CN102786416A - 3-戊烯酸甲酯的制备方法 - Google Patents
3-戊烯酸甲酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102786416A CN102786416A CN2012102501212A CN201210250121A CN102786416A CN 102786416 A CN102786416 A CN 102786416A CN 2012102501212 A CN2012102501212 A CN 2012102501212A CN 201210250121 A CN201210250121 A CN 201210250121A CN 102786416 A CN102786416 A CN 102786416A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- raw material
- suc
- preparation
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种3-戊烯酸甲酯的制备方法。本发明以γ-戊内酯和甲醇为起始原料，在催化剂的作用下经过酯交换和脱水反应得到3-戊烯酸甲酯，同时将所得3-戊烯酸甲酯采用蒸馏进行分离。本发明提供的方法反应选择性高，工艺简单，操作简便，环境友好，3-戊烯酸甲酯的产率最高达95%，选择性高达98%。
Description
技术领域
本发明涉及不饱和羧酸酯的制备，特别涉及一种3-戊烯酸甲酯的制备方法。
背景技术
3-戊烯酸甲酯是尼龙工业中制备己二酸、己内酯、己内酰胺以及其聚合物和共聚物如聚酰胺-6、聚酰胺-66的一个重要中间体。目前制备3-戊烯酸甲酯最主要的方法是1,3-丁二烯的羧酯化，譬如荷兰皇家帝斯曼集团（DSM）、英国皇家壳牌石油集团（Shell）、杜邦公司和德国巴斯夫股份公司（BASF）等化工巨头以1,3-丁二烯为起始原料，开发生产己内酰胺的绿色合成新工艺，并取得了一定的进展。其中，最具有应用前景的是Shell和DSM联合开发的Altam路线，其第一步便是以1,3-丁二烯、CO和甲醇为原料进行羧酯化反应制备3-戊烯酸甲酯。1,3-丁二烯的羧酯化反应常用的催化剂有钴羰基化合物和贵金属(Pd，Rh，Ir)催化剂，以及一些反应助剂如碘，碘化氢或金属碘盐、吡啶等。BASF公司开发的以烷氧基丁烯为起始原料与CO、甲醇，以PdCl2为催化剂的3-戊烯酸甲酯的制备方法，可以看作是丁二烯法的拓展。
然而，上述技术路线仍然存在着多方面的不足。首先，羧酯化法制备3-戊烯酸甲酯的原料来源是不可再生的传统化石燃料，随着化石燃料的日益枯竭，该技术路线必然面临着原料成本及来源的问题；其次，1,3-丁二烯的羧酯化需要用到可燃、剧毒的CO气体，具有较高的危险性；再次，该路线制备3-戊烯酸甲酯的条件比较苛刻，通常需要在较高压力的条件下进行。Adv.Synth.Catal343(2002),p517-524开发了一种以含膦配体的钯为催化剂对1,3-丁二烯进行羧酯化的方法，需要50bar的CO压力和16h的反应时间；US3253018中以羰基钴配合物为催化剂时，需要120-700bar的CO压力；US6075161中公开了一种以铂，钯或镍为催化剂，以1-甲氧基-2-丁烯、CO和甲醇为原料制备3-戊烯酸甲酯的方法，需要高达100-1000bar的高压；最后，该技术路线使用的羰基钴配合物，钯、铑、铂等催化剂存在价格昂贵，制备复杂等缺点。
Chem.Commun33(2007)p3488-3490公布了一种制备戊烯酸甲酯的新方法。该方法以可再生的生物质来源的γ-戊内酯和甲醇为原料，在较高温度（200-250℃）、较长反应时间（40h）的条件下得到戊烯酸甲酯的混合物，但其中含有较多的异构体（25-35%的4-戊烯酸甲酯和1-5%的2-戊烯酸甲酯），由于异构体之间的理化性质极其接近，因此造成异构体在分离上的困难，因此，提高3-戊烯酸甲酯的选择性，最大限度地降低异构体的生成是一个需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种工艺简便，反应时间短，条件温和，高产率、高选择性的3-戊烯酸甲酯的制备方法。
本发明的合成路线如下：
cat指的是催化剂。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种3-戊烯酸甲酯的制备方法，包含如下步骤：
（1）将摩尔比为1000:1～100:1的γ-戊内酯和催化剂加入到反应器中，在氮气的氛围中搅拌加热到反应温度150～250℃；
（2）将甲醇以30～500m L·molγ-戊内酯 -1·h-1的速度注射到反应器中进行反应，反应时间为2～8h，将反应物进行蒸馏，收集70～90℃的馏分即得到3-戊烯酸甲酯；
步骤（1）中所述的催化剂为无机酸催化剂、路易斯酸催化剂或有机酸催化剂；所述的无机酸催化剂优选为硫酸、磷酸、磷钨酸、硅钨酸或磷钼酸；所述的路易斯酸催化剂优选为氯化铜、氯化锌、氯化铁或氯化铬；所述的有机酸催化剂优选为三氟甲烷磺酸或多种离子液体中的一种，其中离子液体包括：如式Ⅰ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐、如式Ⅱ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅲ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑对甲苯磺酸盐、如式Ⅳ所示的N-丙磺酸基吡啶硫酸氢盐、如式Ⅴ所示的N-丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅵ所示的N-丙磺酸基吡啶对甲苯磺酸盐、如式Ⅶ所示的双核丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅷ所示的双核丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅸ所示的双核丙磺酸基脂肪族季铵三氟甲烷磺酸盐；
