CN102807768A - 彩色滤光片用色素、使用该色素的着色树脂组合物及由该树脂组合物形成的彩色滤光片 - Google Patents

彩色滤光片用色素、使用该色素的着色树脂组合物及由该树脂组合物形成的彩色滤光片 Download PDF

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小林聪
三藤彰洋
仓田高明
松井贵彦
高桥正行
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Abstract

本发明提供彩色滤光片用色素、使用该色素的着色树脂组合物及由该树脂组合物形成的彩色滤光片,该彩色滤光片具有鲜明且明度、对比度高的高质量的色特性、且耐性比现有品优良、可靠性高。其由下式(1)表示,式中,X1和X2各自独立地表示C1~C30的烷基,R1~R21各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、C1~C30的烷氧基、C6~C30的芳香族烃基、C3~C30的芳香族杂环基、卤素原子、硝基、苯氧基、羧基、羧酸酯基、羧酸盐基、烷氧羰基、羟基、磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基,R22~R24各自独立地表示C1~C30的烷基。

Description

彩色滤光片用色素、使用该色素的着色树脂组合物及由该树脂组合物形成的彩色滤光片
技术领域
本发明涉及形成彩色滤光片的蓝色像素时使用的色素、含有该色素的着色树脂组合物、使用该着色树脂组合物而形成的彩色滤光片以及使用该彩色滤光片而形成的液晶显示装置、摄像元件(CCD、CMOS)及有机EL显示器等电子显示装置。 
背景技术
以笔记本电脑、液晶电视机、手机等为代表的液晶显示器(LCD)、有机EL显示器等液晶显示装置以及作为数码相机、彩色复印机等的输入装置使用的摄像元件(CCD、CMOS)的彩色化需要使用彩色滤光片。作为制造这些液晶显示装置、固体摄像元件中使用的彩色滤光片的方法,有染色法、电镀法、印刷法、颜料分散法等。近年来,利用图案化的方法的颜料分散法成为主流。作为图案化的方法,代表性的为光刻法,通过使用感光性树脂组合物与颜料分散体的混合物来形成彩色滤光片。此外,最近,还进行如下方法:利用喷墨打印机,在不隔有掩膜的情况下将着色油墨直接涂布到基板上,从而形成彩色滤光片。 
提高作为彩色滤光片所要求的特性的色纯度、彩度、明度和对比度是特别重要的。通过提高明度,能够抑制背光源的光量,结果可减少消耗的电力,因此从环境角度而言也是必要的技术。为了提高彩色滤光片的色纯度,需要增加着色颜料的含量或选择分光波形更好的颜料。另一方面,为了提高明度,需要通过降低颜料浓度或减小膜厚来提高透射率。为了兼顾这些相反的特性,也进行将颜料微粒化的方法。但是,就颜料分散法而言,在同时满足使含有颜料的感光性树脂组合物的分散稳定性以及彩色滤光片的对光、热或溶剂的耐性和对比度提 高的方面存在限度,现状是即使明度提高也无法兼具耐性。 
作为用于解决上述问题的另一方法,进行了使用染料的彩色滤光片的研究。使用染料时,具有如下优点:能够实现使用颜料时不能达到的色纯度与明度的兼顾,并且由于并非粒子因而能够抑制光散射,因此还能够提高对比度,也能够实现一定程度的耐性。但是,在电视机等需要长期可靠性的显示体用途中,需要优良的色特性以及更优良的耐光性和耐热性,使用蓝色染料的彩色滤光片无法达到该要求。染料的耐性一般比颜料差,特别是蓝色染料的耐性大多显著劣于颜料。例如专利文献1和2中,有涉及使用三苯基甲烷类化合物的彩色滤光片的报道,其作为蓝色的色特性优良,但耐光性、耐热性显著差,未达到实用的水平。此外,耐性好的彩色滤光片多数在色度坐标中的x值较高,换言之多带有红色,作为蓝色的色特性不充分。专利文献3中记载了明度优良的呫吨类化合物。但是,其色特性带有红色,作为蓝色的色特性不充分,而且关于耐性也没有任何记载。专利文献4中记载了耐性优良的酞菁类染料,但其色特性并非蓝色,而是一般带红色的青色调。因此,不能形成鲜明的蓝色像素。即,在液晶显示装置、固体摄像元件的领域中,要求蓝色像素鲜明且可靠性优良的耐性高的彩色滤光片,但现状是基本尚未实用化。 
专利文献1:日本特开平8-94826号公报 
专利文献2:日本特开2002-14222号公报 
专利文献3:日本特开2010-32999号公报 
专利文献4:日本特开昭60-249102号公报 
专利文献5:日本特开昭63-172772号公报 
发明内容
本发明的目的在于提供具有鲜明的蓝色特性并且明度等色特性优良的彩色滤光片用色素及含有该色素的着色树脂组合物以及使用该着色树脂组合物而得到的耐热性、耐溶剂性和对比度等优良的质量高且 可靠性高的彩色滤光片像素。 
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,通过在彩色滤光片像素中使用含有特定的色料化合物的着色树脂组合物,能够解决上述问题,从而完成了本发明。 
即,本发明涉及下述的发明。 
1.一种彩色滤光片用色素,其由下式(1)表示, 
Figure BDA00001702505400031
式中,X1和X2各自独立地表示C1~C30的烷基,R1~R21各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、C1~C30的烷氧基、C6~C30的芳香族烃基、C3~C30的芳香族杂环基、卤素原子、硝基、苯氧基、羧基、羧酸酯基、羧酸盐基、烷氧羰基、羟基、磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基,R1~R21中的至少一个表示磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基中的任意一种,R22~R24各自独立地表示C1~C30的烷基,磺酸盐基和羧酸盐基为与一价的阳离子形成的盐,一价的阳离子为Na+、K+或季铵阳离子中的任意一种。 
2.如上述1所述的彩色滤光片用色素,其中,式(1)的X1和X2为甲基。 
3.如上述2所述的彩色滤光片用色素,其中,R1~R21各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸盐基、(C2~C8)烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,且R1~R21中的至少一个为磺酸基或磺酸盐基。 
4.如上述2所述的彩色滤光片用色素,其中,R1~R21中,一个为磺酸基或磺酸盐基,且(a)其余的基团均为氢原子,或者,(b)其余的基团中,四个为C1~C4烷基,还有一个为磺酸基、磺酸盐基、C2~C8烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,其余为氢原子。 
5.如上述2所述的彩色滤光片用色素,其中,式(1)的R1~R21各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,且至少一个为磺酸基或磺酸钠基。 
6.如上述4所述的彩色滤光片用色素,其中,R17~R21中,一个为磺酸基或磺酸钠基,其余为氢原子,且(i)R1~R16均为氢原子,或者,(ii)R1~R5中的两个为C1~C4烷基,其余的基团为氢原子,R12~R16中的两个为C1~C4烷基,一个为磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,其余为氢原子。 
7.一种彩色滤光片,其具有由上述2~6中任一项所述的彩色滤光片用色素着色后的树脂固化膜。 
8.一种彩色滤光片用树脂组合物,其以相对于彩色滤光片用树脂组合物中的固体成分的总量为0.5~10质量%的范围含有上述2~6中任一项所述的式(1)的彩色滤光片用色素。 
9.一种彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有上述1~6中任一项所述的彩色滤光片用色素、粘合树脂、溶剂、固化剂以及光聚合引发剂或固化促进剂中的至少任意一种。 
10.如上述9所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有由下式(2)表示的色素, 
Figure BDA00001702505400051
式中,R1a~R6a各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、苯基或苄基,R7a~R20a各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1~C6的烷基,Z-表示具有C1~C10的高卤化烷基的烷基磺酰基甲基化物阴离子、烷基磺酰亚胺阴离子或烷基磺酸盐。 
11.如上述9或10所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有由下式(3)表示的环氧树脂作为固化剂, 
Figure BDA00001702505400052
式中,R1c~R19c各自独立地表示氢原子、C1~C12的烷基、C1~C12的烷氧基或卤素原子。 
12.如上述9~11中任一项所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有金属酞菁颜料。 
13.一种彩色滤光片用着色固化膜,其通过使用上述9~12中任一项所述的着色树脂组合物进行图案化而形成。 
14.一种彩色滤光片,其由上述13所述的彩色滤光片用着色固化膜形成。 
15.一种液晶显示装置,其安装有上述14所述的彩色滤光片。 
16.一种有机EL显示器,其安装有上述14所述的彩色滤光片。 
17.一种固体摄像元件,其安装有上述14所述的彩色滤光片。 
18.一种色素,在上述1所述的式(1)中,X1和X2表示甲基,R1~R21各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、C1~C30的烷氧基、C6~C30的芳香族烃基、C3~C30的芳香族杂环基、卤素原子、硝基、苯氧基、羧基、羧酸酯基、羧酸盐基、烷氧羰基、羟基、磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基,R1~R21中的至少一个表示磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基中的任意一种,R22~R24各自独立地表示C1~C30的烷基,其中的磺酸盐基和羧酸盐基为与一价的阳离子形成的盐,一价的阳离子为Na+、K+或季铵阳离子中的任意一种。 
19.如上述18所述的色素,其中,R1~R21中,一个为磺酸基或磺酸盐基,且(a)其余的基团均为氢原子,或者,(b)其余的基团中,四个为C1~C4烷基,还有一个为磺酸基、磺酸盐基、(C2~C8)烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,其余为氢原子。 
20.上述18或19所述的色素在制造彩色滤光片中的应用。 
发明效果 
本发明的由式(1)表示的彩色滤光片用色素及含有该色素的着色树脂组合物具有鲜明的作为蓝色的色特性,并且明度高。此外,通过使用该着色树脂组合物,能够提供耐热性、耐溶剂性和对比度等优良的质量高且可靠性高的彩色滤光片的蓝色像素。 
具体实施方式
本发明的彩色滤光片用色素由前述式(1)表示。 
式(1)中,X1和X2各自独立地表示C1~C30的烷基,该烷基只要为碳原子数1~30的烷基,则不限定于直链状、支链状或环状中的任何一种。此外,该烷基可以具有取代基,作为该取代基的具体例,可以列举:羟乙基、羟丙基、羟丁基、2-磺乙基、羧乙基、氰乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、三氟甲基、五氟乙基、氨甲酰基、羧基等。 
