TW201928914A - 光硬化性樹脂組合物、及影像顯示裝置之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種光硬化性樹脂組合物，其於正式硬化後獲得良好之接著性。
該光硬化性樹脂組合物係用於製造影像顯示構件2與前面板4經由硬化樹脂層3接合而成之影像顯示裝置1之、硬化樹脂層3用者，其包含光自由基反應性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑，其中光聚合起始劑係對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數為1.2×10² ml/(g･cm)以上者，紫外線吸收劑係吸收波長為365 nm以上之光者。

Description

光硬化性樹脂組合物、及影像顯示裝置之製造方法

本技術係關於一種光硬化性樹脂組合物、及影像顯示裝置之製造方法。本申請係以在日本國內於2017年11月24日提出申請之日本專利申請編號特願2017-225706、及在日本國內於2018年11月15日提出申請之日本專利申請編號特願2018-214511為基礎並主張優先權者，該等申請係藉由參照而用於本申請中。

於用於智慧型手機等資訊終端之液晶顯示面板等影像顯示裝置中，首先，於液晶顯示面板或有機EL(Electroluminescence，電致發光)面板等影像顯示構件與前面板之間配置光硬化性樹脂組合物，形成硬化性樹脂層。其後，將光照射於硬化性樹脂層而使其硬化製造硬化樹脂層。以此方式，藉由接著或積層影像顯示構件與前面板而製造影像顯示裝置。

作為影像顯示裝置之製造方法，例如揭示有包含如下步驟之方法：將光照射於塗佈在前面板及影像顯示構件中至少一者之光硬化性樹脂組合物而形成暫時硬化層之步驟，經由暫時硬化層貼合前面板與影像顯示構件之步驟，及於貼合後將光照射於暫時硬化層而使其正式硬化之步驟(參照專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2017-30274號公報

[發明所欲解決之問題]

本申請案發明者們研究而知，若使用僅透射例如長波(例如波長為320～400 nm)之紫外線之構件作為前面板，則於先前之光硬化性樹脂組合物，難以得到充分之密接性。

具體而言，若對使用僅透射長波之紫外線之構件作為前面板進行研究，則存在於暫時硬化層之正式硬化時，於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑殘存於暫時硬化層中之必要。然而，於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑裂解非常迅速，難以於光硬化性樹脂組合物之暫時硬化後殘存。

本技術係鑒於此種之先前之實際情況而揭示，提供一種於正式硬化後可獲得良好接著性之光硬化性樹脂組合物。
[解決問題之技術手段]

本件發明者們發現，藉由使用包含於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑、及吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑的光硬化性樹脂組合物，能夠於暫時硬化層之正式硬化時，使於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑殘存於暫時硬化層中，藉此，能夠於正式硬化後獲得良好之接著性。

本技術係關於一種用於製造影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之、上述硬化樹脂層用之光硬化性樹脂組合物，該光硬化性樹脂組合物包含光自由基反應性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑，其中上述光聚合起始劑係對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數為1.2×10² ml/(g･cm)以上者，上述紫外線吸收劑係吸收波長為365 nm以上之光者。

本技術係關於一種用於製造影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之、上述硬化樹脂層用之光硬化性樹脂組合物，該光硬化性樹脂組合物包含光自由基反應性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑，其中上述光聚合起始劑係於波長為350～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者，上述紫外線吸收劑係於波長為340～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者。

本技術係關於一種影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之製造方法，該影像顯示裝置之製造方法具有如下步驟：於上述影像顯示構件或上述前面板之表面形成包括包含光自由基硬化性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物之硬化性樹脂層的步驟，將光照射於上述硬化性樹脂層而形成暫時硬化層之步驟，經由上述暫時硬化層貼合上述影像顯示構件與上述前面板之步驟，及對上述暫時硬化層介隔上述前面板照射光而形成上述硬化樹脂層之步驟，其中上述光聚合起始劑係對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數為1.2×10² ml/(g･cm)以上者，上述光硬化性樹脂組合物中之紫外線吸收劑係吸收波長為365 nm以上之光者。

本技術係關於一種影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之製造方法，該影像顯示裝置之製造方法具有如下步驟：於上述影像顯示構件或上述前面板之表面形成包括包含光自由基硬化性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物之硬化性樹脂層的步驟，將光照射於上述硬化性樹脂層而形成暫時硬化層之步驟，經由上述暫時硬化層貼合上述影像顯示構件與上述前面板之步驟，及對上述暫時硬化層介隔上述前面板照射光而形成上述硬化樹脂層之步驟，其中上述光聚合起始劑係於波長為350～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者，上述紫外線吸收劑係於波長為340～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者。
[發明之效果]