所述的离子液体通过制备方法A、制备方法B或制备方法C制备得到；
所述的制备方法A的步骤如下所示：
1）将原料①和原料②分别用适量的甲苯溶解，冰水浴、搅拌下将原料②的甲苯溶液滴入原料①的甲苯溶液中，滴加完毕后升至室温，继续搅拌2小时；
2）减压蒸除甲苯，得到的粗产物用乙酸乙酯洗涤，在80℃下真空干燥5小时得到白色固体；
3）将得到的白色固体溶解于水中，加入原料③，回流搅拌反应2小时，减压除去水即得到离子液体；
所述的原料①、原料②和原料③分别为N-甲基咪唑、丙磺酸内酯和硫酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅰ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为N-甲基咪唑、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅱ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为N-甲基咪唑、丙磺酸内酯和对甲苯磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅲ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑对甲苯磺酸盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为吡啶、丙磺酸内酯和硫酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅳ所示的N-丙磺酸基吡啶硫酸氢盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为吡啶、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅴ所示的N-丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为吡啶、丙磺酸内酯和对甲苯磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅵ所示的N-丙磺酸基吡啶对甲苯磺酸盐；
所述的原料①、原料②和原料③的摩尔比为1:1:1；
所述的制备方法B的步骤如下所示：
1）氮气保护下，将咪唑、氢氧化钠溶解于二甲基亚砜中，在60℃下搅拌1.5小时；
2）缓慢加入1,4-二溴丁烷，滴加完毕后继续搅拌2.5小时，升温至100℃反应2小时；
3）减压蒸去二甲基亚砜，得到的固体用甲苯洗涤，过滤，甲苯相用无水硫酸镁干燥过夜；
4）滤去干燥剂，蒸除甲苯后得到1,4-二咪唑基丁烷；
5）将1,4-二咪唑基丁烷溶解于乙腈中，冰水浴、搅拌下慢慢滴入丙磺酸内酯的乙腈溶液，滴加完毕后在室温下搅拌反应0.5小时，然后升温回流反应6小时，蒸去乙腈，得到粉红色固体；
6）将粉红色固体溶解于水中，搅拌下滴加三氟甲烷磺酸的水溶液，滴加完毕后在60℃下反应6小时，减压蒸除水即得到所述的如式Ⅶ所示的双核丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐；
所述的咪唑、氢氧化钠和1,4-二溴丁烷的摩尔比为2:2:1；
所述的1,4-二咪唑基丁烷、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1:1；
所述的制备方法C的步骤如下所示：
1）将原料④溶解于乙腈中，冰水浴、搅拌下慢慢滴入丙磺酸内酯的乙腈溶液，滴加完毕后在室温下搅拌反应0.5小时，然后升温回流反应6小时，蒸去乙腈，得到白色固体；
2）将白色固体溶解于水中，搅拌下滴加三氟甲烷磺酸的水溶液，滴加完毕后在60℃下反应6小时，减压蒸除水即得到离子液体；
所述的原料④为4,4’-联吡啶时，得到的离子液体为所述的如式Ⅷ所示的双核丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐；
所述的原料④为N,N,N',N'-四甲基-1,3-丙二胺时，得到的离子液体为所述的如式Ⅸ所示的双核丙磺酸基脂肪族季铵三氟甲烷磺酸盐；
所述的原料④、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1:1；
步骤（1）中所述的γ-戊内酯和催化剂的摩尔比优选为1000:3.6；
步骤（1）中所述的反应温度优选为150～190℃或210～250℃；更优选的，所述的反应温度为170℃；
步骤（2）中所述的甲醇为分析纯甲醇；
步骤（2）中所述的甲醇的注射速度优选为100m L·molγ-戊内酯 -1·h-1；
步骤（2）中所述的反应的条件优选为常压下进行反应；
步骤（2）中所述的反应时间优选为3.5h。
本发明通过增加甲醇的加入速度使整个反应过程时间缩短，避免了3-戊烯酸甲酯在高温的的反应体系中停留的时间太长导致其双键位置的异构化而生成大量的异构体；通过拓展催化剂的范围，使3-戊烯酸甲酯能在较低的温度下生成，较低的反应温度也阻止了3-戊烯酸甲酯双键向共轭（也就是生成2-戊烯酸甲酯）方向转化，进一步减少异构体的生成。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
（1）本发明的制备过程在常压和较低的温度下进行，反应条件温和，不需要苛刻的高温高压条件；