作为X1和X2中的C1~C30烷基的具体例,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、环戊基、己基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、环己基、羟丙基、2-磺乙基、羧乙基、氰乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、三氟甲基、五氟乙基、2-庚基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、芳烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基、异十五烷基、异十六烷基、异十七烷基、异十八烷基、异十九烷基、异芳烷基、异二十烷基、异二十一烷基、异二十二烷基、异二十三烷基、异二十四烷基、异二十五烷基、异二十六烷基、异二十七烷基、异二十八烷基、异二十九烷基、异三十烷基、1-甲基己基、1-乙基庚基、1-甲基庚基、1-环己基乙基、1-庚基辛基、2-甲基环己基、3-甲 基环己基、4-甲基环己基、2,6-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,3,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、2-乙基己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基等。 
作为X1和X2的优选基团,可以各自独立地列举C1~C4烷基,更优选为C1~C3烷基。该烷基更优选无取代,进一步优选为直链。X1和X2两者可以相同也可以不同,通常优选两者为相同的烷基。在两者为相同的C1~C4烷基(更优选为C1~C3烷基)的情况下,优选无取代且为直链。特别优选两者为甲基或乙基的情况。最优选两者为甲基的情况。 
式(1)中,R1~R21各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、C1~C30的烷氧基、C6~C30的芳香族烃基、C3~C30的芳香族杂环基、卤素原子、硝基、苯氧基、羧基、羧酸酯基、羧酸盐基、烷氧羰基、羟基、磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基,R1~R21中的至少一个表示磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基中的任意一种。R22~R24各自独立地表示C1~C30的烷基。磺酸盐基和羧酸盐基为与一价的阳离子形成的盐,一价的阳离子为Na+、K+或季铵阳离子中的任意一种。 
R1~R21中的C1~C30的烷基只要是碳原子数1~30的烷基,则不限定于直链状、支链状和环状中的任何一种,并且可以具有取代基。作为该烷基可具有的取代基和该烷基的具体例,可以列举与在X1和X2中的C1~C30的烷基的说明中记载的基团同样的基团,优选C1~C4烷基。 
R1~R21中的C1~C30的烷氧基可具有取代基。作为该取代基的具体例,可以列举与X1和X2中的C1~C30的烷基可具有的取代基同样的取代基。作为该C1~C30的烷氧基中的C1~C30的烷基的具体例,可以列举与在X1和X2中的C1~C30的烷基的说明中记载的基团同样的基团。作为该烷氧基的具体例,可以列举具有该C1~C30的烷基的具体例 中记载的烷基的烷氧基。 
R1~R21中的C6~C30的芳香族烃基是指从碳原子数6~30的芳香族烃中除去一个氢原子后得到的取代基,作为芳香族烃基的具体例,可以列举:苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苯并芘基等。此外,C6~C30的芳香族烃基可具有取代基,作为该取代基的具体例,可以列举:烷基、烷氧基、卤素原子、磺基、羧基、烷氧羰基、氨甲酰基、氰基等。 
R1~R21中的C3~C30的芳香族杂环基是指从碳原子数3~30的芳香族杂环中除去一个氢原子后得到的取代基,作为芳香族杂环的具体例,可以列举:吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吡咯基、吲哚基、咪唑基、咔唑基、噻吩基、呋喃基等。此外,C3~C30的芳香族杂环基可具有取代基,作为该取代基的具体例,可以列举:烷基、烷氧基、卤素原子、磺基、羧基、烷氧羰基、氨甲酰基、氰基等。 
作为R1~R21中的卤素原子的具体例,可以列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。 
作为R1~R21中的羧酸酯基的具体例,可以列举羧酸甲酯基、羧酸乙酯基、羧酸异丙酯基和羧酸苄酯基等。 
作为构成R1~R21中的羧酸盐基和磺酸盐基的季铵阳离子的具体例,可以列举四甲基铵阳离子、乙基三甲基铵阳离子、四丙基铵阳离子等四烷基铵阳离子等。 
作为R1~R21中的烷氧羰基,可以列举C1~C30的烷氧羰基。作为该烷氧羰基中的C1~C30的烷基的具体例,可以列举与在X1和X2中的C1~C30的烷基的说明中记载的基团同样的基团。作为该烷氧羰基的具体例,可以列举具有X1和X2中的C1~C30的烷基的具体例中记载的烷基的烷氧羰基。 
作为R1~R21中的磺酸酯基的具体例,可以列举甲基磺酰基、乙基磺酰基、己基磺酰基等C1~C4烷基磺酰基。 
式(1)中,R22~R24各自独立地表示C1~C30的烷基,该烷基只要是碳原子数1~30的烷基,则不限定于直链状、支链状或环状中的任何一种。此外,该烷基可具有取代基。作为该烷基的具体例和该取代基的具体例,可以列举与在X1和X2中的C1~C30的烷基的说明及其取代基的说明中记载的基团同样的基团。 
作为R1~R21中的-SO2NHR22基的具体例,可以列举:氨磺酰基、甲基氨磺酰基、乙基氨磺酰基、丙基氨磺酰基、异丙基氨磺酰基、丁基氨磺酰基、异丁基氨磺酰基、戊基氨磺酰基、异戊基氨磺酰基、环戊基氨磺酰基、己基氨磺酰基、环己基氨磺酰基、庚基氨磺酰基、2-乙基己基氨磺酰基、1,5-二甲基己基氨磺酰基、三环癸基氨磺酰基、甲氧基丙基氨磺酰基、乙氧基丙基氨磺酰基、异丙氧基丙基氨磺酰基等。作为优选的-SO2NHR22基,可以列举(C2~C12)烷基氨磺酰基,更优选为(C2~C8)烷基氨磺酰基,进一步优选为(C4~C8)烷基氨磺酰基,最优选为2-乙基己基氨磺酰基。 
作为R1~R21中的-SO2NR23R24基的具体例,可以列举:二甲基氨磺酰基、甲基乙基氨磺酰基、二乙基氨磺酰基、二丙基氨磺酰基、二异丙基氨磺酰基、甲基丙基氨磺酰基、甲基异丙基氨磺酰基、乙基丙基氨磺酰基、乙基异丙基氨磺酰基、二丁基氨磺酰基、甲基丁基氨磺酰基、二异丁基氨磺酰基、乙基丁基氨磺酰基、二戊基氨磺酰基等。作为优选的-SO2NR23R24基,可以列举二C1~C4烷基氨磺酰基,更优选为二乙基氨磺酰基。 
作为R1~R21中的-SO2NHR22基和-SO2NR23R24基,优选乙基氨磺酰基、丁基氨磺酰基、异戊基氨磺酰基、2-乙基己基氨磺酰基、二甲基氨 磺酰基、二乙基氨磺酰基和二丁基氨磺酰基,优选为2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基。 
作为式(1)中的R1~R21,优选各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,优选选自由氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸钠基和2-乙基己基氨磺酰基组成的组中的基团。 
作为由式(1)表示的彩色滤光片用色素的优选例,可以列举下述彩色滤光片用色素。 
(i)一种彩色滤光片用色素,其中,式(1)中的X1和X2为甲基,R1~R21各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸盐基、(C2~C8)烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,且R1~R21中的至少一个为磺酸基或磺酸盐基。 
(ii)上述(i)所述的彩色滤光片用色素,其中,R1~R21中,一个为磺酸基或磺酸盐基,且(a)其余的基团均为氢原子,或者,(b)其余的基团中,四个为C1~C4烷基,还有一个为磺酸基、磺酸盐基、(C2~C8)烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,其余为氢原子。 
(iii)上述(i)或(ii)所述的彩色滤光片用色素,其中,(b)的四个C1~C4烷基为C1~C3烷基,还有一个为磺酸基、磺酸盐基或(C4~C8)烷基氨磺酰基。 
(iv)上述(i)或(ii)所述的彩色滤光片用色素,其中,R17~R21中,一个为磺酸基或磺酸钠基,其余为氢原子,且(a)R1~R16均为氢原子,或者,(b)R1~R5中的两个为C1~C4烷基,其余的基团为氢原子,R12~R16中的两个为C1~C4烷基,一个为磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,其余为氢原子。 
(v)上述(i)~(iii)中任一项所述的彩色滤光片用色素,其中,R17~R21中,一个为磺酸基或磺酸钠基,其余为氢原子,且(a)R1~R16均为氢原子,或者,(b)R1~R16中,R1、R5、R12和R16为C1~C3烷基,R14为氢原子、磺酸基、磺酸盐基或(C4~C8)烷基氨磺酰基,其余为氢原子。 
(vi)式(1)中的X1和X2为甲基、R1~R21中R1、R5、R12和R16为甲基、R14为磺酸基或磺酸基的钠盐、R17为磺酸基或磺酸基的钠盐、除此以外为氢原子的色素。 
(vii)式(1)中的X1和X2为甲基、R1~R21中R1、R5、R12和R16为甲基、R14为2-乙基己基氨磺酰基、R17为磺酸基、除此以外为氢原子的色素。 
(viii)式(1)中的X1和X2为甲基、R1~R21中R17为磺酸基、除此以外为氢原子的色素。 
特别优选上述(v)和(viii)的色素。 
本发明的式(1)的化合物可以通过对专利文献3的0078段中记载的化合物进行甲基化而得到,或者,可以通过使可具有式(1)所对应的R1~R5或R12~R16所示的取代基的N-甲基苯胺与由后述式(100)表示的环丁砜化合物或在该环丁砜化合物的稠合成环丁砜环的苯环上具有式(1)的化合物所对应的烷基等取代基的环丁砜化合物反应而得到。 
本发明的式(1)的色素适用于彩色滤光片用树脂的着色。因此,如后所述,具有由本发明的式(1)的色素着色后的树脂固化膜的彩色滤光片为鲜明的蓝色,明度也高,且具有高对比度等。具有该树脂固化膜的彩色滤光片可以通过制作利用含有本发明的式(1)的色素的彩色滤光片用树脂组合物通过常规方法在基板上图案化而成的树脂固化膜而得 到。该树脂固化膜中所含的式(1)的色素的含量只要能使该树脂固化膜着色,则没有特别限定。通常,相对于固化膜的总量为约0.5%~约15%(质量基准、下同),优选为约1%~约10%,更优选为约1%~约6%。 
在此使用的彩色滤光片用树脂组合物只要是含有本发明的式(1)的色素且能够用于形成彩色滤光片的固化膜的树脂组合物,则均可以使用。该彩色滤光片用树脂组合物中所含的式(1)的色素的含量,相对于该树脂组合物的固体成分的总量为约0.5%~约15%(质量基准、下同),优选为约1%~约10%,更优选为约1%~约6%。 
需要说明的是,本发明中,“固体成分”表示除溶剂以外的成分。 
以下具体说明优选的彩色滤光片用树脂组合物之一。 
优选的本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物(以下也简称为“着色树脂组合物”)含有由上述式(1)表示的彩色滤光片用色素、粘合树脂、溶剂、固化剂以及光聚合引发剂或固化促进剂中的至少任意一种。需要说明的是,本说明书中,“至少任意一种”表示任意一种或两种的含义。 
