CN102802409A - 非水性农业组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提出新的非水性农业组合物，包含(a)杀生物剂和(b)不饱和脂肪醇的烷氧基化产品。

Description

非水性农业组合物
发明领域
本发明涉及农业领域并且涉及包含杀生物剂和助剂的新农业组合物，更特别涉及草甘膦和不饱和脂肪醇的烷氧基化产品的组合物。
发明背景
作物保护市场代表了大约220亿英镑/年的总价值。大多数杀生物剂与助剂(也称为增效剂)配制，以最大限度地实现多种功能的功效。助剂必须提供良好的润湿叶面的能力，促进杀生物剂在各种气候条件下的叶面渗透，并增强、至少不抑制杀生物剂(尤其除草剂)传导进入植物。此外，当在特殊的抗性作物上使用时，还必须不能产生植物毒性作用。
例如，乙氧基化植物油作为杀生物剂和植物保护配制剂的添加剂的用途是熟知的现有技术。描述用于该意图的乙氧基化甘油三酯的初期参考文献之一已公开于早期德意志民主共和国DD 268147 A1。这方面的其他参考文献是国际专利申请WO 98/009518 A1(科宁)，其公开了包含液体载体和由烷基聚糖苷和脂肪酸组成的乳化剂混合物的农业组合物。由两篇德国申请DE 100 00 320 A1和DE 100 18 159 A1(均为科宁)已知包含特定触杀性除草剂和乙氧基化的脂肪醇或脂肪酸的组合物。欧洲专利EP 0804241 B1(SEPPIC)涉及乙氧基化的脂肪酸酯和甘油三酯以及它们作为用于制备农业组合物的自乳化系统的应用。乙氧基化的多元醇酯广泛地用于杀有害物药的配制剂中。熟知的是乙氧基化甘油酯，比如蓖麻油或大豆油的乙氧基化物，或山梨糖醇酯和去水山梨糖醇酯，其可以在市场中获得。EP 1063883 B1(Cognis)描述烷基糖苷的烷氧基化产品用作农业组合物助剂。脂肪醇乙氧基化物与胺表面活性剂组合用于至少两种除草剂的水溶液的用途已知自CA 2369636 A1(Monsanto)。
另外，牛油胺乙氧基化物(TAE)是用于宽范围杀生物剂亦即也用于草甘膦及其盐的很普通的助剂。例如，US 4,557,751(3M)公开各种烷氧基化物包括脂肪胺乙氧基化物作为含水除草剂组合物的添加剂的用途。然而，其缺点是TAE不能在非水杀生物剂配制剂中进行处理。有必要使用含水杀生物剂溶液或分散液并添加助剂，获得包含一般超过50％水的液体配制剂。当然，与非水配制剂相比，高水量导致不希望的运输和贮藏成本。此外，在含水溶液中在杀生物剂与助剂之间常常发生相容性问题，导致相分离和沉降。本发明目的正是克服已知自现有技术的这些问题。更特别地，本发明目的是提供不含的水的固体农业组合物，其通常包含杀生物剂，尤其是草甘膦，和助剂。所述固体组合物不仅克服目前的已知自含水配制剂的相容性问题，还表现出已知自TAE的高效率。
发明描述
本发明是指非水的农业组合物，尤其是固体农业组合物，其包含
(a)杀生物剂和
(b)不饱和脂肪醇的烷氧基化产品。
令人惊讶地，已观察到不饱和脂肪醇的烷氧基化产品显示与已知自现有技术的其它助剂相当或甚至比其更佳的助剂效能。然而，与例如牛油胺的烷氧基化产品不同，不饱和醇烷氧基化物在室温下是固体或蜡状，但是在升高的温度变为液体和流体。这使得可以配制并处理固体杀生物剂组合物尤其是固体草甘膦组合物，以便克服含水系统中常常发生的杀生物剂与助剂之间的相容性问题。
杀生物剂
本发明中的杀生物剂为植物保护剂，尤其是可杀死不同形式的存活生物体的化学物质，其用于例如医药、农业、林业和蚊虫控制领域。另外，认为所谓的植物生长调节剂也被认为属于杀生物剂。通常，杀生物剂分成两类：
o  农药(pesticide)，其包括杀真菌剂，除草剂，杀虫剂，杀藻剂，杀软体动物剂，杀螨剂和杀啮齿类剂(并入The Pesticide Handbook，14版，BCPC 2006作为参考)和
o  抗微生物剂，其包括杀菌剂(germicide)、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物剂和抗寄生虫剂。