根據本技術，能夠提供一種於正式硬化後獲得良好之接著性之光硬化性樹脂組合物。

＜光硬化性樹脂組合物＞
本實施形態之光硬化性樹脂組合物係用於製造影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置的硬化樹脂用之組合物。光硬化性樹脂組合物包含光自由基反應性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑。光聚合起始劑包含對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數為1.2×10² ml/(g･cm)以上之光聚合起始劑(以下，稱為｢於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑｣)。紫外線吸收劑包含吸收波長為365 nm以上之光之紫外線吸收劑(以下，稱為｢吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑｣)。又，本實施形態之光硬化性樹脂組合物作為光聚合起始劑包含於波長為350～400 nm之範圍內具有光之吸收峰之光聚合起始劑，作為紫外線吸收劑包含於波長為340～400 nm之範圍內具有光之吸收峰之紫外線吸收劑。

此處，所謂光聚合起始劑之莫耳吸光係數ε(ml/(g･cm))係將光聚合起始劑溶解於甲醇或乙腈中，使用紫外可見分光光度計測定吸收光譜，使用所獲得之吸收光譜中之吸光度而算出之值。

[光自由基反應性成分]
光自由基反應性成分包含例如光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯及光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯單體。

[光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯]
光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯可使用於骨架上具有異戊二烯、胺基甲酸酯、異丁烯、丁二烯等之(甲基)丙烯酸酯。再者，於本說明書中，(甲基)丙烯酸酯包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之兩者。

例如，具有胺基甲酸酯鍵之(甲基)丙烯酸酯較佳為低聚物((甲基)丙烯酸胺基甲酸酯低聚物)。(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯低聚物較佳為具有例如1～4個(甲基)丙烯醯基，更佳為具有2～3個(甲基)丙烯醯基。作為具有胺基甲酸酯鍵之(甲基)丙烯酸酯之市售品，可列舉例如紫光(註冊商標)UV-2000B、UV-2750B、UV-3000B、UV-3200B、UV-3210EA、UV-3300B、UV-3310B、UV-3500BA、UV-3520EA、UV-3700B、UV-6640B(以上，日本合成化學工業公司製造)、Artresin UN-6200、UN-6202、UN-6300、UN-6301、UN-7600、UN-7700(以上，根上工業公司製造)等。

又，作為聚異丁烯之市售品，可列舉BASF公司製造之Oppanol B10SFN、Oppanol B11SFN、Oppanol B12SFN、Oppanol B13SFN、Oppanol B14SFN等。

光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量未特別地限定，為例如2000～80000。

於光硬化性樹脂組合物中，光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯之含量較佳為5～50質量%，更佳為5～30質量%。光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於併用2種以上之光自由基聚合性聚(甲基)丙烯酸酯之情形時，其總量較佳為滿足上述含量之範圍。

[光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯單體]
光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯單體係例如用作於影像顯示裝置之製造步驟中，對光硬化性樹脂組合物賦予充分之反應性及塗佈性等用之反應性稀釋劑。光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯單體未特別地限定，自與其他成分之相溶性之觀點來看，較佳為使用具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯單體、及碳數為5～20之(甲基)丙烯酸烷基酯單體。

作為具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯單體，可使用具有嗎啉環、呋喃環、二氧戊環等雜環之丙烯酸系單體、具有脂環烴基之丙烯酸系單體。環狀結構可飽和亦可不飽和。環狀結構亦可具有取代基。作為具體例，可列舉丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯等。又，作為碳數為5～20之(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可列舉(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。

於光硬化性樹脂組合物中，光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯單體之含量可為10～80質量%，亦可為20～50質量%。光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於併用2種以上之單體之情形時，其總量較佳為滿足上述含量之範圍。

[光聚合起始劑]
本實施形態中使用之光聚合起始劑係於長波紫外線下裂解，例如藉由波長365 nm以上之光照射而活化，可使上述光自由基反應性成分硬化之成分。又，光聚合起始劑於波長350～400 nm之範圍具有光之吸收峰。

作為此種於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑，例如，較佳為醯基膦系之光聚合起始劑，作為具體例，可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。

於光硬化性樹脂組合物中，光聚合起始劑之含量相對於上述光自由基反應性成分之合計100質量份，較佳為0.1～5質量份，更佳為0.2～3質量份。藉由設於此種範圍，可於更有效地防止光照射時硬化不足之同時，更有效地防止由裂解所導致之釋氣之增加。又，於光硬化性樹脂組合物中，光聚合起始劑之含量較佳為設為例如0.5～5質量%。光聚合起始劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於併用2種以上之光聚合起始劑之情形時，較佳為其總量滿足上述範圍。

[紫外線吸收劑]
本實施形態之光硬化性樹脂組合物包含吸收波長為365 nm以上之光(長波之紫外線)之紫外線吸收劑，特佳為包含波長為365 nm之光之透射率為5%以下之紫外線吸收劑。又，紫外線吸收劑於波長為340～400 nm之範圍內具有光之吸收峰。藉由使用此種吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑，於在後述之影像顯示裝置之製造方法中使用僅透射長波之紫外線之構件作為前面板之情形時，於暫時硬化層之正式硬化時，可使於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑殘存於暫時硬化層中，於正式硬化後獲得良好之接著性。