由上述式(1)表示的彩色滤光片用色素可以单独使用,也可以将两种以上混合使用。对于其含量而言,在本发明的着色树脂组合物的总固体成分(指由色料化合物、粘合树脂、固化剂等构成的除溶剂以外的成分的总量;以下也使用相同的含义)100质量份中,以通常0.01~70质量份、优选0.5~30质量份、更优选1~30质量份的比例含有。此外,根据情况,也优选1~15质量份的含有比例,更优选1~10质量份的含有比例。含量过多时,发生析出、凝聚的问题,或者由于固化不充分而引起与基板的密合性降低。另一方面,含量过少时,有得不到充分的色纯度作为色特性的倾向。 
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物所含的粘合树脂在分散于染料或颜料中时具有分散稳定性,因此作为分散剂和/或分散助剂发挥作用。在着色树脂组合物通过光刻法来使用的情况下,优选该粘合树脂也可溶于制造彩色滤光片时的显影处理工序中使用的碱性显影液。为了形成良好的微细图案,优选粘合树脂具有与光聚合引发剂和光聚合性单体等充分固化的特性。此外,粘合树脂与彩色滤光片用色素、光聚合引发剂、光聚合性单体、颜料分散液等构成材料的相溶性良好,并且必须稳定以使着色树脂组合物不发生析出、凝聚等。在着色树脂组合物通过喷墨法来使用的情况下,并不特别需要碱可溶性,因此,只要选择与其他构成材料的相溶性良好的粘合树脂即可。 
作为粘合树脂,可以使用公知的树脂,优选烯属不饱和单体的聚合物。作为优选的粘合树脂的原料单体,可以列举具有一个以上的羧基或羟基的烯属不饱和单体、或者具有芳香族烃基或脂肪族烃基的烯属不饱和单体等。粘合树脂可以使用上述原料单体的均聚物,但通常使用上述原料单体的共聚物。需要说明的是,“烯属不饱和单体”这一术语是指具有聚合性烯基的单体的含义。粘合树脂的重均分子量通常为约2000~约400000,优选为约3000~约100000,更优选为约5000~约50000,进一步优选为约6000~约40000。在用于显影的着色树脂组合物的情况下,使用具有至少一个羧基或羟基的烯属不饱和单体与不具有上述官能团的烯属不饱和单体的共聚物。粘合树脂优选通常至少含有(甲基)丙烯酸单体的至少两种烯属不饱和单体的共聚物。本说明书中,“(甲基)丙烯酸”或“(甲基)丙烯酸酯”等术语表示“甲基丙烯酸和/或丙烯酸”或“甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯”的含义。此外,(甲基)丙烯酸单体表示具有(甲基)丙烯基的单体的含义,具体而言,包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或两种。优选在共聚物中以相对于共聚物所含的结构单元的总量通常为30~100摩尔%的比例、优选为40~100摩尔%、进一步优选为50~100摩尔%的范围含有来自于(甲基)丙烯酸单体的结构单元的共聚物。本发明中,将上述以来自于(甲基)丙烯酸单体的构成成分为主要成分的共聚物称为(甲基)丙烯酸共聚物。 主要成分是指共聚物的结构单元中最多的构成成分的含义。本发明中,作为粘合树脂,优选(甲基)丙烯酸共聚物。 
此外,也可以使用在芳香族烃基、脂肪族烃基的侧链或末端等具有环氧基的环氧化合物。在该环氧化合物上进一步加成(甲基)丙烯酸酯而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂是具有羟基的烯属不饱和单体,可以作为丙烯酸酯单体的一种来使用。上述单体等可以单独使用,也可以两种以上组合。通常可以将上述单体的聚合物或共聚物作为粘合树脂使用。在用于利用碱性水溶液进行显影的情况下,优选上述含有羧基或羟基的(甲基)丙烯酸酯与其他共聚合性单体的共聚物。 
作为能够用作粘合树脂的原料的上述含羧基不饱和单体,可以列举例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸等不饱和单羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二元羧酸(酐)类;三元以上的不饱和多元羧酸(酐)类;六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、2-羟丙基邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯和2-羟乙基邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等二元羧酸的单2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯。上述具有羧基的烯属不饱和单体可以单独使用或将两种以上混合使用。 
作为能够用作粘合树脂的原料的上述含羟基不饱和单体,可以列举例如含羟基的单(甲基)丙烯酸酯。可以列举例如多元醇的(甲基)丙烯酸酯化合物,优选为二元醇或三元醇的(甲基)丙烯酸酯化合物。具体而言,可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸4-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸5-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基己酯、(甲基)丙烯酸5-羟基-3-甲基戊酯、环己烷-1,4-二甲醇-单(甲基)丙烯酸酯和单甲基丙烯酸甘油酯等C2-C10二元醇的单(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、 聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯等的羟基封端的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等。上述具有羟基的烯属不饱和单体可以单独使用或者两种以上混合使用。 
此外,作为能够用作粘合树脂的原料的除上述以外的不饱和单体,可以列举不具有羟基或羧基的不饱和单体,优选为不具有羟基或羧基的乙烯基化合物。可以列举例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯羟乙基化物和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等不饱和羧酸酯类;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸苯基降冰片酯、(甲基)丙烯酸氰基降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯、(甲基)丙烯酸葑酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、二甲基金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02,6]癸-4-甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯等具有脂环骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物;甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇单丙烯酸酯和芳氧基聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等烷基封端的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯类;丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯和甲基丙烯酸3-氨基丙酯等不饱和羧酸氨基 烷基酯类;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧丁基(甲基)丙烯酸酯、(3,4-环氧环己基)甲基(甲基)丙烯酸酯和4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚等不饱和羧酸缩水甘油酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚和甲代烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈和偏二氰乙烯等氰基乙烯化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基邻苯二甲酰亚胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺和马来酰亚胺等不饱和酰胺或不饱和酰亚胺类;1,3-丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯和聚硅氧烷等在聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类等。上述不饱和单体可以单独使用或将两种以上混合使用。 
作为粘合树脂,根据情况可以使用均聚物,通常使用至少使用两种上述单体的共聚物。制造该共聚物时,使用聚合引发剂。在此,作为合成共聚物时使用的聚合引发剂的具体例,可以列举例如:α,α’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。聚合引发剂的使用比例相对于共聚物的合成中使用的单体总量100质量份为0.01~25质量份。此外,合成共聚物时,优选使用有机溶剂,可以使用对所使用的单官能单体和聚合引发剂等具有足够的溶解能力的有机溶剂。作为能够用于制造粘合树脂的有机溶剂,可以列举与后述的本发明的着色树脂组合物所含有的有机溶剂同样的有机溶剂。 
合成共聚物时的反应温度优选为50~120℃,特别优选为80~100℃。此外,反应时间优选为1~60小时,更优选为3~20小时。 
共聚物的优选酸值为10~300(mgKOH/g),优选羟值为 10~200(mgKOH/g)。酸值是根据JIS K-2501测定的值,此外,重均分子量是基于GPC(凝胶渗透色谱,Gel Permeation Chromatography)的测定结果、通过聚苯乙烯换算而算出的值。酸值或羟值为10以下时,显影性降低。共聚物的重均分子量(Mw)优选为2000~400000,更优选为3000~100000。该重均分子量为2000以下或400000以上时,灵敏度和显影性等降低。 
需要说明的是,在彩色滤光片制造中不使用显影时,粘合树脂的酸值或羟值不会产生特别的问题。因此,酸值或羟值即使为零也没有关系。 
此外,在共聚物的侧链中进一步导入有不饱和双键的聚合物也可以用作粘合树脂。可以列举例如:(i)使丙烯酸酯羟基乙酯等具有醇羟基的(甲基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯等具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与马来酸酐和能够与其共聚的苯乙烯、乙烯基苯酚、丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺等的共聚合物的马来酸酐部分反应而半酯化的化合物以及(ii)使丙烯酸与丙烯酸或丙烯酸酯和丙烯酸羟基乙酯等具有醇羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物的羟基反应而成的化合物等。此外,聚氨酯树脂、聚酰胺、聚酰亚胺树脂、聚酯树脂、市售的ACA-200M(ダィセル公司制造)、ORGA-3060(大阪有机化学工业株式会社制造)、AX3-BNX02(株式会社日本催化剂制造)、UXE-3024、UXE-3000、ZGA-287H、TCR-1338H、ZXR-1722H、ZFR-1401H、ZCR-1642H(均为日本化药株式会社制造)也可以作为粘合树脂使用。 