也可将杀生物剂加入其它物质(通常是液体)中来保护物质不受到生物的感染和侵袭。例如，可将某些类型的季铵化合物(quats)加入池水或工业水系统中来用作杀藻剂，来保护水不受到藻类的感染和侵袭。
杀有害物药
美国环境保护局(EPA，U.S Environmental Protection Agency)将杀有害物药定义为“打算用于防止、毁坏、驱散或减轻任何有害物的任何物质或物质的混合物”。杀有害物药可以是化学物质或生物试剂(例如病毒或细菌)，其针对有害物使用，所述有害物包括与人争食、毁坏财物、传播疾病或为公害的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟、哺乳动物、鱼、线虫(蛔虫)及微生物。在下列实例中，依照本发明，给出了适用于农化组合物的杀有害物药：
杀真菌剂
杀真菌剂是用于控制有害物的三种主要方法之一(在这种情况下，用化学控制真菌)。杀真菌剂是用于防止真菌在花园和作物中传播的化合物。杀真菌剂也用于对抗真菌感染。杀真菌剂可以是触杀性的或内吸性的。触杀性杀真菌剂在喷雾于真菌表面时杀死真菌。内吸性杀菌剂在真菌死亡之前需要被真菌吸收。根据本发明的适宜杀真菌剂的实例涵盖下述化学类别和相应实例：
o  氨基嘧啶比如乙嘧酚磺酸酯，
o  苯胺基嘧啶比如嘧菌环胺，嘧菌胺，嘧霉胺，
o  杂芳族比如噁霉灵，
o  杂芳族烃比如土菌灵，
o  氯苯基类/硝基苯胺比如氯苯甲醚，氯硝胺，五氯硝基苯，四氯硝基苯，甲基立枯磷，
o  苯甲酰胺杀真菌剂比如苯酰菌胺，
o  苯磺酰胺比如磺菌胺，
o  苯并咪唑比如活化酸(acibenzolar)，苯菌灵，苯并噻唑，多菌灵，麦穗宁，苯菌酮(metrafenone)，烯丙苯噻唑，噻菌灵，咪唑嗪，和苯并咪唑前体杀真菌剂，
o  氨基甲酸酯类比如霜霉威，乙霉威，
o  甲酰胺比如啶酰菌胺，双氯氰菌胺，噻唑菌胺，氟酰胺，吡噻菌胺(penthiopyrad)，噻氟菌胺
o  氯腈比如百菌清，
o  肉桂酸酰胺比如烯酰吗啉，氟吗啉，
o  氰基乙酰胺肟比如霜脲氰，
o  环丙烷甲酰胺比如环丙酰菌胺，
o  二甲酰亚胺比如异菌脲，辛噻酮，腐霉利，乙烯菌核利，
o  二甲基二硫代氨基甲酸酯比如福美铁，百亩酸(metam)，福美双，福美锌，
o  二硝基苯胺比如氟啶胺，
o  二硫代氨基甲酸酯比如代森锰铜，代森锰锌，代森锰，代森联，代森钠，丙森锌，代森锌，
o  二硫杂环戊烷比如稻瘟灵，
o  葡萄糖吡喃糖基抗生素比如链霉素，有效霉素，
o  胍比如多果定，双胍辛，双胍辛胺，
o  己糖吡喃羰基抗生素比如春雷霉素，
o  羟基N-酰基苯胺比如环酰菌胺，
o  咪唑比如抑霉唑，噁咪唑(oxpoconazole)，稻瘟酯，咪鲜胺，氟菌唑，
o  咪唑啉酮比如咪唑菌酮，
o  无机物比如波尔多液，氢氧化铜，环烷酸铜，油酸铜，王铜，硫酸铜(II)，硫酸铜，乙酸铜(II)，碳酸铜(II)，氧化亚铜，硫磺，
o  异苯并呋喃酮比如四氯苯酞，
o  杏仁酰胺比如双炔酰菌胺，
o  吗啉比如十二环吗啉，丁苯吗啉，十三吗啉，苯锈啶，哌丙灵，螺环菌胺，aldimorph，
o  有机锡比如三苯锡，
o  噁唑烷酮比如噁霜灵，
o  苯基酰胺比如苯霜灵，精苯霜灵，呋霜灵，甲霜灵，精甲霜灵，呋酰胺，
o  苯基吡唑比如氟虫腈，
o  苯基吡咯比如咯菌腈，
o  苯脲比如戊菌隆，
o  膦酸比如乙膦酸，
o  邻氨羰基苯甲酸比如叶枯酞，
o  邻苯二甲酰亚胺比如敌菌丹，克菌丹，灭菌丹，
o  哌嗪比如嗪氨灵，
o  丙酰胺比如稻瘟酰胺，
o  吡啶比如啶斑肟，
o  嘧啶比如氯苯嘧啶醇，氟苯嘧啶醇，
o  吡咯并喹啉酮比如咯喹酮，
o  Qils比如氰霜唑，
o  喹唑啉酮比如丙氧喹啉，
o  喹啉比如苯氧喹啉(quinoxyfen)，
o  醌比如二氰蒽醌，
o  磺酰胺比如甲苯氟磺胺，苯氟磺胺，
o  嗜球果伞素类(strobilurines)比如嘧菌酯，二甲苯氧菌胺，噁唑菌酮，氟嘧菌酯，醚菌酯，苯氧菌胺，啶氧菌酯，吡唑醚菌酯，肟菌酯，肟醚菌胺，
o  硫代氨基甲酸酯比如磺菌威，
o  硫菌灵比如甲基硫菌灵，
o  噻吩甲酰胺比如硅噻菌胺，