作為吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑，較佳為苯并三唑系之紫外線吸收劑，更佳為由下述通式表示之紫外線吸收劑。

[化1]

(式中，R¹ 表示取代基，R² 表示氫原子或取代基。)

R¹ 較佳為烷基或苯基。烷基較佳為碳數為1～6之直鏈狀之烷基，或碳數為3～6之支鏈狀之烷基。R² 於表示取代基之情形時較佳為烷基。烷基較佳為碳數為1～6之直鏈狀之烷基，或碳數為3～6之支鏈狀之烷基，更佳為由苯基取代之碳數為3～6之支鏈狀之烷基。

作為苯并三唑系之紫外線吸收劑之較佳之具體例，可列舉2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN900、BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1-3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 928、BASF公司製造)、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS、BASF公司製造)等。

於光硬化性樹脂組合物中，紫外線吸收劑之含量較佳為0.5質量%以上。藉由將紫外線吸收劑之含量設為0.5質量%以上，可於暫時硬化層之正式硬化時，使於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑確實地殘存於暫時硬化層中，於正式硬化後獲得良好之接著性。又，紫外線吸收劑之含量之上限未特別地限定，較佳為10質量%以下。藉此，於光硬化性樹脂組合物之暫時硬化時，可抑制防止光聚合起始劑之裂解，更有效地抑制硬化不足。紫外線吸收劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於併用2種以上之紫外線吸收劑之情形時，其總量較佳為滿足上述含量之範圍。

又，於光硬化性樹脂組合物中，於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑與吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑之質量比(光聚合起始劑/紫外線吸收劑)較佳為0.5～2.0。藉由設置此種質量比，於光硬化性樹脂組合物之暫時硬化時有效地防止效果不足之同時，於暫時硬化層之正式硬化時獲得良好之接著性。

光硬化性樹脂組合物於無損上述本技術之效果之範圍內，亦可進而包含上述成分以外之其他成分。作為其他成分，可列舉例如塑化劑、抗氧化劑等。

[塑化劑]
塑化劑例如係不藉由光照射使其自身光硬化，賦予光硬化後之硬化樹脂層柔軟性者。作為塑化劑，可使用例如重量平均分子量為2000以上且源自乙二醇及丙二醇之塑化劑、或重量平均分子量為2000以上且僅源自丙二醇之塑化劑(包含聚丙二醇之塑化劑)。

塑化劑較佳為例如包含由下述通式表示之化合物。
H-(-OC₂ H₄ -)_n -(-OC₃ H₆ )_m -OH
式中，m為25～138之整數，較佳為35～100，更佳為40～80，進而較佳為50～55。n為8～50之整數，較佳為10～30，更佳為15～20。

由上述通式表示之塑化劑之重量平均分子量可為例如3000以上，或3500以上，亦可為4000以上。又，由上述通式表示之塑化劑之重量平均分子量之上限值未特別地限定，例如可為10000以下，或8000以下，亦可為6000以下。作為由上述通式表示之塑化劑之市售品，可使用例如旭硝子公司製造之EXCENOL 510(Mw＝4000)。

又，作為塑化劑，除上述塑化劑以外，亦可使用固體之黏著賦予劑、及液狀油成分。作為固體之黏著賦予劑，可列舉萜烯樹脂、萜酚樹脂、氫化萜烯樹脂等萜烯系樹脂，天然松脂、聚合松脂、松脂酯、氫化松脂等松脂樹脂，及萜烯系氫化樹脂。又，亦可使用使上述丙烯酸系單體預先低分子聚合化而成之非反應性之低聚物，具體而言，可列舉丙烯酸丁酯與丙烯酸2-己酯及丙烯酸之共聚物、或丙烯酸環己酯與甲基丙烯酸之共聚物等。作為液狀油成分，可列舉聚丁二烯系油、聚異戊二烯系油等。

於光硬化性樹脂組合物包含塑化劑之情形時，光硬化性樹脂組合物中之塑化劑之含量之合計較佳為40～85質量%，更佳為40～60質量%。塑化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於併用2種以上之塑化劑之情形時，其總量較佳為滿足上述範圍。

[抗氧化劑]
抗氧化劑用於例如防止光硬化性樹脂組合物變色之目的。抗氧化劑未特別地限定，可使用公知之抗氧化劑。例如可列舉具有受阻酚結構之化合物、具有受阻胺結構之化合物、具有硫醚結構之化合物等。