粘合树脂在本发明的着色树脂组合物中可以单独使用或者两种以上混合使用。对于粘合树脂在本发明的着色树脂组合物中的含有比例而言,在着色树脂组合物的总固体成分100质量份中,通常为0.5~99质量份,优选为5~50质量份,更优选为10~50质量份。此外,根据情况,也优选10~65质量份的含量比例。粘合树脂的含量小于0.5质量份时,碱性显影性降低,有时在除了形成像素的部分以外的区域会发生 沾污或膜残留等问题。 
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物含有的有机溶剂使用对作为着色树脂组合物的构成成分的粘合树脂、光聚合引发剂等具有足够的溶解能力并且对用于合成粘合树脂的单官能单体和聚合引发剂等也具有足够的溶解能力的有机溶剂。此外,可以使用在制作颜料分散体时也能够保持分散稳定性的有机溶剂。 
作为着色树脂组合物含有的有机溶剂的具体例,可以列举:苯、甲苯和二甲苯等苯类等芳香族溶剂;溶纤剂溶剂,例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂等溶纤剂类以及甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯和丁基溶纤剂乙酸酯等溶纤剂乙酸酯类等;有机酸酯溶剂,例如(i)丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯和丙二醇单丁醚乙酸酯等丙二醇单烷基醚乙酸酯类,(ii)甲氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯等丙酸酯类,(iii)乳酸甲酯、乳酸乙酯和乳酸丁酯等乳酸酯类,(iv)乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯等乙酸酯类;二乙二醇单烷基醚,例如二乙二醇单甲醚和二乙二醇单乙醚等或者甲醚、乙醚、四氢呋喃和二氧六环等醚溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基丁基酮和环己酮等酮溶剂;以及甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇和苄醇等醇溶剂等,但并不限定于上述有机溶剂。 
通常为溶纤剂溶剂、有机酸酯溶剂(优选为C2-C4有机酸酯溶剂)、醚溶剂和酮溶剂等,可以优选列举有机酸酯溶剂和酮溶剂。 
有机溶剂在本发明的着色树脂组合物中可以单独使用或者两种以上组合使用。有机溶剂的使用量相对于着色树脂组合物的总固体成分100质量份,通常为40~10000质量份,优选为70~2000质量份,更优选为100~1000质量份,进一步优选为200~900质量份。 
作为本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物含有的固化剂,在自 由基聚合的情况下可以列举光聚合单体,在离子固化的情况下可以列举环氧树脂,在其他情况下可以列举三聚氰胺固化剂等。作为上述固化剂的具体例,可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(日本化药株式会社制造,カヤラッドDPHA等)、(甲基)丙烯酸甘油酯、双酚A型环氧二(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧二(甲基)丙烯酸酯、双酚-芴型环氧二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等。作为市售商品,可以列举:カヤラツドRP-1040(日本化药株式会社制造)、カヤラッドDPCA-30(日本化药株式会社制造)、UA-33H(新中村化学工业株式会社制造)、UA-53H(新中村化学工业株式会社制造)和M-8060(东亚合成株式会社制造)等(甲基)丙烯酸酯单体;TEMPIC、TMMP、PEMP和DPMP(均为堺化学工业株式会社制造)等硫醇类聚合单体;日本化药株式会社产品NC-6000、NC-6300、NC-6300H、NC-3000、EOCN-1020、XD-1000、EPPN-501H、BREN-S、NC-7300L,ダィセル化学工业株式会社产品セロキサィト2021P、EHPE3150、サィクロマ一M100、エポリ一ドPB3600,日本环氧树脂产品エピコ一ト828、エピコ一トYX8000、エピコ一トYX4000,プリンテック产品VG-3101L,サィラエ一スS510(チッソ株式会社),TEPIC(日产化学工业株式会社)等环氧树脂;以及羟甲基化三聚氰胺和Mw-30(株式会社三和化学)等三聚氰胺固化剂,但并不限于上述固化剂。其中,作为本发明的着色树脂组合物中使用的固化剂,优选光聚合单体和/或环氧树脂,可以单独使用,也可以将两者并用。根据情况也优选两者并用。 
本发明中,作为固化剂,优选含有(甲基)丙烯酸酯单体。可以单独使用(甲基)丙烯酸酯单体作为固化剂,也可以将其他固化剂与(甲基)丙烯酸酯单体一起并用。作为并用的固化剂,优选环氧树脂。在并用(甲基)丙烯酸酯单体与环氧树脂作为固化剂的情况下,优选相对于(甲基)丙烯酸酯单体100质量份,以通常10~150质量份、优选20~100质量份的比例使用环氧树脂。 
作为本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物含有的固化剂,还优选由下式(3)表示的环氧树脂。 
Figure BDA00001702505400211
式(3)中,R1c~R19c各自独立地表示氢原子、C1~C12的烷基、C1~C12的烷氧基或卤素原子。 
特别优选R1c~R19c各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或甲氧基中的任意一种。此外,更优选至少R17c、R18c和R19c均为甲基。进一步优选R17c、R18c和R19c为甲基且R1c~R16c为氢原子。 
作为上述环氧树脂,例如为通过由1-[4-(1-羟基-1-甲基乙基)-苯基]乙酮与酚类(无取代或具有C1~C12的烷基、C1~C12的烷氧基、卤素原子作为取代基的酚类)的反应而得到的酚醛树脂与表卤醇(选自表氯醇、表溴醇中的至少一种)的反应而作为主要成分得到的环氧树脂,作为该环氧树脂的市售品,可以列举株式会社プリンテツク制造的VG-3101L、 日本化药株式会社制造的NC-6000和NC-6300等。 
固化剂在本发明的着色树脂组合物中可以单独使用或者两种以上混合使用。固化剂的含量相对于着色树脂组合物的总固体成分100质量份,通常为1~80质量份,优选为5~50质量份。少于该范围时,耐溶剂性等效果减小,过多时显影性降低,有时无法显影,因而不优选。此外,优选与用于使环氧树脂固化的固化促进剂组合。 
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物含有选自由光聚合引发剂和固化促进剂组成的组中的一种以上。 
优选该着色树脂组合物在含有光聚合性单体作为固化剂时含有光聚合引发剂,在含有环氧树脂作为固化剂时含有固化促进剂,并且优选在含有光聚合性单体和环氧树脂两者时,含有光聚合引发剂和固化促进剂两者。 
作为着色树脂组合物含有的光聚合引发剂,优选对由一般用作曝光光源的超高压汞灯射出的紫外线具有足够的灵敏度的光聚合引发剂。可以使用自由基聚合性的光自由基引发剂、离子固化性的光产酸剂或光产碱剂等中的任何一种。此外,为了以更少的曝光能量进行固化,也可以组合使用称为敏化剂的聚合促进剂。 
作为光聚合引发剂的具体例,可以列举:苯偶酰、苯偶姻醚、苯偶姻丁醚、苯偶姻丙醚、二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸的酯化物、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚、苯偶酰二甲基缩酮、2-丁氧基乙基-4-甲氨基苯甲酸酯、氯噻吨酮、甲基噻吨酮、乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮、二甲氨基甲基苯甲酸酯、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、苯甲酰甲酸甲 酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-均三嗪、2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-均三嗪、2,4-双(三溴甲基)-6-(4’-甲氧基苯基)-1,3,5-均三嗪、2,4,6-三(三溴甲基)-1,3,5-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-1,3,5-均三嗪、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-甲硫基苯基)丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯、1-(4-甲硫基苯基)丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮、对二甲氨基苯甲酸异戊酯、对二甲氨基苯甲酸乙酯、2,2’-双(O-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、重氮萘醌类引发剂,以及市售的カヤキュア一RTMDMBI、カヤキュア一RTMBDMK、カヤキュア一RTMBP-100、カヤキュア一RTMBMBI、カヤキュア一 RTMDETX-S、カヤキュア一RTMEPA(均为日本化药株式会社制造);ダロキュアRTM1173或ダロキュアRTM1116(均为メルクジャパン株式会社制造);ィルガキュアRTM907、ィルガキュアRTM369、ィルガキュア RTM379EG、ィルガキュアRTMOXE-01、ィルガキュアRTMOXE-02、ィルガキュアRTMPAG103(均为BASF日本株式会社制造);TME-三嗪(株式会社三和化学制造);联咪唑(黑金化成株式会社制造);STR-110、STR-1(均为レスペケミカル株式会社制造)等,但不限定于上述光聚合引发剂。 
光聚合引发剂在本发明的着色树脂组合物中可以单独使用或者两种以上组合使用。光聚合引发剂的含量相对于着色树脂性组合物的总固体成分100质量份,通常为0.5~50质量份,优选为1~25质量份。 
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物含有的固化促进剂是促进离子固化的反应催化剂,可以列举例如伯胺~叔胺或咪唑类等含N杂环化合物、酸酐等。作为胺的具体例,可以列举:三乙胺、三乙醇胺、日本化药株式会社产品カヤハ一ドA-A、カヤボンドC-100、カヤボンドC-200S、カヤボンドC-300S等。作为咪唑的具体例,可以列举:四国化成工业株式会社或レスペケミカル株式会社产品キュアヅ一ル RTM(下同)2MZ-H、キュアヅ一ルC 11Z、キュアヅ一ルC17Z、キュアヅ一ル1,2DMZ、キュアヅ一ル2E4MZ、キュアヅ一ル2PZ、キュアヅ一ル2P4MZ、キュアヅ一ル1B2MZ、キュアヅ一ル1B2PZ、キュアヅ一ル2MZ-CN、キュアヅ一ルC11Z-CN、キュアヅ一ル2E4MZ-CN、キュアヅ一ル2PZ-CN、キュアヅ一ルC 11Z-CNS、キュアヅ一ル2PZCNS-PW、キュアヅ一ル2MZ-A、キュアヅ一ルC11Z-A、キュアヅ一ル2E4MZ-A、キュアヅ一ル2MA-OK、キュアヅ一ル2PZ-OK、キュアヅ一ル2PHZ-PW、キュアヅ一ル2P4MHZ-PW、キュアヅ一ルTBZ、キュアヅ一ル2PZL-T、キュアヅ一ルVT、キュアヅ一ルSFZ等。作为酸酐的具体例,可以列举:马来酸酐、琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、联苯四甲酸二酐、日本化药株式会社产品カヤハ一ドMCD等。其中,优选咪唑类作为固化促进剂,从反应性的角度出发,更优选キュアヅ一ル1B2PZ、キュアヅ一ル2PZ、キュアヅ一ル1B2MZ和キュアヅ一ル2E4MZ。 
