CN102807721A - 具有优异的抗冲击强度和透明度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有优异的抗冲击强度和透明度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法，其中，用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，包含：种子，由甲基丙烯酸甲酯聚合而形成；橡胶核，包裹所述种子，由烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交联单体及聚乙二醇类共聚单体聚合而形成；以及壳，包裹所述核，由从甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物组成的群中选择的至少一种化合物聚合而形成；通过在核生成步骤中添加聚乙二醇类共聚单体，能够在不降低树脂组合物的透明度的情况下提高抗冲击强度。

Description

具有优异的抗冲击强度和透明度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法，更具体地说，在核生成步骤中，通过添加聚乙二醇类共聚单体，在不降低聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物的透明度的情况下，能够提高抗冲击强度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法。 
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂不仅透明性、耐候性优异，还具有优异的硬度、耐化学性、表面光泽、粘合性等，所以作为玻璃的替代品广泛使用。但是PMMA树脂与其它塑料材料相比抗冲击性差，所以使用时需要增加产品的厚度，或者仅用于有限的用途。 
为了提高这些PMMA树脂的抗冲击性，提出了利用抗冲改性剂进行改质后使用的方法。 
日本公开特许公报第2006-131803号公开了利用使用丙烯酸类橡胶的抗冲改性剂进行改质的PMMA树脂。通过如上所述的方法，PMMA树脂的抗冲击性提高了，但未达到令人满意的水平，而为了提高抗冲击性而大量使用抗冲改性剂时，存在PMMA树脂的硬度与透明度下降的问题。 
美国专利第4999402号公开了由丙烯酸类橡胶核与聚甲基丙烯酸甲酯壳层组成的透明树脂的制备方法，通过在所述壳层中添加分子量调节剂来改善加工性。通过如上所述方法制备的透明树脂可进行单独加工，但是由于其结构性问题，未能获得令人满意的抗冲击强度，因未调节层间的折射率，透明度下降，所以其用途仅限定在薄膜那样的厚度。 
韩国公开专利第2010-0095788号公开了丙烯酸类橡胶核的制备方法，通过投入交联单体改善了透明性、加工性、硬度及抗冲击性，但存在其改善效果甚微的问题。 
发明内容
本发明的目的在于解决所述现有技术存在的问题，提供一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法，适用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂，不仅不降低透明度还能够提高抗冲击强度。 
本发明的所述目的及其它目的可通过下面说明的本发明均实现。 
为了实现所述本发明的目的，提供一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其包含：(A)种子，由包含甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合而形成；(B)橡胶核，包裹所述种子，由包含烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交联单体及聚乙二醇类共聚单体的单体混合物聚合而形成；以及(C)壳，包裹所述核，由包含从甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物组成的群中选择的至少一种化合物的混合物聚合而形成。 
另外，本发明提供一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(a)将包含甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯、交联单体的单体混合物进行聚合而制备种子的步骤；(b)在制备的种子的基础上，将由烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物组成的混合物与包含交联单体及聚乙二醇类共聚单体的单体混合物进行聚合而制备橡胶核的步骤；以及(c)在制备的核的基础上，将包含由甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物组成的群中选择的至少一种化合物的混合物进行聚合而制备壳的步骤。 
另外，本发明提供一种聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物，其特征在于，包含：15至25重量%的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，以及75至85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯树脂。 
下面，详细说明本发明。 
本发明提供一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，包含：(A)种子，由包含甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合形成；(B)橡胶核，包裹所述种子，由包含烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交联单体及聚乙二醇类共聚单体的单体混合物聚合形成；以及(C)壳，包裹所述核，由包含从甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物组成的群中选择的至少一种化合物的混合物聚合形成。 
包含：5至25重量%的所述(A)种子，50至60重量%的所述(B)橡胶核，以及15至45重量%的所述(C)壳。 
(A)种子
本发明涉及的(A)种子，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，可将5～25重量份的种子进行乳液聚合而制备，所述种子由5～99重量份的甲基丙烯酸甲酯化合物、0.5～90重量份的烷基丙烯酸酯化合物、0.5～5重量份的交联单体组成，此时，可以使用乳液聚合通常使用的乳化剂、引发剂、交联剂及离子交换水等。 