o  三唑杀真菌剂比如氧环唑，联苯三唑醇，糠菌唑，环丙唑醇，苯醚甲环唑，烯唑醇，氟环唑，腈苯唑，氟喹唑，氟硅唑，粉唑醇，三氟苯唑，己唑醇，亚胺唑，种菌唑，叶菌唑，腈菌唑，戊菌唑，丙环唑，丙硫菌唑，硅氟唑，戊唑醇，四氟醚唑，三唑酮，三唑醇，灭菌唑，quinconazole，
o  三唑并苯并噻唑比如三环唑，
o  缬氨酰胺(valinamide)氨基甲酸酯类比如缬霉威，苯噻菌胺(benthiavalicarb)，
o  氟吡菌胺，
o  五氯苯酚，
和它们的混合物。
除草剂
除草剂是一种用于杀死不必要的植物的杀有害物药。选择性除草剂杀死特定的目标，同时相对的对于必要的作物没有伤害。这些效应中的一些通过干扰杂草的生长而起作用，并且通常基于植物激素。用于清理荒地的除草剂不具有选择性并杀死与之接触的所有植物体。除草剂广泛地应用于农业和景观草坪的管理。它们也应用于总的植物控制(totalvegetation control，TVC)工程来维护高速公路和铁路。少数除草剂用于森林、牧场、及被指定为野生动物栖息的区域的管理。通常，能够使用包括各种化学类别和相应实例的活性成分
o  N-酰基苯胺比如敌稗
o  芳氧基羧酸例如2甲4氯乙硫酯
o  芳氧基苯氧基丙酸酯例如炔草酯，氰氟草酯，禾草灵(diclofops)，吡氟禾草灵，氟吡禾灵，喹禾灵，
o  氯乙酰胺例如乙草胺(acetolochlor)，甲草胺，丁草胺，二甲吩草胺，异丙甲草胺，毒草胺
o  环己烷二酮肟例如烯草酮，烯禾啶，三甲苯草酮，
o  苯甲酰胺比如异噁酰草胺
o  苯并咪唑比如麦草畏，乙氧呋草黄
o  二硝基苯胺例如氟乐灵，二甲戊灵，
o  二苯基醚例如苯草醚，乙氧氟草醚，
o  甘氨酸衍生物草甘膦，其是内吸性非选择性(灭除任意类型的植物)除草剂，用于免耕杀灭(burndown)并且用于转基因以抵抗其效果的作物中的杂草防治，
o  羟基苄腈例如溴苯腈，
o  咪唑啉酮例如咪唑菌酮，甲咪唑烟酸，甲氧咪草烟，甲咪唑烟酸，咪唑烟酸，咪唑喹啉酸，
o  异噁唑烷酮例如异噁草酮，
o  百草枯比如联吡啶类，
o  苯基氨基甲酸酯类例如甜菜安，甜菜宁，
o  苯基吡唑例如吡草醚-乙酯，
o  苯基吡唑啉例如唑啉草酯，
o  吡啶羧酸或合成的植物生长素例如氨氯吡啶酸，二氯吡啶酸，和三氯吡氧乙酸，
o  嘧啶基氧基苯甲酸例如双草醚-钠盐(bispyrtbac-sodium)
o  磺酰脲例如酰嘧磺隆，四唑嘧磺隆，苄嘧磺隆-甲酯，氯磺隆，啶嘧磺隆，甲酰氨基嘧磺隆，氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐，烟嘧磺隆，砜嘧磺隆，磺酰磺隆，苯磺隆-甲酯，三氟啶磺隆钠盐，氟胺磺隆，三氟甲磺隆，
o  三唑并嘧啶例如五氟磺草胺，磺草唑胺，双氟磺草胺，
o  三酮例如硝磺草酮，磺草酮，
o  脲例如敌草隆，利谷隆，
o  苯氧基羧酸比如2，4-D，2甲4氯，2甲4氯丁酸，2甲4氯丙酸，
o  三嗪比如莠去津，西玛津，特丁津，
和它们的混合物。
杀虫剂
杀虫剂是一种针对所有发育形式的昆虫使用的杀有害物药。其包括针对昆虫卵和幼虫使用的杀卵剂和杀幼虫剂。杀虫剂用于农业、医药、工业及家用。下文提及适宜的杀虫剂化学类别和实例：
o  阿维菌素，甲氨基阿维菌素，
o  氨茴酸二酰胺类如氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)
o  合成的植物生长素比如阿维菌素(avermectin)，
o  脒类比如双甲脒，
o  邻氨基苯甲酸二酰胺比如氯虫苯甲酰胺，
o  氨基甲酸酯类比如涕灭威，克百威，甲萘威，灭多威，2-(1-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯，
o  氯化的杀虫剂比如例如，毒杀芬，滴滴涕，六氯环己烷，γ-六氯环己烷，甲氧滴滴涕，五氯苯酚，TDE，艾氏剂，氯丹，开蓬，狄氏剂，硫丹，异狄氏剂，七氯，灭蚁灵，
o  保幼激素模拟比如吡丙醚，
o  新烟碱类比如吡虫啉，噻虫胺，噻虫啉，噻虫嗪，