固化促进剂的含量相对于着色树脂组合物的总固体成分100质量份,通常为0.01~50质量份,优选为0.05~20质量份。固化促进剂的含量少于0.01质量份时,固化性可能降低,多于50质量份时,保存稳定性可能变差。 
本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物,可以并用除上述式(1)以外的色素作为任选成分。能够并用的色素从染料、有机颜料、无机颜料中适当选择即可,根据需要可以单独使用也可以将两种以上混合使用。本发明的着色树脂组合物涉及蓝色像素,因此,通常优选使用公知的蓝色染料、紫色染料或蓝色颜料、紫色颜料。 
在并用除式(1)以外的色素的情况下,只要由式(1)表示的色素与除式(1)以外的色素在本发明的着色树脂组合物的总固体成分100质量份中以色素的总含量计在0.01~70质量份、优选0.5~50质量份的范围内,则可以以任意的比例并用。通常,其他色素以相对于1质量份的由式(1) 表示的色素为0.5~100质量份、优选为1~50质量份、更优选为1~30质量份的比例使用,进一步优选以1~10质量份的比例使用。作为其他色素,优选由后述的式(2)表示的色素和/或后述的蓝色颜料。 
本发明的着色树脂组合物的优选方式之一为并用由后述的式(2)表示的色素的方式。式(1)的色素与式(2)的色素的使用比例没有特别限定,相对于1质量份的式(1)的色素,式(2)的色素通常为0.2~10质量份的比例,优选为0.5~3质量份的比例。 
此外,本发明的着色树脂组合物的优选方式之一为并用后述的公知的蓝色颜料的方式。特别是C.I.颜料蓝15:6为优选的颜料。蓝色颜料的使用比例可以在上述其他色素的含量比例的范围内自由使用。通常,相对于1质量份的式(1)的色素为1~20质量份的比例,优选为2~15质量份的比例。 
此外,本发明的着色树脂组合物中,将式(2)的色素与上述公知的蓝色颜料一起并用的方式是更优选的方式之一。该蓝色颜料与式(2)的色素的使用比例可以在上述范围内自由变化。 
能够在本发明的着色树脂组合物中并用的染料没有特别限制,可以列举:酸性染料、碱性染料、直接染料、硫化染料、还原染料、萘酚染料、反应染料、分散染料等。作为上述染料,不限于可溶于有机溶剂的染料,即使是不溶于有机溶剂的染料,也可以通过制成分散体来使用。 
能够在本发明的着色组合物中并用的有机颜料没有特别限制,可以列举例如:蒽醌类、酞菁类、三苯基甲烷类、苯并咪唑酮类、喹吖啶酮类、偶氮螯合物类、偶氮类、异吲哚啉类、异吲哚啉酮类、皮蒽酮类、阴丹酮类、蒽嘧啶类、二溴蒽缔蒽酮类、黄烷士酮类、苝类、紫环酮类、喹酞酮类、硫靛蓝类、二 
Figure BDA00001702505400251
嗪类、呫吨类等颜料;用各种沉 淀剂使酸性染料、碱性染料、直接染料等不溶化而得到的色淀颜料、染色的色淀颜料等。作为上述染料的具体例,可以列举例如颜色索引中的颜料蓝1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79;颜料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、4、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50等。从色相和耐性等良好的角度出发,优选颜料蓝15:6或颜料紫23。 
能够在本发明的着色组合物中并用的无机颜料没有特别限制,作为其具体例,可以列举:复合金属氧化物颜料、炭黑、黑色低价氧化钛、氧化钛、硫酸钡、锌华、硫酸铅、铅黄、三氧化二铁、群青、铁蓝、氧化铬、锑白、铁黑、铅丹、硫化锌、镉黄、镉红、锌、锰紫、钴紫、碳酸镁等金属氧化物、金属硫化物、硫酸盐、金属氢氧化物、金属碳酸盐等。 
作为在本发明的着色组合物中并用的色素,优选由上述式(2)表示的色素。 
式(2)中,R1a~R6a各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、苯基或苄基。 
作为R1a~R6a表示的C1~C30的烷基的具体例,可以列举:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、异丁基、戊基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、环戊基、己基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、环己基、羟丙基、2-磺乙基、羧乙基、氰乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、三氟甲基、五氟乙基、2-庚基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、芳烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、 二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基、异十五烷基、异十六烷基、异十七烷基、异十八烷基、异十九烷基、异芳烷基、异二十烷基、异二十一烷基、异二十二烷基、异二十三烷基、异二十四烷基、异二十五烷基、异二十六烷基、异二十七烷基、异二十八烷基、异二十九烷基、异三十烷基、1-甲基己基、1-乙基庚基、1-甲基庚基、1-环己基乙基、1-庚基辛基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,6-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,3,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、2-乙基己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基等。 
R1a~R6a表示的苯基或苄基可以具有取代基,作为该取代基,可以列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基等(C1-C5)烷基,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子,磺酸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、己氧基等(C1-C6)烷氧基,羟乙基、羟丙基等羟基(C1-C5)烷基,甲氧基乙基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丁氧基乙基等(C1-C5)烷氧基(C1-C5)烷基,2-羟基乙氧基等羟基(C1-C5)烷氧基,2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基等烷氧基(C1-C5)烷氧基,2-磺乙基、羧乙基、氰乙基等。 
作为R1a~R6a,优选各自独立地为氢原子或C1~C30的烷基,更优选各自独立地为氢原子、C1~C4的烷基或具有C1~C4烷基作为取代基的环己基。此外,进一步优选R5a或R6a中的任意一个为氢原子、另一个为C1~C4的烷基或具有C1~C4烷基作为取代基的环己基且R1a~R4a各自独立地为C1~C4烷基的情况。 
式(2)中,R7a~R20a各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1~C6的烷基。 
作为R7a~R20a表示的卤素原子,可以列举:氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子。 
作为R7a~R20a表示的C1~C6烷基,可以列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、羟丙基、2-磺乙基、羧乙基、氰乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、三氟甲基、五氟乙基等。 
作为式(2)中的R7a~R20a,优选为氢原子、氯原子或无取代的C1~C6烷基,更优选为氢原子。 
式(2)中,阴离子部分Z-表示具有C1~C10的高卤化烷基的烷基磺酰基甲基化物阴离子、烷基磺酰亚胺阴离子或烷基磺酸盐,作为其具体例,可以列举:三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子、三氟甲磺酸盐、九氟丁磺酸盐,特别优选三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子。 
下述表1和表2中示出了由式(2)表示的色素的具体例,但由式(2)表示的色素不限于此。需要说明的是,表1中,Me表示甲基,Et表示乙基,n-Bu表示正丁基,i-Bu表示异丁基,i-Pr表示异丙基,i-Pen表示异戊基,i-Hep表示异庚基,Ph表示苯基,CH表示环己基,MeCH表示甲基环己基,α表示三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子,β表示双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子,γ表示三氟甲磺酸盐。此外,取代基R5a的栏中“*”所示的碳原子表示取代基R5a的键合位置。 
表1 
Figure BDA00001702505400291
表2 
Figure BDA00001702505400301
作为由式(2)表示的并用色素的优选的具体例,可以列举: 
(i)式(2)中的R1a~R20a中R1a~R5a为乙基、除此以外为氢原子且Z为三(三氟甲磺酰基)甲基化物的色素,和 
(ii)式(2)中的R1a~R20a中R1a~R4a为乙基、R5a为2-甲基环己基、除此以外为氢原子且Z为三(三氟甲磺酰基)甲基化物的色素。 
在本发明的彩色滤光片用着色树脂组合物中并用由式(2)表示的色素的情况下,由式(1)表示的色素与由式(2)表示的色素的含量只要在上述范围内则没有特别限定,从对比度特性优良的角度出发,由式(2)表示的色素的含量在由式(1)表示的色素的含量以上,例如,在由式(1)表示的色素的含量为1~30质量份的情况下,由式(2)表示的色素的优选含量为2~30质量份。但是,对于明度、耐性等除对比度以外的特性而言,则不限于此,在由式(1)表示的色素的含有比率较多的情况下,特性有时也优良。 
由上述式(2)表示的色素可以通过例如株式会社技报堂发行的细田丰著“理论制造染料化学”(373~375页)中记载的已知的合成法而得到,也可以通过购买式(2)的阴离子部分Z-为氯阴离子的市售品并加入对应的盐或酸进行盐交换而合成。例如,将通式(2)的阴离子部分为氯阴离子的色素溶解于反应溶剂(可以列举例如:水,或者甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(以下简称为DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称为NMP)等水溶性极性溶剂,上述溶剂可以单独或混合使用)中,加入约0.5当量~约3当量的对应的盐或酸,在预定温度(例如0~100℃)下搅拌,并滤出析出的结晶,由此能够容易地得到目标物。 
在由上述式(1)表示的色素和任选并用的色素对着色树脂组合物的溶解性低的情况下,可以并用分散剂、分散助剂等来使其分散,作为上述分散剂等,可以使用对色素具有良好吸附性的色素类分散剂、树脂类分散剂、表面活性剂等。作为色素类分散剂,已知下述公知技术:将专利文献4中记载的色素的磺化物或其金属盐与色素混合的方法、 混合取代氨甲基衍生物的方法等。作为树脂类分散剂,有无极性的非离子型树脂类分散剂,通常为具有能够赋予良好的颜料吸附性的酸值、胺值等的高分子树脂,可以列举:丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚羧酸、聚酰胺树脂、聚酯树脂等。作为树脂分散剂的市售品,可以列举例如:ED211(楠本化成制造)、アジスパ一PB821(味の素ファィンテクノ制造)、ソルスパ一ス5000和ソルスパ一ス71000(アビシア制造)、Disperbyk-2001(ビックケミ一·ジャパン制造)等。 