（2）本发明所用的催化剂具有成本低廉、原料易得、制备简单、性质稳定的优点，避免了贵金属催化剂价格昂贵、制备条件苛刻、对空气或水汽敏感、不稳定的问题；
（3）本发明在制备3-戊烯酸甲酯的过程中，最大限度地抑制异构体的生成，3-戊烯酸甲酯的产率最高达95%，选择性高达98%。
（4）本发明制备3-戊烯酸甲酯以可再生来源的γ-戊内酯为原料，生产成本低、反应条件温和、反应时间短、工艺简便、产率高、选择性高，对3-戊烯酸甲酯的生产具有重要意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中的产率和选择性的计算方法为：
其中，γ-戊内酯的转化率计算方法为：
其中3-戊烯酸甲酯、γ-戊内酯的质量均通过GC（气相色谱）和GC-MS（气相色谱－质谱联用）内标法测定。
实施例1
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和硫酸（98%，0.036g，0.36mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至170℃，甲醇通过注射器以10mL/h的流速加入反应瓶中，反应3.5h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.84g，产率95%，选择性98%。
实施例2
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和三氟甲烷磺酸（98%，0.055g，0.36mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至190℃，甲醇通过注射器以10mL/h的流速加入反应瓶中，反应5h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.73g，产率94%，选择性94%。
实施例3
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和磷钨酸（0.290g，0.1mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至250℃，甲醇通过注射器以10mL/h的流速加入反应瓶中，反应8h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯9.12g，产率80%，选择性86%。
实施例4
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐（0.212g，0.7mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至150℃，甲醇通过注射器以10mL/h的流速加入反应瓶中，反应2h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.04g，产率88%，选择性92%。
实施例5
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和双核丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐（0.132g，0.18mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至220℃，甲醇通过注射器以10mL/h的流速加入反应瓶中，反应6h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯9.70g，产率85%，选择性93%。
实施例6
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和无水氯化锌（0.136g，1mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至170℃，甲醇通过注射器以30mL/h的流速加入反应瓶中，反应3.5h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.39g，产率91%，选择性95%。
实施例7
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和双核丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐（0.350g，0.5mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至170℃，甲醇通过注射器以40mL/h的流速加入反应瓶中，反应3.5h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.16g，产率89%，选择性92%。
实施例8
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和硅钨酸（0.335g，0.1mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至170℃，甲醇通过注射器以3mL/h的流速加入反应瓶中，反应3.5h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.46g，产率91.6%，选择性91.6%。
实施例9
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和无水氯化铜（0.134g，0.5mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至170℃，甲醇通过注射器以50mL/h的流速加入反应瓶中，反应3.5h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.51g，产率92%，选择性92%。