作為抗氧化劑之一例之具有受阻酚結構之化合物之市售品，可列舉
｢IRGANOX1010｣、｢IRGANOX1035｣、｢IRGANOX1076｣、｢IRGANOX1098｣、｢IRGANOX1135｣、｢IRGANOX1330｣、｢IRGANOX1726｣、｢IRGANOX1425WL｣、｢IRGANOX1520L｣、｢IRGANOX245｣、｢IRGANOX259｣、｢IRGANOX3114｣、｢IRGANOX565｣、｢IRGAMOD295｣(以上，BASF公司製造)等。

於光硬化性樹脂組合物包含抗氧化劑之情形時，光硬化性樹脂組合物中之抗氧化劑之含量之合計可為0.1～10質量%，亦可為0.5～3質量%。抗氧化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於併用2種以上之抗氧化劑之情形時，其總量較佳為滿足上述含量之範圍。

本實施形態之光硬化性樹脂組合物如上所述，係包含於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑、及吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑者，厚度為150 μm之硬化物(硬化樹脂層)之波長為365 nm之透光率較佳為5%以下，更佳為2%以下。藉由滿足此種物性，可於暫時硬化層之正式硬化時，使於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑確實地殘存於暫時硬化層中，於正式硬化後獲得良好之接著性。又，於本實施形態之光硬化性樹脂組合物中，厚度為150 μm之硬化物(硬化樹脂層)之波長為405 nm之透光率較佳為15%以上，更佳為80%以上，進而較佳為90%以上。又，於本實施形態之光硬化性樹脂組合物中，厚度為150 μm之硬化物(硬化樹脂層)之波長為550 nm之透光率較佳為90%以上，更佳為99%以上。此處，透光率係使用紫外可見分光光度計(裝置名：UV-2450，島津製作所公司製造)於25℃下測定之值。

光硬化性樹脂組合物較佳為於常溫下為液狀。例如，光硬化性樹脂組合物較佳為利用B型黏度計測定之於25℃下之黏度顯示為0.01～100 Pa･s。

光硬化性樹脂組合物可藉由將上述各成分利用公知之混合手法均勻地混合而製備。

＜影像顯示裝置＞
本實施形態之影像顯示裝置1例如如圖1所示，依次具備影像顯示構件2、硬化樹脂層3、及前面板4。

影像顯示構件2係例如於影像顯示單元之觀察側表面形成有偏光板之影像顯示面板。作為影像顯示單元，可列舉例如液晶單元及有機EL單元。作為液晶單元，可列舉例如反射型液晶單元、透射型液晶單元等。影像顯示構件2係例如液晶顯示面板、有機EL顯示面板、觸控面板等。此處，觸控面板意味著組合有如液晶顯示面板之顯示元件與如觸控板之位置輸入裝置之影像顯示、輸入面板。

前面板4係具有能夠視認形成於影像顯示構件2之影像之光透射性者即可，例如可列舉玻璃、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯等之板狀材料及片狀材料。亦可對該等材料之單面或雙面實施硬塗處理、抗反射處理等。前面板4之厚度及彈性模數等物性可根據使用目的而適當決定。又，前面板4不僅包含如上所述之構成相對簡單之構件，亦可包含積層有如觸控面板模組之類之各種片材或膜材。

如上所述，若使用僅透射長波之紫外線(例如，波長為380 nm以上之光)之構件作為前面板，則存在於暫時硬化層之正式硬化時，於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑殘存於暫時硬化層中之必要。然而，於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑裂解非常迅速，於光硬化性樹脂組合物之暫時硬化後難以殘存，且難以於正式硬化後獲得良好之接著性。因此，於本技術中，如上所述，使用包含於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑、及吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物，藉此能夠於暫時硬化層之正式硬化時，使於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑殘存於暫時硬化層中，能夠於正式硬化後獲得良好之接著性。

於前面板4之周緣部，亦可設置有用於提昇影像之對比度之遮光層5。遮光層5可利用例如網版印刷法等塗佈著色為黑色等之塗料，使其乾燥或硬化而形成。遮光層5之厚度通常為5～100 μm。

硬化樹脂層3係上述光硬化性樹脂組合物之硬化物，例如以使於大氣中藉由光照射使光硬化性樹脂組合物進行光自由基聚合而獲得之硬化物全體之平均反應率(硬化率)為90%以上(較佳為97%以上)之方式使光硬化性樹脂組合物硬化而得者。

此處，反應率係定義為光照射後之(甲基)丙烯醯基之存在量相對於光照射前之硬化性樹脂層中之(甲基)丙烯醯基之存在量之比率(消耗量比率)之數值，該數值越大，表示硬化越在進行。具體而言，反應率可藉由將基於光照射前之硬化性樹脂層之FT-IR測定圖中之基準線之1640～1620cm^-1 之吸收峰高度(X)、及基於光照射後之硬化性樹脂層(硬化樹脂層3)之FT-IR測定圖中之基準線之1640～1620cm^-1 之吸收峰高度(Y)代入下述式而算出。
反應率(%)＝[(X－Y)/X]×100