此外,不溶于有机溶剂的色素已知可以通过下述方法使其可溶于有机溶剂:例如在酸性染料或碱性染料的情况下,使有机胺化合物(例如正丙胺、乙基己基丙酸胺等)反应而改性为胺盐染料,或者使上述有机胺化合物与染料的磺酸基反应而改性为具有磺酰胺基的染料等。上述经胺改性的染料也可以用于本发明的着色树脂组合物。作为能够进行胺改性的染料,可以列举例如:颜色索引中的溶剂蓝2、3、4、5、6、23、35、36、37、38、43、48、58、59、67、70、78、98、102、104;碱性蓝7;酸性蓝80、83、90;作为紫色染料的溶剂紫8、9;紫色4、5、14;碱性紫10等。 
本发明的着色树脂组合物通过利用溶解器、均质混合器等对由式(1)表示的色素、粘合树脂、溶剂、光聚合引发剂、固化剂和固化促进剂等进行混合搅拌而制造。此外,还可以根据需要添加其他颜料、染料,在颜料或溶解性低的染料的情况下,使用适当的分散剂,利用涂料振荡器等分散机而得到分散体,将其添加到着色树脂组合物中并进行混合。 
根据需要,可以向本发明的着色树脂组合物中进一步添加各种添加剂,例如,填充剂、表面活性剂、热聚合阻止剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、凝聚阻止剂等。此外,为了在制备本发明的着色树脂组合物后去除异物等,也可以利用过滤器等进行精密过滤。 
作为使用本发明的着色树脂组合物的彩色滤光片用着色固化膜(以下也简称为“着色固化膜”)的制造方法,主要可以列举光刻法和喷墨法,前者使用含有光聚合引发剂的显影性优良的感光性着色树脂组合物,后者使用未必一定需要光聚合引发剂、但含有固化促进剂的热固性着色树脂组合物。 
此外,例如将本发明的着色树脂组合物用于喷墨法等的情况下,可以将热聚合引发剂与光聚合引发剂并用。作为热聚合引发剂,有偶氮类化合物、有机过氧化物类的热聚合引发剂,可以列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、过氧化二叔丁基、过氧化二苯甲酰、过氧化新癸酸异丙苯酯等。 
需要说明的是,在并用热聚合引发剂的情况下,使用光聚合引发剂与热聚合引发剂的总量在上述的光聚合引发剂的含量的范围内的量即可。 
本发明的优选着色树脂组合物的示例如下。份或%等若无特别说明均为质量份。 
(I)一种着色树脂组合物,其中,在着色树脂组合物的100份总固体成分中,含有0.5~30份由式(1)表示的色素、5~50份粘合树脂、5~50份固化剂以及光聚合引发剂或固化促进剂中的至少任意一种,在光聚合引发剂的情况下,其含量为1~25份,在固化促进剂的情况下为0.05~20份,并且,含有相对于100份总固体成分为50~10000份的溶剂。 
(II)如上述(I)所述的着色树脂组合物,其中,含有光聚合性单体作为固化剂,并且含有光聚合引发剂。 
(III)如上述(I)或(II)所述的着色树脂组合物,其中,含有环氧树脂 作为固化剂,并且含有固化促进剂。 
(IV)如上述(I)~(III)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,由式(1)表示的色素的X1和X2为甲基。 
(V)如上述(I)~(IV)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,由式(1)表示的色素的R1~R21各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸盐基、(C2~C8)烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,且R1~R21中的至少一个为磺酸基或磺酸盐基。 
(VI)如上述(I)~(V)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,由式(1)表示的色素的R1~R21各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,且至少一个为磺酸基或磺酸钠基。 
(VII)如上述(I)~(VI)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,由式(1)表示的色素的R17~R21中,一个为磺酸基或磺酸钠基,其余为氢原子,且(a)R1~R16均为氢原子,或者,(b)R1~R5中的两个为C1~C4烷基,其余的基团为氢原子,R12~R16中的两个为C1~C4烷基,一个为磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,其余为氢原子。 
(VIII)如上述(I)~(VII)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,由式(1)表示的色素的R17~R21中,一个为磺酸基或磺酸钠基,其余为氢原子,且(a)R1~R16均为氢原子,或者,(b)R1~R16中,R1、R5、R12和R16为C1~C3烷基,R14为氢原子、磺酸基、磺酸盐基或2-乙基己基氨磺酰基,其余为氢原子。 
(IX)如上述(I)~(VIII)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,还含有由上述式(2)表示的色素,并且,在着色树脂组合物的100份总固体成分中,同时含有1~30份由式(1)表示的色素和2~30份由式(2)表示的 色素。 
(X)如上述(IX)所述的着色树脂组合物,其中,式(2)的R1a~R6a各自独立地为氢原子、C1~C4的烷基或具有C1~C4烷基作为取代基的环己基,且式(2)的R7a~R20a均为氢原子。 
(XI)如上述(X)所述的着色树脂组合物,其中,式(2)的R1a~R4a为C1~C4的烷基,R5a和R6a各自独立地为氢原子、C1~C4的烷基或具有C1~C4烷基作为取代基的环己基,且R5a和R6a中的至少一种为除氢以外的基团。 
(XII)如上述(XI)所述的着色树脂组合物,其中,式(1)的色素与式(2)的色素的使用比例为如下比例:相对于1份式(1)的色素,式(2)的色素为0.5~3份。 
(XIII)如上述(I)~(XII)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,还以相对于1份式(1)的色素为1~20份的比例含有蓝色颜料。 
(XIV)如上述(XIII)所述的着色树脂组合物,其中,蓝色颜料为C.I.颜料蓝15:6。 
(XV)如上述(I)~(XIV)所述的着色树脂组合物,其中,粘合树脂为重均分子量为3000~100000的(甲基)丙烯酸共聚物。 
(XVI)如上述(II)~(XV)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,光聚合性单体为(甲基)丙烯酸单体。 
(XVII)如上述(I)~(XVI)所述的着色树脂组合物,其中,含有环氧树脂作为固化剂。 
(XVIII)如上述(I)~(XVII)所述的着色树脂组合物,其中,含有(甲基)丙烯酸单体和环氧树脂两者作为固化剂,环氧树脂的含量为相对于100份(甲基)丙烯酸单体为10~150份的比例,且含有光聚合引发剂和固化促进剂两者。 
(XIX)如上述(XVII)或(XVIII)所述的着色树脂组合物,其中,含有由上述式(3)表示的环氧树脂作为环氧树脂。
(XX)如上述(XIX)所述的着色树脂组合物,其中,上述式(3)中,R1c~R19c各自独立地为氢原子、甲基、乙基或甲氧基中的任意一种,且至少R17c、R18c和R19c均为甲基。 
(XXI)如上述(IX)~(XX)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,上述式(3)中,R1c~R19c中R17c、R18c和R19c均为甲基,其余的基团均为氢原子。 
(XXII)如上述(IX)~(XX)中任一项所述的着色树脂组合物,其中,式(2)中的R1a~R20a中,R1a~R5a为乙基,除此以外为氢原子,Z为三(三氟甲磺酰基)甲基化物。 
接着,对由本发明的着色树脂组合物制备着色固化膜的方法进行说明。首先,利用旋涂法、辊涂法、狭缝旋涂法、模具涂布法、刮棒涂布法等方法,将本发明的着色树脂组合物以达到0.1~20μm、优选为0.5~5μm的膜厚的方式涂布到玻璃基板、硅基板等基板上。然后,根据需要,在减压腔内在通常为23~150℃下1~60分钟、优选为60~120℃下1~10分钟的干燥条件下进行减压干燥,进而利用热板或洁净烘箱等进行预烘烤处理,从而制膜。接着,利用一般的光刻法通过预定的掩膜图案照射放射线(可以列举例如电子束或紫外线,优选紫外线),并利用表面活性剂水溶液、碱性水溶液或表面活性剂与碱性剂的混合水溶液进行显影。作为显影方式,可以列举:浸渍法、喷雾法、喷淋法、 桨法、超声波显影法等。可以将上述中的任意方法进行组合。通过显影将未照射部除去,用水冲洗后,在通常为130~300℃下1~120分钟、优选为150~250℃下1~30分钟的条件下进行后烘烤处理,得到本发明的着色固化膜。 
上述方法中,可以使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚等作为表面活性剂。此外,作为碱性剂,可以使用碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、二乙醇胺、四甲基氢氧化铵等。本发明中,优选使用含有碱性剂和表面活性剂两者的水溶液。显影通常在10~50℃、30~600秒的处理条件下进行,优选在20~40℃、30~120秒的处理条件下进行。 
本发明的着色固化膜可以用作适于液晶显示装置、有机EL显示器或数码相机等中使用的固体摄像元件等的彩色滤光片,该彩色滤光片是由以上述方式制备的本发明的着色固化膜形成的蓝色像素。 
本发明的液晶显示装置例如以依次层叠有背光源、偏振膜、显示电极、液晶、取向膜、共用电极、本发明的彩色滤光片、偏振膜等的结构来制作。此外,对于有机EL显示器而言,通过在多层有机发光元件的上面或下面中的任意一面上形成彩色滤光片来制作。对于固体摄像元件而言,例如,通过在设有传输电极、发光二极管的硅晶片上设置本发明的彩色滤光片层、接着层叠微透镜来制作。 
实施例 
以下,利用实施例对本发明更具体地进行说明,但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是,在以下的实施例中,在没有特别说明的情况下,份表示质量份,%表示质量%。此外,最大吸收波长使用紫外分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制造)进行测定。 
实施例1(以化合物No.1-1为主要成分的色素的合成:由式(1)表示的本发明的彩色滤光片用色素) 
向300ml的四口烧瓶中装入5.8份酸性红289(东京化成工业公司制造)和82.5份干燥二甲基亚砜,在常温下进行搅拌。向其中加入1.7份油性氢化钠(和光纯药工业株式会社制造),在室温下搅拌1.5小时,然后,将反应溶液在冰浴中冷却,同时滴加75份碘甲烷(东京化成工业株式会社制造),在室温下搅拌20小时。将所得的反应液注入到750份水与50份35%盐酸的混合水溶液中后,加入35%的盐酸以使pH达到0.3。添加盐酸后的体积为1000ml。向其中添加200份氯化钠,滤出析出的结晶,将该结晶悬浊于200份6%盐酸中,在室温下搅拌2小时后,滤出结晶的湿滤饼。接着,将该湿滤饼悬浊于100份6%盐酸中,在室温下搅拌1小时后,滤出结晶并使其干燥。利用乙醚和己烷洗涤所得的结晶,然后进行过滤、干燥,由此得到4.1份以下述化合物No.1-1为主要成分的本发明的彩色滤光片用色素。该色素的最大吸收波长为543nm(环己酮)。 