优选所述(A)种子的平均粒径为180至220nm。平均粒径小于180nm时，发生抗冲击强度下降的问题，大于220nm时，发生透明度急剧下降的问题。 
优选包含5至25重量%的所述(A)种子。其含量小于5重量%时，根据种子粒径确定的最终粒子的粒径小，所以存在不能充分体现抗冲击强度的问题，大于25重量%时，最终粒子的粒径过大，存在不能达到足够的透明度的问题。 
(B)橡胶核
(B)橡胶核，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将50至99重量份的所述烷基丙烯酸酯化合物、0至40重量份的所述乙烯基芳香族化合物、0.5至5重量份的交联单体及0.5～5重量份的所述聚乙二醇类共聚单体聚合而形成。 
所述烷基丙烯酸酯是1至8个碳原子的丙烯酸酯，可以使用选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸2-乙基己酯中的至少一种，但并不限定于此。 
所述乙烯基芳香族化合物可以使用选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、被C1～C3烷基取代的烷基苯乙烯及被卤素取代的苯乙烯中的至少一种，但并不限定于此。 
所述交联单体可以使用选自1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯及二乙烯基苯中的至少一种，但并不限定于此。 
所述聚乙二醇类共聚单体是A-(CH2-CH2-O)n-A、A-(CH2-CH2-O)n-H或者A-(CH2-CH2-O)n-CH3，在此，优选A是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，n为4至8 的整数，具有500至10000的重均分子量，作为其典型的化合物，可选自聚乙二醇丙烯酸酯(polyethylene glycol acrylate)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol methacrylate)、聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)及聚丙二醇丙烯酸酯(polypropylene glycol acrylate)中的至少一种，优选使用聚乙二醇二丙烯酸酯，但并不限定于此。 
本发明涉及的橡胶核在所述种子的基础上由烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物及聚乙二醇类共聚单体聚合形成。 
优选所述(B)橡胶核的平均粒径为250至300nm。平均粒径小于250nm时，发生抗冲击强度下降的问题，大于300nm时，发生透明度急剧下降的问题。 
优选包含50至60重量%的所述(B)橡胶核。其含量小于50重量%时，据核粒径确定的最终粒子的粒径小，所以不能充分发挥抗冲击强度，而大于60重量%时，最终粒子的粒径过大，所以不能达到足够的透明度。 
(C)壳
所述(C)壳，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将50～99.995重量份的所述甲基丙烯酸甲酯与0.005～50重量份的选自烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一种化合物聚合形成。 
优选所述(C)壳的平均粒径为280至340nm。平均粒径小于280nm时，发生抗冲击强度下降的问题，大于340nm时，发生透明度急剧下降的问题。 
优选包含15至45重量%的所述(C)壳。最终壳的含量小于15重量%时，根据种子粒径确定的最终粒子的粒径小，所以存在不能充分发挥抗冲击强度的问题，大于45重量%时，最终粒子的粒径过大，不能达到足够的透明度。 
所述烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物可以使用与制备所述(B)核时使用的化合物相同的成分。
所述壳可以在所述核的基础上通过将选自甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一种化合物进行乳液聚合而制备。 
另外，本发明涉及的聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物包含15至25重量%的所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及75至85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯树脂。 
本发明的聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物，根据用途还可以包含通常使用 的染料、颜料、润滑剂、抗氧剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、增强剂、填料及光稳定剂等添加剂。 
具体实施方式
下面为了有助于理解本发明提出了优选实施例，对于所属技术领域的普通技术人员来说，下述实施例仅例示本发明，在不超出本发明的范围及技术思想的范围内，可以进行多种变更及变形，这些变更及变形均属于权利要求的保护范围内。 
[实施例] 
实施例1 
(a)制备种子 
将80重量份的离子交换水放入反应器内部，经氮洗涤的同时温度提高到70℃。当离子交换水的温度达到70℃时，同时投入了0.05重量份的月桂基硫酸钠(SLS，3重量%溶液)、4.48重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、0.5重量份的丙烯酸丁酯(BA)及0.02重量份的甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)。当反应器内温度稳定于70℃时，添加0.1重量份的过硫酸钾(KPS，3重量%溶液)开始聚合。经过一小时的催熟过程后，将0.1重量份的月桂基硫酸钠(SLS，3重量%溶液)、13.44重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1.5重量份的丙烯酸丁酯(BA)及0.06重量份的甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)进行搅拌而乳化单体。将所述被乳化的单体在70℃温度、氮气气氛下滴下一小时，同时加入0.0094重量份的乙二胺四乙酸钠、0.006重量份的硫酸亚铁、0.04重量份的甲醛次硫酸氢钠及0.05重量份的过氧化氢二异丙苯(DIPHP，50重量%溶液)，反应结束后经一小时的催熟过程。此时，相对于100重量%的组成本发明的透明树脂组合物的总单体，种子的比例为20重量%。 