o  有机磷化合物比如乙酰甲胺磷，保棉磷，地散磷，氯氧磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，二嗪磷，敌敌畏(DDVP)，百治磷，乐果，乙拌磷，灭克磷(dthoprop)，苯线磷，杀螟硫磷，倍硫磷，噻唑磷，马拉硫磷，甲胺磷，杀扑磷，甲基-对硫磷，速灭磷，二溴磷，氧乐果，亚砜磷，对硫磷，甲拌磷，伏杀硫磷，亚胺硫磷，phostebupirim，甲基嘧啶磷，丙溴磷，特丁硫磷，杀虫畏，tribufos，敌百虫，
o  噁二嗪类如茚虫威，
o  植物毒素衍生的化合物比如鱼藤(鱼藤酮)，除虫菊，neem(印楝素)，烟碱，咖啡因，
o  引诱素比如诱蝇酮(cuellure)，甲基丁香酚，
o  拟除虫菊酯比如例如，烯丙菊酯，联苯菊酯，溴氰菊酯，氯菊酯，苄呋菊酯，苯醚菊酯(sumithrin)，胺菊酯，四溴菊酯，四氟苯菊酯，
o  选择性摄食阻断剂比如氟啶虫酰胺，吡蚜酮，
o  多杀霉素类(spinosyns)例如多杀霉素
和它们的混合物。
植物生长调节剂
植物激素类(也称为植物激素)是调节植物生长的化学品。植物激素类是植物中产生的信号分子并且以极低浓度存在。激素类局部地调节靶标细胞中的细胞过程，并且在移动至其它位置的情况下，局部地调节植物其它位置的细胞过程。与动物不同，植物缺少产生和分泌激素类的腺体。植物激素类改造植物，也即影响种子生长，开花时间，花卉性别，叶子和果实衰老。它们影响组织向上生长和向下生长，叶子形成和茎干生长，果实发展和熟化，植物寿命，甚至植物死亡。激素类是植物生长的关键；如果缺少它们，植物多半会是未分化的细胞团。下文提及适宜的植物生长调节剂：
o  Aviglycine，
o  单氰胺，
o  赤霉素比如赤霉酸，
o  季铵比如矮壮素，甲哌鎓，
o  产乙烯剂比如乙烯利(ethephone)，
杀啮齿类剂.杀啮齿类剂是一类意欲杀死啮齿类动物的有害物防治化学品。啮齿类动物的摄食行为反映了其为食腐动物，因此其难于被毒杀。它们会吃一小部分，然后等待，如果没有出现异样，它们才会继续吃。有效的杀啮齿类剂在致命浓度时必须是无色无味的，并且具有延迟效应。以下给出了合适的杀啮齿类剂的实例：
o  抗凝血剂被定义为慢性(摄入致死剂量后1～2周死亡，很少立即死亡)、单剂量(第二代)或多剂量(第一代)累积性杀啮齿类剂。致命剂量的抗凝血剂会引起致命的内出血，例如溴鼠灵、杀鼠醚或杀鼠灵。这些有效剂量的物质为抗维生素K，阻断酶K1-2，3-环氧-还原酶(这种酶优选被4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素衍生物所阻断)和K1-醌-还原酶(这种酶优选被茚满二酮衍生物所阻断)，剥夺生物体活性维生素K1的来源。这导致了维生素K循环的破坏，致使不能产生重要的凝血因子(主要是凝血因子II(凝血酶原)、VII(前转化素)、IX(Christmas因子)和X(Stuart因子)。除了这种具体的代谢破坏外，毒性剂量的4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素和茚满二酮抗凝血剂会引起微血管(毛细血管)损伤，增加毛细血管的渗透率，引起弥散性内出血(出血)。这些效应是逐步的，在数天内发展，并且不会伴随任何受伤害的感觉，例如疼痛或剧痛。在中毒的最后阶段，衰竭的啮齿类动物因为低血容量循环休克或严重的贫血而虚脱，并且平静地死亡。杀鼠抗凝血剂可以是第一代试剂(4-羟基香豆素类：杀鼠灵、杀鼠醚；茚满二酮类：鼠完、敌鼠、氯鼠酮)，这些试剂通常需要较高的浓度(通常在0.005至0.1％之间)，为积聚致死剂量需在数天内连续摄取，单次摄取之后活性差或者没有活性，并且较之第二代试剂毒性低，第二代试剂是4-羟基香豆素的衍生物(鼠得克、溴鼠灵、溴敌隆和氟鼠灵)或4-羟基-1-苯并硫杂环己二烯-2-酮(4-羟基-1-硫杂香豆素)，有时被不正确地称为4-羟基-1-硫代香豆素，原因见杂环化合物)，即噻鼠灵。第二代试剂的毒性远比第一代试剂强，其通常以较低的浓度应用于饵中(通常在0.001～0.005％数量级)，在单次摄入饵后即可致死，并且对变得耐受第一代抗凝血剂的啮齿类动物系仍然有效；因此第二代抗凝血剂有时被称为“超级杀鼠灵”。