实施例10
在25mL两口圆底烧瓶中加入搅拌子、γ-戊内酯（10.01g，0.1mol）和磷酸（85%，0.042g，0.36mmol），安装精馏塔、氮气导入装置，在氮气氛围中搅拌升温至210℃，甲醇通过注射器以20mL/h的流速加入反应瓶中，反应3.5h，甲醇及产物的混合物自塔顶馏出，收集70～90℃的馏分，通过GC、GC-MS内标法测定目标产物3-戊烯酸甲酯的含量，其中含3-戊烯酸甲酯10.85g，产率95%，选择性98%。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于包含如下步骤：
（1）将摩尔比为1000:1～100:1的γ-戊内酯和催化剂加入到反应器中，在氮气的氛围中搅拌加热到反应温度150～250℃；
（2）将甲醇以30～500mL·molγ-戊内酯 -1·h-1的速度注射到反应器中进行反应，反应时间为2～8h，将反应物进行蒸馏，收集70～90℃的馏分即得到3-戊烯酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的催化剂为无机酸催化剂、路易斯酸催化剂或有机酸催化剂。
3.根据权利要求2所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述的无机酸催化剂为硫酸、磷酸、磷钨酸、硅钨酸或磷钼酸；所述的路易斯酸催化剂为氯化铜、氯化锌、氯化铁或氯化铬；所述的有机酸催化剂为三氟甲烷磺酸或离子液体。
4.根据权利要求3所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述的离子液体为：如式Ⅰ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐、如式Ⅱ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅲ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑对甲苯磺酸盐、如式Ⅳ所示的N-丙磺酸基吡啶硫酸氢盐、如式Ⅴ所示的N-丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅵ所示的N-丙磺酸基吡啶对甲苯磺酸盐、如式Ⅶ所示的双核丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅷ所示的双核丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐、如式Ⅸ所示的双核丙磺酸基脂肪族季铵三氟甲烷磺酸盐。
5.根据权利要求4所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述的离子液体通过制备方法A、制备方法B或制备方法C制备得到；
所述的制备方法A的步骤如下所示：
1）将原料①和原料②分别用适量的甲苯溶解，冰水浴、搅拌下将原料②的甲苯溶液滴入原料①的甲苯溶液中，滴加完毕后升至室温，继续搅拌2小时；
2）减压蒸除甲苯，得到的粗产物用乙酸乙酯洗涤，在80℃下真空干燥5小时得到白色固体；
3）将得到的白色固体溶解于水中，加入原料③，回流搅拌反应2小时，减压除去水即得到离子液体；
所述的原料①、原料②和原料③分别为N-甲基咪唑、丙磺酸内酯和硫酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅰ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为N-甲基咪唑、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅱ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为N-甲基咪唑、丙磺酸内酯和对甲苯磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅲ所示的1-甲基-3-丙磺酸基咪唑对甲苯磺酸盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为吡啶、丙磺酸内酯和硫酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅳ所示的N-丙磺酸基吡啶硫酸氢盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为吡啶、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅴ所示的N-丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐；
所述的原料①、原料②和原料③分别为吡啶、丙磺酸内酯和对甲苯磺酸时，得到的离子液体为所述的如式Ⅵ所示的N-丙磺酸基吡啶对甲苯磺酸盐；
所述的制备方法B的步骤如下所示：
1）氮气保护下，将咪唑、氢氧化钠溶解于二甲基亚砜中，在60℃下搅拌1.5小时；
2）缓慢加入1,4-二溴丁烷，滴加完毕后继续搅拌2.5小时，升温至100℃反应2小时；
3）减压蒸去二甲基亚砜，得到的固体用甲苯洗涤，过滤，甲苯相用无水硫酸镁干燥过夜；
4）滤去干燥剂，蒸除甲苯后得到1,4-二咪唑基丁烷；
5）将1,4-二咪唑基丁烷溶解于乙腈中，冰水浴、搅拌下慢慢滴入丙磺酸内酯的乙腈溶液，滴加完毕后在室温下搅拌反应0.5小时，然后升温回流反应6小时，蒸去乙腈，得到粉红色固体；