使用激光光散射仪NICOMP测定聚合的种子乳液的平均粒径的结果为190nm，折射率为1.4901。 
(b)制备丙烯酸类橡胶核 
首先将25重量份的离子交换水、0.4重量份的月桂基硫酸钠、45重量份的丙烯酸丁酯、9重量份的苯乙烯、0.5重量份的甲基丙烯酸烯丙酯及0.5重量份的聚乙二醇二丙烯酸酯（PEGDA）进行搅拌而乳化单体。在完成种子聚 合的反应器中，将所述被乳化单体在70℃温度、氮气气氛下滴下四小时，同时投入0.0235重量份的乙二胺四乙酸钠、0.015重量份的硫酸亚铁、0.1重量份的甲醛次硫酸氢钠及0.1重量份的过氧化氢二异丙苯，反应结束后经一小时的催熟过程。此时，相对于100重量%的组成本发明的透明树脂组合物的总单体，丙烯酸类橡胶核的比例为55重量%。 
聚合的核乳液的转换率为99%，平均粒径为280nm，折射率为1.4901。 
(c)制备壳 
核聚合结束之后，将12重量份的离子交换水、0.2重量份的月桂基硫酸钠、24重量份的甲基丙烯酸甲酯、1重量份的丙烯酸甲酯进行乳化，之后滴下两个小时。同时加入0.00235重量份的乙二胺四乙酸钠、0.0015重量份的硫酸亚铁、0.01重量份的甲醛次硫酸氢钠及0.02重量份的过氧化氢二异丙苯，反应结束后经一小时的催熟过程，氮洗涤持续实施至反应结束。此时，相对于100重量%的组成本发明的透明树脂组合物的总单体，壳的比例为25重量%。 
最终聚合的透明树脂乳胶的转换率为99%，平均粒径为320nm，折射率为1.4901。 
在如上所述制备的最终透明树脂乳胶中添加离子交换水，将最终固体比例降低至15重量%以下，之后使用搅拌器慢慢搅拌的同时将温度升高到80℃。加入22重量%浓度的氯化钙水溶液制备浆状混合物，并加热到90℃以上进行催熟之后进行冷却。将冷却的混合物用离子交换水洗涤过滤之后，经干燥获得粉末状透明树脂。 
将20重量%的所获得的所述粉末状透明树脂与80重量%的聚甲基丙烯酸甲酯混合之后，加入0.2重量%的润滑剂、0.1重量%的抗氧化剂及0.01重量%的光稳定剂进行混合，并利用两轴挤出机制备颗粒，该颗粒重新注塑而制备试片。 
实施例2
除了在所述实施例1中PEGDA的含量为1.5重量份之外，其它与所述实施例1相同。 
实施例3
除了在所述实施例1中PEGDA的含量为2.5重量份之外，其它与所述实施例1相同。 
实施例4
除了在所述实施例1中PEGDA的n数为6之外，其它与所述实施例1相同。 
实施例5
除了在所述实施例1中PEGDA的n数为8之外，其它与所述实施例1相同。 
实施例6
除了在所述实施例5中PEGDA的含量为1.5重量份之外，其它与所述实施例5相同。 
实施例7
除了在所述实施例6中加工时混合15重量%的抗冲改性剂与85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯而制备树脂组合物之外，其它与所述实施例6相同。 
比较例1
以100重量%的聚甲基丙烯酸甲酯树脂（LG-MMA公司，IF830A）注塑颗粒而制备试片实施。 
比较例2
除了在所述实施例1中PEGDA的n数为2之外，其它与所述实施例1相同。 
比较例3
除了在所述实施例1中未添加PEGDA之外，其它与所述实施例1相同。 
比较例4
除了在所述实施例1中PEGDA的n数为16之外，其它与所述实施例1相同。 
比较例5
除了在所述实施例1中PEGDA的n数为6、加工时混合10重量%的抗冲改性剂与90重量%的聚甲基丙烯酸甲酯而制备树脂组合物之外，其它与所述实施例1相同。 
[实验例] 
将在所述实施例1至7及比较例1至5中制备的聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物的物性通过下面的方法测定，其结果如表1所示。 
*雾度（Haze）-利用厚度3.175mm的注塑矩形板成型品，根据ASTM D1003进行测定。 
*折射率-将树脂制备成2mm厚的薄膜之后，根据ASTM D1298在25℃下利用阿贝折射仪进行测定。
*抗冲击强度(kgf·m/m)-利用1/8"试片，根据ASTM D256测定伊兆特（Izod）抗冲击强度。 
【表1】 
Figure BDA00001718024700081
Figure BDA00001718024700091
如所述表1所示，在核生成步骤中通过添加包含重复单位(CH2-CH2-O)n-(n=4～8的整数)的聚乙二醇类共聚单体而制备的本发明涉及的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，与比较例1、3比较时，包含于聚甲基丙烯酸甲酯树脂中，具有不降低透明度的同时显著提高抗冲击强度的效果。观察聚乙二醇的n数小于本发明涉及的范围的比较例2，可知抗冲击强度下降，n数为16而大于本发明范围的情况下，抗冲击强度保持相同水平，但雾度（haze）非常高。另外，以超出本发明的抗冲改性剂的范围的含量包含于聚甲基丙烯酸甲酯树脂中的比较例5，也能确认到抗冲击强度显著下降。 
工业上的有益效果 
如上所述，根据本发明，通过在用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的核生成步骤中，使用聚乙二醇类共聚单体，具有不降低透明度的同时提高抗冲击强度的效果。 

Claims (18)

1.一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，包含：
(A)种子，由包含甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合而形成；
(B)橡胶核，包裹所述种子，由包含烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交联单体及聚乙二醇类共聚单体的单体混合物聚合而形成；以及
(C)壳，包裹所述核，由包含选自甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一种化合物的混合物聚合而形成。
2.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述聚乙二醇类共聚单体是A-(CH2-CH2-O)n-A、A-(CH2-CH2-O)n-H或者A-(CH2-CH2-O)n-CH3，其中，A是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，n为4至8的整数，具有500至10000的重均分子量。