硬化樹脂層3較佳為可見光區域之透射率為90%以上。藉由滿足此種範圍，可使形成於影像顯示構件2之影像之視認性更良好。硬化樹脂層3之折射率較佳為與影像顯示構件2及前面板4之折射率大致同等。硬化樹脂層3之折射率較佳為例如1.45以上且1.55以下。藉此，能夠提高來自影像顯示構件2之映像光之亮度及對比度，提昇視認性。硬化樹脂層3之厚度可為例如25～200 μm左右。

＜影像顯示裝置之製造方法＞
本形態之影像顯示裝置之製造方法具有如下步驟：於前面板之表面形成包含上述光硬化性樹脂組合物之硬化性樹脂層之步驟(A)，將光照射於硬化性樹脂層而形成暫時硬化層之步驟(B)，經由暫時硬化層貼合影像顯示構件與前面板之步驟(C)，及介隔前面板對暫時硬化層進行光照射，形成硬化樹脂層之步驟(D)。

[步驟(A)]
於步驟(A)中，例如如圖2所示，將光硬化性樹脂組合物6塗佈於影像顯示構件2之表面，形成硬化性樹脂層7。具體而言，較佳為於影像顯示構件2之整個表面，以使光硬化性樹脂組合物6平坦之方式進行塗佈。硬化性樹脂層7之厚度可為例如25～350 μm。光硬化性樹脂組合物6之塗佈只要以獲得需要之厚度之方式進行即可，可進行1次，亦可進行複數次。

[步驟(B)]
於步驟(B)中，如圖3所示，將光(例如紫外線)照射於藉由步驟(A1)形成之硬化性樹脂層7，如圖4所示形成暫時硬化層8。進行硬化性樹脂層7之暫時硬化係為了使光硬化性樹脂組合物自液狀成為不顯著流動之狀態，即便使其倒置亦不會流落，從而提昇操作性。

硬化性樹脂層7之暫時硬化較佳為以暫時硬化層8之反應率成為10～99%之方式進行，亦可以暫時硬化層8之反應率成為40～95%之方式進行。光照射之條件只要能夠以暫時硬化層8之反應率成為例如10～99%之方式進行硬化，則未特別地限制。例如，較佳為使用紫外線照射裝置(UV-LED)，以照度100～300 mW/cm² 、累計光量500～1500 mJ/cm² 之條件照射發光波長為365±5 nm之紫外線。所獲得之暫時硬化層8中之光聚合起始劑之殘存率(%)較佳為40%以上，更佳為44%以上，進而較佳為50%以上。暫時硬化層8中之光聚合起始劑之殘存率(%)之測定方法與後述之實施例中之測定方法相同。

[步驟(C)]
於步驟(C)中，如圖5所示，將影像顯示構件2配置於暫時硬化層8之表面，影像顯示構件2與前面板4經由暫時硬化層8進行貼合。貼合可藉由例如使用公知之壓合裝置於10～80℃進行加壓而進行。

[步驟(D)]
於步驟(D)中，如圖6所示，介隔前面板4對暫時硬化層8照射光(例如紫外線)而使其正式硬化。藉此，可獲得影像顯示構件2與前面板4經由硬化樹脂層6積層而成之影像顯示裝置1(參照圖1)。

暫時硬化層8之正式硬化較佳為以硬化樹脂層6之反應率成為90%以上之方式進行，更佳為以硬化樹脂層6之反應率成為95%以上之方式進行。正式硬化之條件只要能夠以硬化樹脂層6之反應率成為90%以上進行硬化即可，未特別地限制。例如較佳為使用紫外線照射裝置(金屬鹵素燈)，於累計光量為1000～6000 mJ/cm² 之條件下進行。

如上所述，於本實施形態之影像顯示裝置之製造方法中，使用包含於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑、及吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物6，藉此能夠於暫時硬化層8之正式硬化時，使於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑殘存於暫時硬化層8中，能夠於正式硬化後獲得良好之接著性。又，藉由使用包含於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑、及吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物6，能夠提昇暫時硬化後之貼合時之製程範圍。

再者，雖於上述影像顯示裝置之製造方法中，對步驟(A)中於影像顯示構件2之表面塗佈光硬化性樹脂組合物6之例進行說明，但亦可於前面板4之形成有遮光層5之側之表面塗佈光硬化性樹脂組合物6。

又，於上述影像顯示裝置之製造方法中，對使用具有遮光層5之前面板4之情形進行說明，但不限定於此例。例如，亦可使用不具有遮光層5之前面板製作影像顯示裝置。

又，作為其他影像顯示裝置之製造方法，亦可採用所謂之膠填充製程(dam fill process)。膠填充製程係例如使用膠材料於影像顯示構件之表面形成填充材料之塗佈區域，於該塗佈區域塗佈填充材料而將影像顯示構件與光透射性構件經由填充材料貼合，將光照射於填充材料而形成硬化樹脂層之方法。
[實施例]