有时，抗生素可增强抗凝血杀啮齿类剂，最常见的为磺胺喹沙啉。这种联合(例如0.05％的杀鼠灵+0.02％的磺胺喹沙啉，或0.005％的鼠得克+0.02％的磺胺喹沙啉等)的目的在于抗生素/抑菌剂抑制代表了维生素K来源的肠/消化道共生微生物群。因此共生细菌被杀死，或其代谢被破坏且由其产生的维生素K减少，结果从逻辑上对抗凝血剂作出贡献。也可使用非磺胺喹沙啉的抗生素试剂，例如复方新诺明(co-trimoxazole)、四环素、新霉素或甲硝唑。另外的用于灭鼠诱饵中的协同作用是将抗凝血剂与具有维生素D活性的化合物一起使用，即胆钙化醇或麦角钙化醇(见下文)。所用的典型配方例如：0.025～0.05％的杀鼠灵+0.01％的胆钙化醇。在一些国家中甚至有固定的三组分杀啮齿类剂，即抗凝血剂+抗生素+维生素D，例如0.005％的鼠得克+0.02％的磺胺喹沙啉+0.01％的胆钙化醇。第二代抗凝血剂与抗生素和/或维生素D的联合被认为即使对于耐受性最强的啮齿动物种类也有效，虽然在诱饵中浓度为0.0025～0.005％的一些第二代抗凝血剂(即溴鼠灵和噻鼠灵)毒性很强，以至于不存在耐受的啮齿动物种类，甚至对任何其他衍生物耐受的啮齿动物，在应用这些毒性最为强烈的抗凝血剂时也仍然会被可靠地除去。
o  维生素K1被建议作为解毒剂，并且其已成功地作为解毒剂用于偶然或意外地(宠物中毒、企图自杀)接触了抗凝血剂有毒物的宠物或人。另外，由于这些有毒物通过抑制肝功能起作用，并且在毒素的发展期间一些凝血因子及总的循环血量缺乏。因此输血(视情况可存在凝血因子)可挽救意外接触这些有毒物的人员的生命，这比其他前期有毒物具有优势。
o  金属磷化物已经作为一种杀死啮齿类动物的方法使用，并被认为是单剂量快速作用的杀啮齿类剂(通常单次摄取诱饵后1～3天死亡)。将由食物和磷化物(通常是磷化锌)组成的一定剂量诱饵置于啮齿类动物可以吃到的地方。啮齿动物消化系统中的酸会与磷化物反应生成有毒的磷化氢气体。这种控制有害物的方法可能用于对耐受一些抗凝血剂的啮齿动物，尤其是控制家鼠和田鼠；磷化锌诱饵也比大多数的第二代抗凝血剂便宜，所以在大量啮齿动物侵扰的情况下，首先通过应用大量的磷化锌减少其数量，然后持续地投予抗凝血剂诱饵彻底根除在起始快速作用有毒物下仍然存活的剩下的啮齿动物。相反地，在抗凝血剂诱饵毒杀后仍然存活的个别啮齿动物(剩下的啮齿动物)可通过预给饵给予其无毒的诱饵1～2周(这对于克服怯饵和使啮齿动物习惯于在提供特定的食物的特定的区域摄食是重要的，特别是当消灭鼠类时)，随后使用与预给饵相同类型的有毒诱饵，直至诱饵停止消耗(通常在2～4天内)。如果诱饵的接受/嗜食性良好(即啮齿动物直接食用)，则采用不同作用方式的交互杀啮齿类剂方法可实际或几乎100％地消灭区域内的啮齿动物群。
o  磷化物是快速作用毒鼠剂，其可使得老鼠通常在开放区域中死亡，而不会影响建筑物。其典型的实例是磷化铝(仅为烟熏剂)、磷化钙(仅为烟熏剂)、磷化镁(仅为烟熏剂)和磷化锌(于诱饵中)。通常将磷化锌加入啮齿类动物诱饵中，加入量约为0.75～2％。由于磷化物水解会释放磷化氢，因此诱饵会具有强烈的、刺激性的大蒜味的特征。该气味会吸引(或至少不会驱散)啮齿类动物，但对其他哺乳动物具有驱散效果；但是，鸟类(特别是野生火鸡)对这种气味不敏感。
o  高血钙(Hypercalcemia)。钙化醇(维生素D)、胆钙化醇(维生素D3)和麦角钙化醇(维生素D2)用作杀啮齿类剂，其对啮齿类动物是有毒的，由于相同的原因对哺乳类动物是有益的，即其影响生物体中钙和磷的体内稳定。少量的维生素D是重要的(数个IU每千克体重每天，仅有零点几毫克)，与大多数脂溶性维生素一样，大剂量的维生素D是有毒的，其会直接导致所谓的维生素过多症，即简单来说，维生素中毒。若严重中毒(即有毒物的剂量足够高)，其最终会导致死亡。