nm的光的透过率(25℃)。将结果示于表2。在实用上，固化树脂层3对365nm的光的透过率理想为5％以下。需要说明的是，图11是表示用于评价用的层叠体的聚碳酸酯板13对波长300～500nm的光的透过率的曲线图。根据该结果可知，聚碳酸酯板13仅透过长波的紫外线(波长380nm以上的光)。

图12是在25℃下测定由含有紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物形成的固化树脂层的透光率的曲线图。具体而言，图12(A)～(D)是关于使用实施例1、2、8、9的光固化性树脂组合物制作的、评价用的层叠体中的固化树脂层的结果。

[表2]

可知：如实施例那样，从含有光自由基反应性成分、被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂以及吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的光固化性树脂，在正式固化后能得到良好的粘接性。另外，可知：临时固化后的贴合时的工艺余量宽。

可知：如比较例1～5那样，当吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂的含量过少或者不含有吸收长波的紫外线的紫外线吸收剂时，临时固化层中的光聚合引发剂的残留率降低，在正式固化后不能得到良好的密合性。另外，可知：在比较例1中，贴合时的工艺余量窄。

可知：如比较例6那样，在仅含有被短波的紫外线裂解的光聚合引发剂的情况下，临时固化后的光聚合引发剂的残留率虽然良好，但在正式固化后不能得到良好的密合性。认为这是因为：在临时固化层中不含有被长波的紫外线裂解的光聚合引发剂，因此即使隔着聚碳酸酯板对临时固化层照射紫外线，也不能使临时固化层交联。

附图标记说明

1：图像显示装置，2：图像显示构件，3：固化树脂层，4：前表面板，5：遮光层，6：光固化性树脂组合物，7：固化性树脂层，8：临时固化层，9：玻璃板，10：间隔件，11：刮刀，12：紫外线照射装置，13：聚碳酸酯板，14：紫外线照射装置，15：夹具。

Claims (6)

1.一种图像显示装置的制造方法，其为借助固化树脂层接合图像显示构件和前表面板而成的图像显示装置的制造方法，包括：

在所述图像显示构件或所述前表面板的表面形成由含有光自由基固化性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物形成的固化性树脂层的工序；

对所述固化性树脂层照射光而形成临时固化层的工序；

借助所述临时固化层将所述图像显示构件和所述前表面板贴合的工序；以及

隔着所述前表面板对所述临时固化层进行光照射，形成所述固化树脂层的工序，

所述光聚合引发剂是对波长365nm的光的摩尔吸光系数为1.2×10²ml/(g·cm)以上的光聚合引发剂，

所述紫外线吸收剂是吸收波长365nm以上的光的紫外线吸收剂，

相对于所述光自由基固化性成分的合计100质量份，所述紫外线吸收剂的含量为0.5质量％以上且10质量％以下，所述光聚合引发剂与所述紫外线吸收剂的质量比，即光聚合引发剂/紫外线吸收剂为0.5～2.0。

2.一种图像显示装置的制造方法，其为借助固化树脂层接合图像显示构件和前表面板而成的图像显示装置的制造方法，包括：

在所述图像显示构件或所述前表面板的表面形成由含有光自由基固化性成分、光聚合引发剂以及紫外线吸收剂的光固化性树脂组合物形成的固化性树脂层的工序；

对所述固化性树脂层照射光而形成临时固化层的工序；

借助所述临时固化层将所述图像显示构件和所述前表面板贴合的工序；以及

隔着所述前表面板对所述临时固化层进行光照射，形成所述固化树脂层的工序，

所述光聚合引发剂是在波长350～400nm的范围具有光的吸收峰的光聚合引发剂，

所述紫外线吸收剂是在波长340～400nm的范围具有光的吸收峰的紫外线吸收剂，

相对于所述光自由基固化性成分的合计100质量份，所述紫外线吸收剂的含量为0.5质量％以上且10质量％以下，所述光聚合引发剂与所述紫外线吸收剂的质量比，即光聚合引发剂/紫外线吸收剂为0.5～2.0。

3.根据权利要求1或2所述的图像显示装置的制造方法，其中，

所述光聚合引发剂含有酰基膦系的光聚合引发剂。

4.根据权利要求1或2所述的图像显示装置的制造方法，其中，

所述光固化性树脂组合物还含有增塑剂。

5.根据权利要求1或2所述的图像显示装置的制造方法，其中，

所述临时固化层的所述光聚合引发剂的残留率为40％以上。

6.根据权利要求1或2所述的图像显示装置的制造方法，其中，

所述前表面板的波长365nm的透光率为0％，波长405nm的透光率为80％以上。

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