3.根据权利要求2所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述聚乙二醇类共聚单体为选自聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述聚乙二醇类共聚单体是聚乙二醇二丙烯酸酯。
5.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，包含：
5至25重量%的所述(A)种子、50至60重量%的所述(B)橡胶核以及15至45重量%的所述(C)壳。
6.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述(B)橡胶核，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将50至99重量份的所述烷基丙烯酸酯化合物、0至40重量份的所述乙烯基芳香族化合物、0.5至5重量份的交联单体及0.5至5重量份的所述聚乙二醇类共聚单体聚合而形成。
7.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述(C)壳，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将50至99.995重量份的所述甲基丙烯酸甲酯、0.005至50重量份的选自烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一种化合物聚合而形成。
8.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述(A)种子的平均粒径为180至220nm。
9.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述(B)橡胶核的平均粒径为250至300nm。
10.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述(C)壳的平均粒径为280至340nm。
11.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述(B)及(C)的烷基丙烯酸酯为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸2—乙基己酯中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，
所述(B)及(C)的乙烯基芳香族化合物为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、被C1～C3烷基取代的烷基苯乙烯及被卤素取代的苯乙烯中的至少一种。
13.一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(a)将包含甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯、交联单体的单体混合物进行聚合而制备种子的步骤；
(b)在制备的种子的基础上，将由烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物组成的混合物与包含交联单体及聚乙二醇类共聚单体的单体混合物进行聚合而制备橡胶核的步骤；以及
(c)在制备的核的基础上，将包含选自甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一种化合物的混合物进行聚合而制备壳的步骤。
14.根据权利要求13所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤，
(a)相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将5至99重量份的甲基丙烯酸甲酯、0.5至90重量份的烷基丙烯酸酯化合物、0.5至5重量份的交联单体进行聚合而制备种子的步骤；
(b)在制备的种子的基础上，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将50至99重量份的烷基丙烯酸酯、0至40重量份的乙烯基芳香族化合物、0.5至5重量份的交联单体及0.5至5重量份的聚乙二醇类共聚单体进行聚合而制备橡胶核的步骤；
(c)在制备的核的基础上，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将50至99.995重量份的甲基丙烯酸甲酯与0.005至50重量份的选自烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一种化合物进行聚合而制备壳的步骤。
15.根据权利要求13所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的制备方法，其特征在于，
在所述(b)制备橡胶核的过程中，进一步混合交联单体，该交联单体为选自1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯及二乙烯基苯中的至少一种。
16.根据权利要求13所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的制备方法，其特征在于，
所述(b)及(c)的烷基丙烯酸酯为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸2—乙基己酯中的至少一种。
17.根据权利要求13所述的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的制备方法，其特征在于，
所述(b)及(c)的乙烯基芳香族化合物为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、被C1～C3烷基取代的烷基苯乙烯及被卤素取代的苯乙烯中的至少一种。
18.一种聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物，其特征在于，包含：
15至25重量%的权利要求1的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，以及75至85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
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