化合物No.1-1 
Figure BDA00001702505400381
实施例2(以化合物No.1-3为主要成分的色素的合成:由式(1)表示的本发明的彩色滤光片用色素) 
向300ml的四口烧瓶中装入108份氯仿和7.4份二甲基甲酰胺,在冰浴中充分搅拌。以使液温达到7~11℃之间的方式向其中滴加9.7份亚硫酰氯,在保持7~11℃的状态下搅拌30分钟。然后,用10分钟添加15份酸性红289(东京化成工业株式会社制造),在35℃下搅拌3小时后,追加1.1份亚硫酰氯,在35℃下搅拌1.5小时。将该反应液冷 却,在10℃下滴加8.9份2-乙基己胺(东京化成工业株式会社制造),然后,滴加23份三乙胺,在室温下搅拌16小时。然后,在减压下除去反应溶剂,添加53份甲醇后,浓缩至约一半的液量。向该反应液中加入76份甲醇和5.3份乙酸,在室温下搅拌30分钟。将所得的反应液注入到80份离子交换水中,然后,添加300份离子交换水,滤出析出的结晶,利用80份50%甲醇水溶液和50份水进行洗涤。将所得的结晶在100份60℃的热水中悬浊搅拌并过滤,利用50份60℃的热水和50份离子交换水进行洗涤,然后进行干燥,由此得到中间体色素No.1-2的结晶(以化合物No.1-3中的氮原子上结合有氢原子而非甲基的化合物为主要成分的色素)。 
接着,向500ml的四口烧瓶中装入6.9份中间体色素No.1-2的结晶和82.5份干燥二甲基亚砜,在常温下进行搅拌。向其中加入1.7份油性氢化钠(和光纯药工业株式会社制造),在室温下搅拌1.5小时后,将反应溶液在冰浴中冷却,同时滴加75份碘甲烷(东京化成工业株式会社制造),在室温下搅拌16小时。将反应液注入到750份水与57份35%盐酸的混合水溶液中,利用二氯甲烷进行萃取,将有机层用6%盐酸洗涤后,利用无水硫酸钠进行干燥,在减压下除去溶剂。将所得的固体用乙醚和己烷洗涤后,进行过滤、干燥,由此得到1.9份以下述化合物No.1-3为主要成分的本发明的彩色滤光片用色素。该色素的最大吸收波长为542nm(环己酮)。 
化合物No.1-3 
Figure BDA00001702505400391
实施例3(以化合物No.1-4为主要成分的色素的合成:由式(1)表示的本发明的彩色滤光片用色素) 
向500ml的四口烧瓶中装入4.1份下式(100)的环丁砜化合物、312份甲醇和10.7份N-甲基苯胺,使其回流30小时。将该反应液在60℃下过滤,除去不溶成分,然后,在减压下除去溶剂直至反应液达到约70ml,并注入到200份6%盐酸中。然后,加入600份水,在室温下搅拌30分钟后,滤出湿滤饼。将该湿滤饼悬浊到100份水中,在60℃下搅拌2小时,然后,再次过滤,利用60℃的热水进行水洗后,使其干燥,由此得到2.5份以下述化合物No.1-4为主要成分的本发明的彩色滤光片用色素。该色素的最大吸收波长为546nm(环己酮)。 
Figure BDA00001702505400401
化合物No.1-4 
Figure BDA00001702505400402
合成例1(色素No.2-1的合成:由式(2)表示的色素) 
将2份由下式(101)表示的碱性蓝7(东京化成工业株式会社制造,分解温度:217℃)溶解于150份水中,在搅拌的同时加入在30份乙腈中溶解有2.1份三(三氟甲磺酰基)甲基化物的铯盐的溶液。搅拌3小时后,滤出析出的结晶并水洗、干燥,得到1.5份色素No.2-1(将式(101) 中的氯阴离子取代为三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子的化合物)。该色素的最大吸收波长为610nm(环己酮)。 
Figure BDA00001702505400411
合成例2(色素No.2-2的合成:由式(2)表示的色素) 
(i)中间体化合物1的合成 
将1-溴萘(10.0g,0.05摩尔)、2-甲基环己胺(6.0g,0.05摩尔)、叔丁醇钠(6.5g,0.07摩尔)、Pd2(dba)3(东京化成工业株式会社制造,三(二亚苄基丙酮)二钯(0),相对于1-溴萘为0.003当量)和BINAP(东京化成工业株式会社制造,(±)-2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-联萘、相对于1-溴萘为0.008当量)溶解于120m1甲苯中,在80℃下搅拌3小时。然后,恢复至室温,将反应液进行柱过滤,减压蒸馏除去滤液,由此得到10.5g下式的化合物1。收率为91%。 
化合物1 
Figure BDA00001702505400412
(ii)中间体化合物2的合成 
将上述得到的化合物1(9.3g,0.04摩尔)、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮(11.50g,0.04摩尔)和三氯氧磷(6.0g,0.04摩尔)溶解于50ml甲苯 中,在60℃下反应3小时。使反应液恢复至室温后,加水进行分液,对有机层进行减压浓缩,由此得到22.8g下式的化合物2。收率为98%。 
化合物2 
Figure BDA00001702505400421
(iii)色素No.2-2的合成 
将上述得到的化合物2(3.0g,0.005摩尔)溶解于10ml水与40ml甲醇的混合溶液中,在搅拌的同时加入在3ml DMF与20ml甲醇的混合溶液中溶解有2.8g三(三氟甲磺酰基)甲基化物的铯盐的溶液。在60℃下加热搅拌3小时后,滤出析出的结晶并进行水洗、干燥,得到3.2g色素No.2-2(将化合物2中的氯阴离子取代为三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子的化合物)。该色素的最大吸收波长为602nm(环己酮)。 
合成例3(环氧树脂E-1的合成:由式(3)表示的环氧树脂) 
对具备搅拌机、回流冷凝管、搅拌装置的烧瓶实施氮气吹扫的同时,加入141.5份三官能酚化合物(TrisP-PA,本州化学工业株式会社制造)、463份表氯醇和95份二甲基亚砜,在搅拌下使其溶解,升温至45℃。接着,用90分钟分次添加41份片状的氢氧化钠,然后,进一步在45℃下进行5小时的反应、并在60℃下进行2小时的反应。反应结束后,利用500份水进行水洗,除去水层后,使用旋转蒸发器在减压下从油层中蒸馏除去过量的表氯醇等溶剂类。向残留物中加入500份甲基异丁基酮使其溶解,并升温至70℃。在搅拌下加入10份30质量%的氢氧化钠水溶液,进行1小时反应后,进行水洗直至油层的洗涤水呈中性,使用旋转蒸发器在减压下从所得的溶液中蒸馏除去甲基异丁 基酮等,由此得到190份环氧树脂(E-1)。所得的环氧树脂的环氧当量为201g/当量,软化温度为59℃。 
需要说明的是,环氧当量为根据JIS K-7236测定得到的值,软化温度为利用环球法测定得到的值。 
环氧树脂E-1 
Figure BDA00001702505400431
合成例4(粘合树脂:共聚物(A)的合成) 
向500m1的四口烧瓶中装入160g甲乙酮、10g甲基丙烯酸、33g甲基丙烯酸苄酯和1g α,α’-偶氮二(异丁腈),在搅拌的同时向烧瓶内通入30分钟的氮气。然后,升温至80℃,并在保持为80~85℃的状态下搅拌4小时。反应结束后,冷却至室温,得到无色透明且均匀的共聚物溶液。使其在异丙醇与水的1:1混合溶液中沉淀,过滤取出固体成分并干燥,得到共聚物(A)。所得的共聚物(A)的以聚苯乙烯换算的重均分子量为18000,酸值为152(mgKOH/g)。 
实施例4(着色树脂组合物1的制备:色素No.1-1) 
将C.I.颜料蓝15:6、Disperbyk-2001(ビックケミ一·ジヤパン制造)、ソルスパ一ス5000、PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯)按照12.0:8.0:1.0:79.0(质量比)的组成比进行混合。接着,向其中添加400g0.3mm的氧化锆珠,利用涂料振荡器进行60分钟处理,并进行过滤,由此得到蓝色颜料分散液1。向25g上述蓝色分散液1中混合作为粘合树脂的5.5g合成例4中得到的共聚物(A)、作为光聚合性单体的5.5g カヤラッドRTMDPHA(日本化药株式会社制造)、作为光聚合引发剂的1.0gィルガキュア一RTM907(BASFジャパン制造)、0.1gィルガキュア一RTMOXE-02(BASFジャパン制造)和0.5gカヤキュア一RTMDETX-S(日本化药株式会社制造)、0.5g实施例1中得到的色素No.1-1、以及作为溶剂的20g乳酸乙酯和8.6g环己酮,得到本发明的着色树脂组合物1。 
实施例5(着色树脂组合物2的制备:色素No.1-3) 
除了将色素No.1-1变更为实施例2中得到的色素No.1-3以外,按照实施例4得到本发明的着色树脂组合物2。 
实施例6(着色树脂组合物3的制备:色素No.1-4) 
除了将色素No.1-1变更为实施例3中得到的色素No.1-4以外,按照实施例4得到本发明的着色树脂组合物3。 
实施例7(着色树脂组合物4的制备:色素No.1-1+色素No.2-1) 
除了进一步加入0.5g合成例1的色素No.2-1以外,按照实施例4得到本发明的着色树脂组合物4。 
实施例8(着色树脂组合物5的制备:色素No.1-3+色素No.2-1) 
除了进一步加入0.5g合成例1的色素No.2-1以外,按照实施例5得到本发明的着色树脂组合物5。 
实施例9(着色树脂组合物6的制备:色素No.1-4+色素No.2-2) 
除了进一步加入0.5g合成例2的色素No.2-2以外,按照实施例6得到本发明的着色树脂组合物6。 
实施例10(着色树脂组合物7的制备:色素No.1-1+色素No.2-1) 
将作为粘合树脂的5.5g合成例4中得到的共聚物(A)、作为光聚合性单体的5.5gカヤラッドRTMDPHA(日本化药株式会社制造)、作为光聚合引发剂的1.0gィルガキュア一RTM907(BASFジャパン制造)、0.1g ィルガキュア一RTMOXE-02(BASFジャパン制造)和0.5gカヤキュア一 RTMDETX-S(日本化药株式会社制造)、0.25g实施例1的色素No.1-1、0.25g合成例1的色素No.2-1、以及作为溶剂的20g乳酸乙酯和8.6g环己酮进行混合,得到本发明的着色树脂组合物7。 
实施例11(着色树脂组合物8的制备:色素No.1-3+色素No.2-1) 
除了将色素No.1-1变更为实施例2的色素No.1-3以外,按照实施例10得到本发明的着色树脂组合物8。 
实施例12(着色树脂组合物9的制备:色素No.1-4+色素No.2-1) 
除了将色素No.1-1变更为实施例3的色素No.1-4以外,按照实施例10得到本发明的着色树脂组合物9。 
实施例13(着色树脂组合物10的制备:色素No.1-1) 
除了将合成例4中得到的共聚物(A)由5.5g变更为2.4g、并且进一步追加3.0g合成例3中得到的环氧树脂E-1和0.1g作为固化促进剂的1B2PZ(四国化成工业株式会社制造)以外,按照实施例4得到本发明的着色树脂组合物10。 
比较例1(比较用树脂组合物1的制备) 
将C.I.颜料蓝15:6、Disperbyk-2001(ビックケミ一·ジヤパン制造)、ソルスパ一ス5000、PGMEA按照12.0:8.0:1.0:79.0(质量比)的组成比进行混合后,添加400g 0.3mm的氧化锆珠,利用涂料振荡器进行60分钟处理,并进行过滤,由此得到蓝色颜料分散液1。向25g上述蓝色分散液1中混合作为粘合树脂的5.5g合成例4中得到的共聚物(A)、作为光聚合性单体的5.5gカヤラッドRTMDPHA(日本化药株式会社制造)、作为光聚合引发剂的1.0gィルガキュア一RTM907(BASFジャパン制造)、0.1gィルガキュア一RTMOXE-02(BASFジャパン制造)和0.5gカヤキュア一RTMDETX-S(日本化药株式会社制造)、以及作为溶剂的20g乳酸乙酯和8.6g环己酮,得到比较用树脂组合物1。 
比较例2(比较用树脂组合物2的制备). 