以下，對本技術之實施例進行說明。再者，本技術不限定於該等實施例。

＜光自由基反應性成分＞
UV-3700B：紫外線硬化型丙烯酸胺基甲酸酯，日本合成化學公司製造
Oppanol B12SFN：聚異丁烯，BASF公司製造
MEDOL-10：單官能單體((2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基丙烯酸酯)，大阪有機化學工業公司製造
IBXA：丙烯酸異𦯉基酯，大阪有機化學工業公司製造
LA：丙烯酸月桂酯，大阪有機化學工業公司製造
＜塑化劑＞
EXCENOL 510：聚醚多元醇(Mw：4000)，旭硝子公司製造
＜光聚合起始劑＞
IRGACURE 184：1-羥基-環己基-苯基酮，BASF公司製造，吸收峰：240 nm附近，對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數：8.864×10¹ ml/(g･cm)(使用MeOH)
IRGACURE TPO：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦，BASF公司製造，吸收峰：380 nm附近，對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數：4.720×10² ml/(g･cm)(使用MeOH)，對於波長405 nm之光之莫耳吸光係數：1.650×10² ml/(g･cm)(使用MeOH)
IRGACURE 819：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦，BASF公司製造，吸收峰：370 nm附近，對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數：2.309×10³ ml/(g･cm)(使用MeOH)，對於波長405 nm之光之莫耳吸光係數：8.990×10² ml/(g･cm)(使用MeOH)
＜抗氧化劑＞
IRGANOX 1135：3-(4-羥基-3,5-二異丙苯基)丙酸辛酯，BASF公司製造
＜紫外線吸收劑＞
TINUVIN 928：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚，BASF公司製造，吸收峰：349 nm附近(甲苯中，使用1 cm池)
TINUVIN PS：2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑，BASF公司製造，吸收峰：342 nm附近(甲苯中，使用1 cm池)

＜光硬化性樹脂組合物之製備＞
＜實施例1＞
製備包含紫外線硬化型丙烯酸胺基甲酸酯(UV-3700B)20質量份、單官能單體(MEDOL-10)30質量份、光聚合起始劑(IRGACURE TPO)1質量份、抗氧化劑(IRGANOX 1135)1質量份、塑化劑(EXCENOL 510)50質量份、及紫外線吸收劑(TINUVIN 928)1質量份之光硬化性樹脂組合物。

＜比較例1＞
除未調配紫外線吸收劑(TINUVIN 928)以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例2＞
除將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之量變更為0.5質量份以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜比較例2＞
除將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之量變更為0.4質量份以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜比較例3＞
除將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之量變更為0.3質量份以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜比較例4＞
除將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之量變更為0.2質量份以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜比較例5＞
除將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之量變更為0.1質量份以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例3＞
除將光聚合起始劑(IRGACURE TPO)之量變更為0.5質量份以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例4＞
除將光聚合起始劑(IRGACURE TPO)之量變更為5質量份，將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之量變更為3質量份以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例5＞
除使用10質量份之TINUVIN PS作為紫外線吸收劑以外，與實施例4相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例6＞
除將光聚合起始劑(IRGACURE TPO)變更為等量之IRGACURE 819以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例7＞
除將光聚合起始劑(IRGACURE 819)之量變更為0.5質量份以外，與實施例6相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例8＞
除將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)變更為等量之TINUVIN PS以外，與實施例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例9＞
除將紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之量變更為0.5質量份以外，與實施例8相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜比較例6＞
除將光聚合起始劑(IRGACURE TPO)變更為等量之IRGACURE 184以外，與比較例1相同地製備光硬化性樹脂組合物。

＜實施例10＞
製備包含30質量份之Oppanol B12SFN、40質量份之IBXA、30質量份之LA、1質量份之光聚合起始劑(IRGACURE TPO)、1質量份之紫外線吸收劑(TINUVIN 928)之光硬化性樹脂組合物。

[評價用之積層體之製作]
如圖7所示，於厚度1 mm之玻璃板9上配置有具有直徑為6 mm之開口部、厚度為150 μm之間隔件10。為了覆蓋間隔件之開口部而滴下光硬化性樹脂組合物6。

如圖8所示，使用橡皮輥11，去除間隔件10上之光硬化性樹脂組合物6，以硬化性樹脂層7之厚度為150 μm之方式進行調整。其後，自玻璃板9去除間隔件10。

如圖9所示，對硬化性樹脂層7使用下述表1所示之紫外線照射裝置12(UV-LED，型號：H-4MLH200-V1，HOYA公司製造)，以累計光量到達1000 mJ/cm² 之方式照射200 mW/cm² 強度之紫外線(發光波長：365±5 nm)5秒鐘，藉此形成暫時硬化層8。於各實施例及比較例中獲得之暫時硬化層8之反應率如表2所示，分別在40～99%之範圍。