6）将粉红色固体溶解于水中，搅拌下滴加三氟甲烷磺酸的水溶液，滴加完毕后在60℃下反应6小时，减压蒸除水即得到所述的如式Ⅶ所示的双核丙磺酸基咪唑三氟甲烷磺酸盐；
所述的制备方法C的步骤如下所示：
1）将原料④溶解于乙腈中，冰水浴、搅拌下慢慢滴入丙磺酸内酯的乙腈溶液，滴加完毕后在室温下搅拌反应0.5小时，然后升温回流反应6小时，蒸去乙腈，得到白色固体；
2）将白色固体溶解于水中，搅拌下滴加三氟甲烷磺酸的水溶液，滴加完毕后在60℃下反应6小时，减压蒸除水即得到离子液体；
所述的原料④为4,4’-联吡啶时，得到的离子液体为所述的如式Ⅷ所示的双核丙磺酸基吡啶三氟甲烷磺酸盐；
所述的原料④为N,N,N',N'-四甲基-1,3-丙二胺时，得到的离子液体为所述的如式Ⅸ所示的双核丙磺酸基脂肪族季铵三氟甲烷磺酸盐。
6.根据权利要求5所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：
所述的制备方法A中的原料①、原料②和原料③的摩尔比为1:1:1；
所述的制备方法B中的咪唑、氢氧化钠、1,4-二溴丁烷的摩尔比为2:2:1，1,4-二咪唑基丁烷、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1:1；
所述的制备方法C中的原料④、丙磺酸内酯和三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1:1。
7.根据权利要求1所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：
步骤（1）中所述的γ-戊内酯和催化剂的摩尔比为1000:3.6；
步骤（1）中所述的反应温度为150～190℃或210～250℃。
8.根据权利要求7所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述的反应温度为170℃。
9.根据权利要求1所述的3-戊烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：
步骤（2）中所述的甲醇为分析纯甲醇；
步骤（2）中所述的甲醇的注射速度为100mL·mol-1 γ-戊内酯·h-1；
步骤（2）中所述的反应的条件为常压下进行反应；
步骤（2）中所述的反应时间为3.5h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102501212A CN102786416A (zh) | 2012-07-18 | 2012-07-18 | 3-戊烯酸甲酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102501212A CN102786416A (zh) | 2012-07-18 | 2012-07-18 | 3-戊烯酸甲酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102786416A true CN102786416A (zh) | 2012-11-21 |
Family
ID=47152024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012102501212A Pending CN102786416A (zh) | 2012-07-18 | 2012-07-18 | 3-戊烯酸甲酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102786416A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104341294A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-02-11 | 厦门大学 | 一种由γ-戊内酯制备4-甲氧基戊酸甲酯的方法 |
| CN107188802A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-09-22 | 青岛科技大学 | 应用双酸型离子液体催化醇解聚3‑羟基丁酸酯的方法 |
| CN111250166A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-06-09 | 河西学院 | 一种杂多酸负载的磺酸催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112174876A (zh) * | 2020-10-14 | 2021-01-05 | 江苏高科石化股份有限公司 | 一种吡啶类离子液体酸性催化剂的制备方法及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4777285A (en) * | 1986-03-19 | 1988-10-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of alkenecarboxylates |
-
2012
- 2012-07-18 CN CN2012102501212A patent/CN102786416A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4777285A (en) * | 1986-03-19 | 1988-10-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of alkenecarboxylates |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 杜娟 等: "1，4-双(咪唑- 1-基)丁烷最佳合成条件的研究", 《吉林师范大学学报(自然科学版)》 * |