除了将色素No.1-1变更为碱性蓝7(东京化成工业株式会社制造)以外,按照实施例4得到比较用树脂组合物2。 
比较例3(比较用树脂组合物3的制备) 
除了将色素No.1-1变更为酸性红289(东京化成工业株式会社制造)以外,按照实施例4得到比较用树脂组合物3。 
比较例4(比较用树脂组合物4的制备) 
除了将0.25g色素No.1-1和0.25g色素No.2-1变更为0.5g罗丹明B(东京化成工业株式会社制造)以外,按照实施例10得到比较用树脂组合物4。 
比较例5(比较用树脂组合物5的制备) 
除了将罗丹明B变更为酸性红289(东京化成工业株式会社制造)以外,按照比较例4得到比较用树脂组合物5。 
比较例6(比较用树脂组合物6的制备) 
除了将罗丹明B变更为实施例2的中间体色素No.1-2以外,按照比较例4得到比较用树脂组合物6。 
比较例7(比较用树脂组合物7的制备) 
除了将罗丹明B变更为酸性红52(东京化成工业制造)以外,按照比较例4得到比较用树脂组合物7。 
1.评价用基板的制作以及显影性、分辨率和与基板的密合性的评价 
将上述得到的本发明的着色树脂组合物1~10分别涂布到各玻璃基板上,在80℃×100秒的条件下进行预烘烤。接着,隔着具有图案 的掩膜对所得的涂膜进行曝光,从而进行曝光部分的固化。然后,利用含有表面活性剂的碱性水溶液进行显影,用水冲洗后,在200℃下加热固化5分钟。结果,得到具有着色图案的评价用基板。 
使用该评价用基板,对显影性、分辨率和与基板的密合性进行评价,结果,所得的图案具有线距为5μm见方的分辨率,并且未确认到残渣、像素的剥离等。因此可知,其也能够适用于固体摄像元件用的要求高分辨率的彩色滤光片用途。 
2.分光特性、耐热性、对比度和耐溶剂性的评价 
除了在上述1的评价用基板的制作中将掩膜曝光变更为整面曝光、并且不进行显影和冲洗处理以外,与上述评价用基板的制作同样操作,制作评价用基板。在使用本发明的着色树脂组合物1~10和比较用树脂组合物1~6的情况下,均得到具有鲜明色特性的彩色滤光片基板。使用上述评价用基板,按照以下记载的方法进行各评价。 
对于分光特性而言,利用分光光度计(岛津制作所制造的UV-3150)测定评价用基板的分光透射率,计算出XYZ表色系统中的色度来进行评价。 
对于耐热性而言,测定热处理前和热处理后的评价用基板的分光透射率,计算出热处理前与热处理后的色差(ΔEab)来进行评价。热处理通过使所得的评价用基板在200℃下暴露120分钟来进行。 
对于对比度而言,使用评价用基板,利用对比度计(壶坂电机株式会社制造的CT-1),由两片偏振片平行时的亮度值(cd/cm2)与正交时的亮度值(cd/cm2)之比(平行时的亮度值/正交时的亮度值)进行计算。 
对于耐溶剂性而言,使用N-甲基吡咯烷酮作为溶剂,将评价用基板浸渍于该溶剂中,在经过30秒钟、1分钟和3分钟的时刻分别测定 分光透射率,与溶剂浸渍前的评价用基板的分光透射率相比较,通过目测或分光色差来进行评价。 
需要说明的是,N-甲基吡咯烷酮在液晶取向膜的材料中作为溶剂来使用,需要具备如下性能:即使将彩色滤光片浸渍于其中,也不会使彩色滤光片的分光透射率产生变化。 
将分光色度的评价结果示于表3中,将耐热性的评价结果示于表4中,将对比度的评价结果示于表5中,将耐溶剂性的评价结果示于表6中。 
表3着色树脂组合物的分光色度评价结果 
    x   y   Y
 着色树脂组合物1   0.139   0.l00   12.5
 着色树脂组合物2   0.139   0.l00   12.3
 着色树脂组合物3   0.140   0.l00   12.1
 比较用树脂组合物1   0.134   0.l00   11.1
 比较用树脂组合物2   0.134   0.l00   11.7
 比较用树脂组合物3   0.143   0.100   12.1
由表3的结果表明,在使y值固定的情况下来比较作为明度的指标的Y值时,与使用颜料作为色素的比较用树脂组合物1相比,本发明的着色树脂组合物1~3均得到非常良好的结果,并且与使用公知的染料作为色素的比较用树脂组合物相比也良好。使用公知的染料作为色素的比较用树脂组合物3的明度稍稍高于比较用树脂组合物1和2的明度,但与本发明的着色树脂组合物1~3相比,显示出较低的值。此外,x值为色调的指标,x值过大时变得带有红色,不显现鲜明的蓝色特性,因此,不能称为充分。本发明的着色树脂组合物1~3在维持鲜明的蓝色特性的同时,显示出高明度,因而良好。 
表4着色树脂组合物的耐热性评价结果 
    (ΔEab)
  着色树脂组合物1   1.1
  着色树脂组合物2   1.5
  着色树脂组合物3   0.9
  着色树脂组合物4   3.3
  着色树脂组合物5   3.7
  着色树脂组合物6   3.1
  比较用树脂组合物2   31.0
  比较用树脂组合物4   22.6
由表4的结果表明,本发明的着色树脂组合物1~6的分光色差均为4以下,显示出良好的结果。与此相对,使用公知的染料作为色素的比较用树脂组合物2和4的分光色差均为22以上,显著变差,因而不适合用于需要高可靠性的彩色滤光片用途。比较用树脂组合物2在表2中的分光色度的结果比较良好,但耐热性显著变差,未兼具明度和耐热性。使用本发明的色素的着色树脂组合物满足上述性能。
表5着色树脂组合物的对比度评价结果 
  着色树脂组合物4   11500
  着色树脂组合物5   11400
  着色树脂组合物6   11400
  着色树脂组合物7   11700
  着色树脂组合物8   10500
  着色树脂组合物9   10500
  比较用树脂组合物1   8000
  比较用树脂组合物4   300
  比较用树脂组合物5   500
  比较用树脂组合物6   1000
  比较用树脂组合物7   400
由表5的结果表明,本发明的着色树脂组合物4~9的对比度优于使用颜料作为色素的比较用树脂组合物1,并且,也显著优于使用公知的染料作为色素的比较用树脂组合物4~7。本发明为适于下一代彩色滤光片的着色树脂组合物。 
表6着色树脂组合物的耐溶剂性评价结果 
    30秒后(ΔEab)   1分钟后(ΔEab)   3分钟后(ΔEab)
 着色树脂组合物10   0.1   0.1   0.2
 比较用树脂组合物2   ×(完全溶出)   ×(完全溶出)   ×(完全溶出)
由表6的结果表明,本发明的着色树脂组合物10的耐溶剂性优良,尽管是含有染料的着色树脂组合物,但可以说其具有能够耐受彩色滤光片制造工艺的良好性能。另一方面,使用公知的染料作为色素的比较用树脂组合物2,在1分钟后染料完全溶出到N-甲基吡咯烷酮中,并且着色膜完全剥离,因此,无法测定分光透射率。
由以上可知,使用本申请发明的彩色滤光片用色素的本发明的着色树脂组合物在具有鲜明的蓝色特性的同时,明度、对比度等色特性优良,并且具有耐热性、耐溶剂性等能够耐受彩色滤光片制造工艺的可靠性高的彩色滤光片性能。此外,还能够确认:即使像实施例7那样与颜料混合,也能够发挥良好的性能;通过像实施例10那样与特定的其他染料组合,显示出良好的对比度。由于如上所述显示出广泛的适用性,因此可知,在产业上的价值高。 

Claims (20)

1.一种彩色滤光片用色素,其由下式(1)表示,
Figure FDA00001702505300011
式(1)中,X1和X2各自独立地表示C1~C30的烷基,R1~R21各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、C1~C30的烷氧基、C6~C30的芳香族烃基、C3~C30的芳香族杂环基、卤素原子、硝基、苯氧基、羧基、羧酸酯基、羧酸盐基、烷氧羰基、羟基、磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基,R1~R21中的至少一个表示磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基中的任意一种,R22~R24各自独立地表示C1~C30的烷基,磺酸盐基和羧酸盐基为与一价的阳离子形成的盐,一价的阳离子为Na+、K+或季铵阳离子中的任意一种。
2.如权利要求1所述的彩色滤光片用色素,其中,式(1)的X1和X2为甲基。
3.如权利要求2所述的彩色滤光片用色素,其中,R1~R21各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸盐基、(C2~C8)烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,且R1~R21中的至少一个为磺酸基或磺酸盐基。
4.如权利要求2所述的彩色滤光片用色素,其中,R1~R21中,一个为磺酸基或磺酸盐基,且(a)其余的基团均为氢原子,或者,(b)其余的基团中,四个为C1~C4烷基,还有一个为磺酸基、磺酸盐基、C2~C8烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,其余为氢原子。
5.如权利要求2所述的彩色滤光片用色素,其中,式(1)的R1~R21各自独立地为氢原子、C1~C4烷基、磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,且至少一个为磺酸基或磺酸钠基。
6.如权利要求4所述的彩色滤光片用色素,其中,R17~R21中,一个为磺酸基或磺酸钠基,其余为氢原子,且(i)R1~R16均为氢原子,或者,(ii)R1~R5中的两个为C1~C4烷基,其余的基团为氢原子,R12~R16中的两个为C1~C4烷基,一个为磺酸基、磺酸钠基、2-乙基己基氨磺酰基或二乙基氨磺酰基,其余为氢原子。
7.一种彩色滤光片,其具有由权利要求2~6中任一项所述的彩色滤光片用色素着色后的树脂固化膜。
8.一种彩色滤光片用树脂组合物,其以相对于彩色滤光片用树脂组合物中的固体成分的总量为0.5~10质量%的范围含有权利要求2~6中任一项所述的式(1)的彩色滤光片用色素。
9.一种彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有权利要求1~6中任一项所述的彩色滤光片用色素、粘合树脂、溶剂、固化剂以及光聚合引发剂或固化促进剂中的至少任意一种。
10.如权利要求9所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有由下式(2)表示的色素,
Figure FDA00001702505300031
式(2)中,R1a~R6a各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、苯基或苄基,R7a~R20a各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1~C6的烷基,Z-表示具有C1~C10的高卤化烷基的烷基磺酰基甲基化物阴离子、烷基磺酰亚胺阴离子或烷基磺酸盐。
11.如权利要求9或10所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有由下式(3)表示的环氧树脂作为固化剂,
Figure FDA00001702505300032
式(3)中,R1c~R19c各自独立地表示氢原子、C1~C12的烷基、C1~C12的烷氧基或卤素原子。
12.如权利要求9~11中任一项所述的彩色滤光片用着色树脂组合物,其含有金属酞菁颜料。
13.一种彩色滤光片用着色固化膜,其通过使用权利要求9~12中任一项所述的着色树脂组合物进行图案化而形成。
14.一种彩色滤光片,其由权利要求13所述的彩色滤光片用着色固化膜形成。
15.一种液晶显示装置,其安装有权利要求14所述的彩色滤光片。
16.一种有机EL显示器,其安装有权利要求14所述的彩色滤光片。
17.一种固体摄像元件,其安装有权利要求14所述的彩色滤光片。
18.一种色素,在上述权利要求1所述的式(1)中,X1和X2表示甲基,R1~R21各自独立地表示氢原子、C1~C30的烷基、C1~C30的烷氧基、C6~C30的芳香族烃基、C3~C30的芳香族杂环基、卤素原子、硝基、苯氧基、羧基、羧酸酯基、羧酸盐基、烷氧羰基、羟基、磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基,R1~R21中的至少一个表示磺酸基、磺酸酯基、磺酸盐基、-SO2NHR22基或-SO2NR23R24基中的任意一种,R22~R24各自独立地表示C 1~C30的烷基,其中的磺酸盐基和羧酸盐基为与一价的阳离子形成的盐,一价的阳离子为Na+、K+或季铵阳离子中的任意一种。
19.如权利要求18所述的色素,其中,R1~R21中,一个为磺酸基或磺酸盐基,且(a)其余的基团均为氢原子,或者,(b)其余的基团中,四个为C1~C4烷基,还有一个为磺酸基、磺酸盐基、(C2~C8)烷基氨磺酰基或二C1~C4烷基氨磺酰基,其余为氢原子。
20.上述权利要求18或19所述的色素在制造彩色滤光片中的应用。
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