[表1]

如圖10(A)所示，於聚碳酸酯板13(厚度為2.0mm)之表面，經由暫時硬化層8貼合附有暫時硬化層8之玻璃板9，獲得玻璃板9與聚碳酸酯板13經由暫時硬化層8接合而成之積層體。對所得之積層體之暫時硬化層8，介隔聚碳酸酯板13，使用紫外線照射裝置14(金屬鹵素燈)，以累計光量到達5000 mJ/cm² 之方式照射紫外線，使暫時硬化層8完全地硬化(正式硬化)。藉此，獲得聚碳酸酯13板與玻璃板9經由直徑為6 mm、厚度為150 μm之硬化樹脂層3接合而成之評價用之積層體。

[暫時硬化後之起始劑殘存率]
暫時硬化層8中之光聚合起始劑之殘存率(%)係藉由以下之方法測定。於上述評價用之積層體之製作中，注入相同量之暫時硬化前之光硬化性樹脂組合物6與暫時硬化層8，使各自於室溫下與特定之溶劑接觸一定時間，提取包含於各者內部之光聚合起始劑，將獲得之提取液利用超高效液相層析儀(島津製作所公司製造，製品名：Nexera X2)分別測定源自光聚合起始劑之峰之高度，算出自光硬化性樹脂組合物6提取之光聚合起始劑來源之峰之高度(H1)與自暫時硬化層8提取之光聚合起始劑來源之峰高度(H2)之比(H2/H1)，藉由比(H2/H1)×100之計算式計算光聚合起始劑之殘存率(%)。實際使用中，光聚合起始劑之殘存率較理想為40%以上。將結果表示於表2中。

[暫時硬化後之貼合性]
於上述評價用之積層體之製作中，對形成暫時硬化層8後之貼合時之製程範圍進行評價。具體而言，於形成暫時硬化層8後，將倒把附有暫時硬化層8之玻璃板9貼合於聚碳酸酯板13之表面之時間設定為數秒，將於暫時硬化層8不產生氣泡之情形評價為OK，將於暫時硬化層8產生氣泡之情形評價為NG。將結果表示於表2中。

[正式硬化後之接著強度]
如圖10(B)、(C)所示，對於藉由上述評價用之積層體之製作而獲得之評價用之積層體，固定位於積層體之下側之玻璃板9，利用治具15，以5 mm/分鐘之速度沿垂直方向提昇位於上側之聚碳酸酯板13，以以下之基準評價接著狀態。於接著強度之測定中，使用島津製作所製造之AGS-X。接著強度(N/cm² )藉由於25℃下測定至玻璃板9與聚碳酸酯板13分離所需之應力，並將該應力除以硬化樹脂層3之單位面積而算出。實際使用中，接著強度較理想為10 N/cm² 以上。將結果表示於表2中。

[透光率]
上述評價用之積層體之製作中，利用紫外可見分光光度計(裝置名：UV-2450、島津製作所公司製造)測定對於波長為365 nm、405 nm、550 nm之光之硬化樹脂層3之透射率(25℃)。將結果表示於表2中。實際使用中，對於365 nm之光之硬化樹脂層3之透射率較理想為5%以下。再者，圖11係表示用於評價用之積層體之聚碳酸酯板13對於波長為300～500 nm之光之透射率之曲線圖。自該結果可知，聚碳酸酯板13僅透射長波之紫外線(波長為380 nm以上之光)。

圖12係於25℃下測定由包含紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物構成的硬化樹脂層之透光率之曲線圖。具體而言，圖12(A)～(D)係關於使用實施例1、2、8、9之光硬化性樹脂組合物製作之、評價用之積層體中的硬化樹脂層之結果。

[表2]

如實施例般可知，藉由包含光自由基反應性成分、於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑、及吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑之光硬化性樹脂，可於正式硬化後獲得良好之接著性。又，可知，暫時硬化後之貼合時之製程範圍寬。

如比較例1～5般可知，若吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑之含量過少，或不含有吸收長波之紫外線之紫外線吸收劑，則暫時硬化層中之光聚合起始劑之殘存率會變低，不能於正式硬化後獲得良好之密接性。又，於比較例1中可知，貼合時之製程範圍窄。

如比較例6般可知，於僅包含於短波之紫外線下裂解之光聚合起始劑之情形時，雖然暫時硬化後之光聚合起始劑之殘存率良好，但不能於正式硬化後獲得良好之密接性。可認為其原因在於：因於暫時硬化層中不包含於長波之紫外線下裂解之光聚合起始劑，故即便介隔聚碳酸酯板將紫外線照射於暫時硬化層，亦不能使暫時硬化層交聯。