| 王国华 等: "酸功能化离子液体催化合成马来酸二异辛酯", 《精细化工》 * |
| 黄仲涛 等 主编: "《工业催化剂涉及与开发》", 30 September 2009, 化学工业出版社 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104341294A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-02-11 | 厦门大学 | 一种由γ-戊内酯制备4-甲氧基戊酸甲酯的方法 |
| CN104341294B (zh) * | 2014-09-29 | 2015-11-18 | 厦门大学 | 一种由γ-戊内酯制备4-甲氧基戊酸甲酯的方法 |
| CN107188802A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-09-22 | 青岛科技大学 | 应用双酸型离子液体催化醇解聚3‑羟基丁酸酯的方法 |
| CN107188802B (zh) * | 2017-04-27 | 2020-01-03 | 青岛科技大学 | 应用双酸型离子液体催化醇解聚3-羟基丁酸酯的方法 |
| CN111250166A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-06-09 | 河西学院 | 一种杂多酸负载的磺酸催化剂及其制备方法与应用 |
| CN111250166B (zh) * | 2020-03-25 | 2023-05-05 | 河西学院 | 一种杂多酸负载的磺酸催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112174876A (zh) * | 2020-10-14 | 2021-01-05 | 江苏高科石化股份有限公司 | 一种吡啶类离子液体酸性催化剂的制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111187153B (zh) | 一种1,3-环己二酮的制备方法 | |
| CN101565366A (zh) | 铱络合物在不饱和羧酸不对称催化氢化中的应用 | |
| CN102786416A (zh) | 3-戊烯酸甲酯的制备方法 | |
| CN102617519A (zh) | 由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法 | |
| EP2141142B1 (en) | Method for producing alcohol by hydrogenating lactone or carboxylic acid ester in liquid phase | |
| CN102625790B (zh) | 脂环式醇的制造方法 | |
| CN111848448B (zh) | 一种香茅腈的制备方法 | |
| CN103159591B (zh) | 一种醋酸合成乙醇的工艺 | |
| CN101353291B (zh) | 生物柴油基粗甘油催化加氢制备1,2-丙二醇的方法 | |
| CN102649057B (zh) | Co偶联反应制备草酸酯的催化剂 | |
| CN102701991A (zh) | 一种制备壬二胺的方法 | |
| CN101508662A (zh) | 无溶剂法相转移催化合成仲丁基二硫醚方法 | |
| CN101863954B (zh) | 一种N-叔丁基-4-氮杂-5α-雄甾-3-酮-17β-甲酰胺的制备方法 | |
| CN111001440A (zh) | 一种多酸位点离子液体催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109422654B (zh) | 合成脂肪胺甲基化化合物的方法 | |
| CN102766190B (zh) | 雷公藤内酯醇中间体不对称合成方法 | |
| CN103724210B (zh) | N-乙基正丁胺的生产方法 | |
| CN105646171A (zh) | 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮的合成工艺 | |
| CN100999465A (zh) | 脂肪酸甲酯的合成方法 | |
| CN111620884B (zh) | 一种三乙烯二胺的合成方法 | |
| CN108069978A (zh) | 1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的合成方法 | |
| BRPI0416091B1 (pt) | Processo homogêneo para a hidrogenação de ácidos dicarboxílicos e/ou de anidridos dos mesmos | |
| CN101580714A (zh) | 一种双环己烷类液晶单体的制备方法 | |
| CN102627526A (zh) | 1,2-戊二醇的制备方法 | |
| CN102030642A (zh) | 舒林酸类似物的中间体的合成方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C05 | Deemed withdrawal (patent law before 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20121121 |