在啮齿动物摄食杀啮齿类剂诱饵时，其主要通过增加从食物中吸收钙，使骨-基质-固定钙成离子化形式(主要是碳酸氢钙阳离子，部分结合血浆蛋白，[CaHCO3]+)，从而提高钙水平，引起高钙血综合症，所述钙离子在血浆中溶解和循环，当摄入致死剂量后，游离的钙水平升至足够高从而使得血管、肾、胃壁和肺矿化/钙化(在组织中形成钙化物、钙盐/复合物的结晶，因此损伤组织)，进一步导致心脏问题(心肌对各种游离钙水平是敏感的，游离钙水平会影响心房和心室间心肌的收缩和兴奋的传导)和出血(由于毛细血管损伤)，并可能导致肾衰竭。其被认为是单剂量、或累积性的(取决于所用的浓度；常用的0.075％诱饵浓度可致死大多数单次摄入大部分诱饵的啮齿动物)、亚慢性的(在食用诱饵后数天至一周之内死亡)。当单独使用时，胆钙化醇和麦角钙化醇的使用浓度分别是0.075％和0.1％。钙化醇的毒性具有一个重要的特征，即它们与抗凝血毒性剂具有协同作用。这意味着在同一诱饵中的抗凝血剂和钙化醇的混合物比诱饵中抗凝血剂和钙化醇的毒性的总和更加强烈，因此诱饵中相当低的钙化醇含量即可达到大量的高血钙效果，反之亦然。更若存在钙化醇，则可观察到更明显的抗凝血/出血效果。此协同作用常用于诱饵中降低钙化醇含量，因为有效的钙化醇的浓度较大多数有效的抗凝血剂更加昂贵。历史上首次将钙化醇应用于杀鼠诱饵中是在上世纪七十年代早期，事实上是
Figure BDA0000120958420000141
D(与现在的
Figure BDA0000120958420000142
D配方不同)，其含有0.025％的杀鼠灵+0.1％的麦角钙化醇。如今的
Figure BDA0000120958420000143
CD含有0.0025％的鼠得克+0.075％胆钙化醇组合物。许多单独含有0.075～0.1％的钙化醇(例如含有0.075％的胆钙化醇)或含有0.01～0.075％的钙化醇与抗凝血剂的组合物的其他品牌产品也在市场上销售。
杀螨剂，杀软体动物剂和杀线虫剂
杀螨剂是可杀死螨类的杀害物药剂。抗生素类杀螨剂、氨基甲酸酯类杀螨剂、甲脒类杀螨剂、螨类生长调节剂、有机氯、氯菊酯和有机磷酸酯杀螨剂均属于此类。杀软体动物剂是用于控制例如蛾类、蛞蝓和蜗牛等软体动物的杀害物药剂。这些物质包括四聚乙醛、甲硫威、硫酸铝。杀线虫剂是一类用于杀死寄生线虫(蠕虫的一门)的化学杀害物药剂。杀线虫剂从neem树的种饼获得；其是油提取后neem树种的残余物。世界上已知neem树有数个名称，但是自古时起由印度首先种植。
抗微生物剂
下列实例，为适合本发明的农用化学品组合物的抗微生物剂。最常用的杀菌消毒剂是：
o  活性氯(即次氯酸盐、氯胺、二氯异氰尿酸盐和三氯异氰尿酸盐、湿氯、二氧化氯等)，
o  活性氧(过氧化物，例如过氧乙酸、过硫酸钾、过硼酸钠、过碳酸钠和尿素过氧化氢合物)，
o  碘(碘代聚维酮(聚维酮-碘，聚维酮碘)、Lugol溶液、碘酊、碘化非离子表面活性剂)，
o  浓缩的醇类(主要是乙醇、1-丙醇，也称为正丙醇，和2-丙醇，也称为异丙醇，及它们的混合物；另外也使用了2-苯氧基乙醇和1-苯氧基丙醇和2-苯氧基丙醇)，
o  苯酚类物质(例如苯酚(也称为“石炭酸”)、甲酚(称为“来苏尔”，与液体钾皂组合)、卤化的(氯代、溴代)酚(例如毒菌酚、三氯生、三氯苯酚、三溴苯酚、五氯苯酚、二溴苯酚)及它们的盐)，
o  阳离子表面活性剂，例如一些季铵盐阳离子(例如苯扎氯铵、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、西吡氯铵、苄索氯铵)及其他非季铵盐化合物，例如氯己定、葡萄糖精蛋白(glucoprotamine)、奥替尼啶二盐酸化物等，
o  强氧化剂，例如臭氧和高锰酸盐溶液；
o  重金属和它们的盐比如胶体银，硝酸银，氯化汞，苯基汞盐，硫酸铜，氧化铜-氯化铜等。重金属和它们的盐是最具毒性的并且环境上最危险的杀菌剂，因此，其使用受到严重控制或禁止；另外，还有
o  适当的浓强酸(磷酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、甲苯磺酸)，及
o  碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙)，在pH＜1或pH＞13时，尤其是在高温下(高于60℃)杀死细菌。