1‧‧‧影像顯示裝置

2‧‧‧影像顯示構件

3‧‧‧硬化樹脂層

4‧‧‧前面板

5‧‧‧遮光層

6‧‧‧光硬化性樹脂組合物

7‧‧‧硬化性樹脂層

8‧‧‧暫時硬化層

9‧‧‧玻璃板

10‧‧‧間隔件

11‧‧‧橡皮輥

12‧‧‧紫外線照射裝置

13‧‧‧聚碳酸酯板

14‧‧‧紫外線照射裝置

15‧‧‧治具

圖1係表示影像顯示裝置之一例之剖視圖。

圖2係表示影像顯示裝置之製造方法的步驟(A)之一例之剖視圖。

圖3係表示影像顯示裝置之製造方法的步驟(B)之一例之剖視圖。

圖4係表示影像顯示裝置之製造方法的步驟(B)之一例之剖視圖。

圖5係表示影像顯示裝置之製造方法的步驟(C)之一例之剖視圖。

圖6係表示影像顯示裝置之製造方法的步驟(D)之一例之剖視圖。

圖7係用於說明於評價用之積層體之製作中，在玻璃板上之間隔件之開口部滴下光硬化性樹脂組合物之方法之立體圖。

圖8係用於說明於評價用之積層體之製作中，使用橡皮輥調整硬化性樹脂層之厚度之方法之立體圖。

圖9係用於說明於評價用之積層體之製作中，使硬化性樹脂層暫時硬化之方法之立體圖。

圖10(A)係用於說明於評價用之積層體之製作中使硬化性樹脂層正式硬化之方法之立體圖，圖10(B)係用於說明積層體之接著強度試驗之剖視圖，圖10(C)係用於說明積層體之接著強度試驗之俯視圖。

圖11係表示用於評價用之積層體之聚碳酸酯板的對於波長為300～500 nm之光之透射率之曲線圖。

圖12係表示硬化樹脂層之透光率之曲線圖。

Claims (10)

1. 一種光硬化性樹脂組合物，其係用於製造影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之、上述硬化樹脂層用者，其包含： 光自由基反應性成分， 光聚合起始劑，及 紫外線吸收劑，且 上述光聚合起始劑係對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數為1.2×10² ml/(g･cm)以上者， 上述紫外線吸收劑係吸收波長為365 nm以上之光者。
2. 一種光硬化性樹脂組合物，其係用於製造影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之、上述硬化樹脂層用者，其包含： 光自由基反應性成分， 光聚合起始劑，及 紫外線吸收劑，且 上述光聚合起始劑係於波長為350～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者， 上述紫外線吸收劑係於波長為340～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者。
3. 如請求項1或2之光硬化性樹脂組合物，其中上述光聚合起始劑與上述紫外線吸收劑之質量比(光聚合起始劑/紫外線吸收劑)為0.5～2.0。
4. 如請求項1至3中任一項之光硬化性樹脂組合物，其中上述光聚合起始劑包含醯基膦系之光聚合起始劑。
5. 如請求項1至4中任一項之光硬化性樹脂組合物，其中上述紫外線吸收劑之含量為0.5質量%以上。
6. 如請求項1至5中任一項之光硬化性樹脂組合物，其進而包含塑化劑。
7. 一種影像顯示裝置之製造方法，其係影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之製造方法，其具有如下步驟： 於上述影像顯示構件或上述前面板之表面，形成包括包含光自由基硬化性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物之硬化性樹脂層的步驟， 將光照射於上述硬化性樹脂層而形成暫時硬化層之步驟， 經由上述暫時硬化層貼合上述影像顯示構件與上述前面板之步驟，及 對上述暫時硬化層介隔上述前面板照射光而形成上述硬化樹脂層之步驟，且 上述光聚合起始劑係對於波長365 nm之光之莫耳吸光係數為1.2×10² ml/(g･cm)以上者， 上述紫外線吸收劑係吸收波長為365 nm以上之光者。
8. 一種影像顯示裝置之製造方法，其係影像顯示構件與前面板經由硬化樹脂層接合而成之影像顯示裝置之製造方法，其具有如下步驟： 於上述影像顯示構件或上述前面板之表面，形成包括包含光自由基硬化性成分、光聚合起始劑、及紫外線吸收劑之光硬化性樹脂組合物之硬化性樹脂層之步驟， 將光照射於上述硬化性樹脂層而形成暫時硬化層之步驟， 經由上述暫時硬化層貼合上述影像顯示構件與上述前面板之步驟，及 對於上述暫時硬化層介隔上述前面板照射光而形成上述硬化樹脂層之步驟，且 上述光聚合起始劑係於波長為350～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者， 上述紫外線吸收劑係於波長為340～400 nm之範圍內具有光之吸收峰者。
9. 如請求項7或8之影像顯示裝置之製造方法，其中上述暫時硬化層係上述光聚合起始劑之殘存率為40%以上。
10. 如請求項7至9中任一項之影像顯示裝置之製造方法，其中上述前面板之波長365 nm之透光率為0%，波長405 nm之透光率為80%以上。