少数上述消毒剂可在合适的条件(主要是浓度、pH、温度及对人/动物的毒性)下，作为消毒剂使用，即可用于人体或动物体、皮肤、黏膜、伤口等的杀菌剂。其中，以下是重要的：
o  一些适当稀释的氯制剂(例如Daquin溶液)、0.5％的pH调节至7～8的次氯酸钠或次氯酸钾溶液、或0.5％～1％的苯磺酰氯胺钠溶液(氯胺B))，及一些
o  碘制剂，例如碘代聚维酮的各种盖伦制剂(软膏剂、溶液、外伤膏药)，其过去也被称为Lugol溶液，
o  过氧化物，例如尿素过氧化氢合物及0.1～0.25％的过氧乙酸的pH缓冲溶液，
o  加入或未加入消毒剂添加剂的醇类，其主要用于皮肤消毒，
o  有机弱酸，例如山梨酸、苯甲酸、乳酸和水杨酸，
o  一些酚类化合物，例如毒菌酚、三氯生和二溴苯酚，及
o  阳离子活性化合物，例如0.05～0.5％的苄烷铵、0.5～4％的氯己定、0.1～2％的奥替尼啶溶液。
杀菌性抗生素杀死细菌，抑菌性抗生素仅能延缓细菌的生长和繁殖。青霉素是一种杀菌剂，如同头孢菌素。氨基糖苷类抗生素即可以通过杀菌方式(分解细胞壁前体导致细胞溶解)也可以通过抑菌方式(通过与30s核糖体亚基结合并降低翻译的准确性，从而导致错误的蛋白质合成)起作用。根据本发明的其它杀菌抗生素包括氟化喹诺酮，硝基呋喃类，万古霉素，单环内酰胺类，复方新诺明(co-trimoxazole)和甲硝哒唑(metronidazole)。优选的活性物是具内吸性或部分内吸性作用模式的那些，例如嘧菌酯。
总的来说，优选杀生物剂当然是草甘膦及其盐。
不饱和醇的烷氧基化产品
不饱和醇的烷氧基化产品是非离子表面活性剂，其已知自现有技术并且能够根据有机化学标准方法获得，所述方法尤其是在碱性催化剂存在下将环氧乙烷和/或环氧丙烷单元加入不饱和脂肪醇。优选，所述形成烷氧基化产品的组分b为通式(I)
R1O(CH2CHR2)nOH    (I)
其中R1代表具有12至22个碳原子和1、2或3个双键的线性或支化不饱和碳水化合物或羟基-碳水化合物残基，R2代表氢或甲基残基而n代表约1至约100的整数。典型实例是约1至约100，优选约5至约50和最优选约10至约25摩尔环氧乙烷和/或约1至约20，优选约2至约15和最优选约5至约10摩尔环氧丙烷与油醇、反油醇、亚油醇、亚麻醇、瓢儿菜醇、蓖麻油醇的加合物，以及它们的工业混合物，如能够例如在如此获得的甲基酯的转酯基化和氢化之后自植物油比如向日葵油、油菜籽油、菜籽油、蓖麻油等获得的那些。然而，最优选的种类是平均约10至约25摩尔环氧乙烷与油醇的加合物。
根据本发明的组合物可以包含重量比约1∶5至约5∶1，优选约1∶3至约3∶1的所述杀生物剂和所述烷氧基化产品。
农业组合物
在优选的实施方式中，根据本发明的农业组合物包含：
(a)约10至约50％重量，优选约15至约35％重量杀生物剂：
(b)约1至约90％重量，优选约5至约25％重量的不饱和醇的烷氧基化产品，和
(c)0至约80％重量，优选约10至约70％重量的辅剂和/或多元醇
条件是各量加合为100％重量。
辅剂
农业组合物可以作为任选组分(c)包含辅剂比如溶剂、乳化剂、分散剂、助剂等，选自脂肪酸二烷基酰胺、脂肪酸、脂肪醇、脂肪醇聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、封端脂肪醇聚乙二醇醚和烷氧基化的植物油。适宜的辅剂还可以选自阴离子组分比如烷基苯磺酸盐，尤其是十二烷基苯磺酸盐例如其钠、铵、三乙醇铵或钙盐形式，钠、铵或三乙醇胺盐形式的烷基硫酸盐和/或烷基醚硫酸盐，或脂肪醇烷氧基化物的柠檬酸酯或脂肪酸甘油单酯，或线性或支化脂肪醇的磷酸酯和/或它们的钾、铵或三乙醇铵盐形式的烷氧基化产品。优选的辅剂是脂肪酸二烷基酰胺，牛油胺烷氧基化物，烷氧基化的植物油，多元醇酯，烷基聚葡糖苷和它们的烷氧基化产品。
多元醇
农业组合物可以包含作为任选组分(c)的多元醇，选自：
o  甘油；
o  烷二醇比如，例如，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，丁二醇，己二醇和平均分子量100至1000道尔顿的聚乙二醇；
o  自缩合度1.5至10的工业寡聚甘油混合物，比如例如二甘油含量40至50％重量的工业二甘油混合物；
o  羟甲基化合物比如，尤其是，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，三羟甲基丁烷，季戊四醇和二季戊四醇；
o  低级烷基葡糖苷，特别烷基中含有1至8个碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；
o  糖醇，含有5至12个碳原子，例如山梨糖醇或甘露醇，
o  糖类，含有5至12个碳原子，例如葡萄糖或蔗糖；
o  氨基糖类，例如葡萄糖胺；
o  二醇胺，比如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1，3-二醇。
总来的说，优选的多元醇是甘油，乙二醇，丙二醇或它们的混合物。
工业应用
另外，本发明的额外实施方式涵盖不饱和醇的烷氧基化产品作为用于非水性农业组合物，优选固体农业组合物的添加剂的用途，尤其是下述：
o  制备农业组合物的溶剂；
o  制备农业组合物的乳化剂；
o  制备农业组合物的助剂；
o  桶混添加剂；
o  浓悬浮剂或油分散剂(SC或OD-配制剂)的载体媒介。
实施例
实施例1至6，比较实施例C1至C5
温室试验
在各试验中，处理21天之后测量植物鲜重并与未处理的植物比较。最佳助剂导致小鲜重的那些，也即植物几乎被杀死。助剂对两种种类的效能表达为相对未处理植物鲜重的百分比。将助剂加入浓度0.25％(w/v)的未经配制的草甘膦一异丙胺盐[MON 8717(草甘膦异丙胺盐648g ai/L＝2.84M，不加助剂)]。利用不用助剂提供0至20％生长减少的草甘膦亚最佳用量来展示助剂效果。基于先前的工作，所述用量对小麦是77.8gae/ha(相当于2.3mM，200L/ha)，而对龙葵(龙葵(Solanum ptycanthum)＝SOLNI)是30.4g ae/ha(相当于0.9mM)。结果收编于表1；全部结果都与定为100％的未处理标准比较。实施例1至6代表本发明，实施例C1至C5用于比较。
表1
温室试验；全部引起[％-相对]

Claims (10)

1.非水性农业组合物，包含
(a)杀生物剂和
(b)不饱和脂肪醇的烷氧基化产品。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述杀生物剂(组分a)选自杀虫剂，除草剂，杀真菌剂和植物生长调节剂或它们的混合物。
3.根据权利要求1和/或2的组合物，其特征在于所述杀生物剂是草甘膦或其一种盐。
4.根据前述权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于所述烷氧基化产品(组分b)为通式(I)
R1O(CH2CHR2)nOH    (I)
其中R1代表具有12至22个碳原子和1、2或3个双键的线性或支化不饱和碳水化合物或羟基-碳水化合物残基，R2代表氢或甲基残基而n代表1至100的整数。
5.根据前述权利要求1至4中任一项的组合物，其特征在于所述烷氧基化产品为平均10至25摩尔环氧乙烷与油醇的加合物。
6.根据前述权利要求1至5中任一项的组合物，其特征在于它们包含重量比1∶5至5∶1的所述杀生物剂和所述烷氧基化产品。
7.根据前述权利要求1至6中任一项的组合物，其特征在于它们包含
(a)10至50％重量杀生物剂
(b)1至90％重量不饱和脂肪醇的烷氧基化产品
(c)0至80％重量共助剂，和
(d)0至10％重量多元醇，
条件是各组分的和为100％重量。
8.根据前述权利要求1至7中任一项的组合物，其特征在于它们包含作为任选组分(c)的共助剂，所述共助剂选自脂肪酸二烷基酰胺，牛油胺烷氧基化物，烷氧基化的植物油，多元醇酯，烷基聚葡糖苷和它们的烷氧基化产品。
9.根据前述权利要求1至8中任一项的组合物，其特征在于它们包含作为任选组分(d)的多元醇，所述多元醇选自甘油，乙二醇或丙二醇。
10.不饱和脂肪醇的烷氧基化产品作为用于非水性农业组合物的添加剂的用途。
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