CN102782053B

CN102782053B - 基于细薄合成基底的珠光颜料

Info

Publication number: CN102782053B
Application number: CN201080046582.7A
Authority: CN
Inventors: U·施密特; M·格吕纳; D·舒马赫; G·考普; B·门德勒
Original assignee: Eckart GmbH
Current assignee: Eckart GmbH
Priority date: 2009-10-14
Filing date: 2010-10-12
Publication date: 2015-12-09
Anticipated expiration: 2030-10-12
Also published as: US10125261B2; US20120219607A1; EP2488589B2; JP6196037B2; JP2013507494A; EP2488589A1; CN102782053A; WO2011045030A1; DE102009049413A1; EP2488589B1

Abstract

本发明涉及珠光颜料，其包含具有密度ρ_S的基本透明的薄片形合成基底和至少一个具有密度ρ_M的光学活性涂层，所述基底具有2.0微米至8.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至110纳米的平均高度h_S，且所述珠光颜料的总铅含量≤10ppm。本发明还涉及制造所述珠光颜料的方法及其用途。

Description

基于细薄合成基底的珠光颜料

本发明涉及基于基本透明的薄片形合成基底的珠光颜料，涉及它们的用途和制备，并涉及包含本发明珠光颜料的涂料组合物。

EP0723997B1描述了具有珍珠光泽的片状颜料，其包含金属氧化物涂布的合成氟金云母。该合成氟金云母具有不超过1.58的平均折光指数、重量分数不大于0.1重量％的铁含量和≥10的珠光参数，即比体积（A）×粉末的光泽值（B）。这种颜料据说具有降低的黄色调和改进的干涉效应。

在EP1564261A2中描述了干涉颜料，其基于涂有由二氧化钛构成的高指数涂层的透明薄片形基底。该薄片形基底具有0.02微米至2微米、优选0.1微米至1微米、更优选0.2微米至0.8微米的平均厚度。为了实现具有叠加的角依赖性色调的强颜色效果，各薄片的平均厚度必须位于≤15％的标准偏差内。

在EP1072651A1中描述了基于平均粒度为0.5微米至10微米、优选2微米至8微米的薄片的颜料，其首先被球形SiO₂粒子涂布，此后被超细二氧化钛粒子涂布。由于它们的柔焦效应等原因，这种类型的颜料作为填料添加到化妆品配方中。由于SiO₂和TiO₂粒子的球形结构，反射基本不定向，这在化妆品用途中在皮肤上引起不想要的泛白效果。

上述珠光颜料的用途包括化妆品的着色。缺点在于，这些已知珠光颜料没有充足的柔焦效应——即在化妆品中，它们没有能力令人满意地隐匿皮肤中的皱纹或不平整而不同时引起不想要的泛白效果。此外，标准商业珠光颜料具有可测得的铅含量，这在化妆品制剂中不合意。

为消费者的利益起见，化妆品制剂中的重金属污染情况不合意。特别是化妆品制剂中提高的铅含量在近代已受到批判。FDA监控着色添加剂的铅含量，绝不能超过20μg/g的限额。其它化妆品成分在铅含量方面受制造商的责任约束（NancyM.Hepp,WilliamR.Mindak,JohnCheng,J.Cosmet.Sci.,60,405–414(2009年7月/8月)）。

因此需要具有极低的总铅含量的改进的珠光颜料。特别希望提供在皮肤上具有改进的柔焦性和合意感觉的珠光颜料。这些珠光颜料应兼具传统珠光颜料的性质（例如干涉、深光泽和适当时的着色）与额外的柔焦效应。

最后，该珠光颜料应具有良好的不透明性和强的雾化效果，同时具有强干涉色。

通过提供珠光颜料实现了作为本发明基础的目的，所述珠光颜料包含具有密度ρ_S的基本透明的薄片形合成基底和至少一个具有密度ρ_M的光学活性涂层，所述基底具有2.0微米至8.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至110纳米的平均高度h_S，且所述珠光颜料的总铅含量≤10ppm。

在从属权利要求2至7中规定了本发明珠光颜料的优选扩展。

还通过制造本发明珠光颜料的方法实现了作为本发明基础的目的，所述方法包括下述步骤：

a）将所述基本透明的薄片形合成基底分级，以产生平均高度h_S为40纳米至110纳米的基底，

b）用至少一个光学活性的、优选高指数的层涂布所述分级的基本透明的薄片形合成基底，以产生平均粒度d₅₀为2.1微米至8.6微米的珠光颜料。

此外，还通过本发明的珠光颜料在油漆、印刷油墨、喷墨油墨、调色剂、化妆品、塑料、织物、玻璃、搪瓷、釉料或陶瓷中的用途实现了本发明的目的。

还通过提供包含本发明珠光颜料的涂料组合物、更特别是化妆品来实现作为本发明基础的目的。

术语“涂层”和“层”在本发明中可互换使用。

本发明人已经出乎意料地发现，当粒度d₅₀值和平均高度h_S各自位于上述数值范围内时，基于基本透明的薄片形合成基底的珠光颜料在皮肤上具有良好的柔焦效应和良好的感觉。

本发明的珠光颜料随之具有直径非常小且基底厚度非常小的基底。已出乎意料地表明，当这些基底用于制造珠光颜料时，获得在皮肤上具有良好柔焦效应和舒适感觉的珠光颜料。

同时，本发明的珠光颜料尽管直径小，但具有强干涉色，因此本发明的珠光颜料尤其适用于化妆品的着色。

包含本发明的珠光颜料的化妆品在例如彩妆品中以提供均匀外观为特征。由于本发明的珠光颜料的透明度，赋予皮肤以自然外观而没有遮蔽效应。本发明的珠光颜料的低粒度防止不想要的光泽，同时提供不透明性和，如果需要，着色。

还已出乎意料地表明，尽管由于所述珠光颜料的较小直径，因而与基物的接触面积较小，但当用在化妆品中时，本发明的珠光颜料更可靠附着到基物（例如皮肤、眼皮、头发、睫毛、手指甲和/或脚指甲）上。

关于附着到基物上的这种出乎意料的结果，现在推测，对较大的珠光颜料而言，该颜料没有整个面积都落在基物上，因此这些较大珠光颜料的横截面“悬离”在基物上，在受到机械力时，例如在眨眼或肌肉运动时，或在液体（例如水或身体分泌物，例如汗液）的影响下，较大的珠光颜料更容易脱离基物。特别地，较熟龄或较老的皮肤具有相对较多的不平整，在其上，本发明的珠光颜料可能以其整个面积附着，或与可能较大的效果颜料可实现的相比，以更大的相对面积比例附着。

在头发或睫毛（它们通常具有40微米至120微米厚度）的情况下，将头发的曲率计入考虑，本发明的珠光颜料可能基本在颜料的整个面积上贴着头发或睫毛。因此，出乎意料地，本发明的珠光颜料非常好地附着到头发和睫毛上，因此在头发梳理或扰动过程中（例如在风中）不会脱落。如果珠光颜料脱落，则极其有害，因为一方面头发或睫毛不再具有所需的均匀着色，另一方面所产生的视觉效果是头皮屑状的，因此，例如，脱落的珠光颜料落在连衣裙或套装的肩部区域。

根据本发明，光学活性涂层是指，例如，半透明金属层。该半透明金属层的层厚度通常位于5纳米至30纳米、优选10纳米至25纳米的范围内。20纳米至25纳米的层厚度也经证实非常合适。

此外，根据本发明，光学活性涂层是指金属氧化物层，优选高指数金属氧化物层。高指数金属氧化物层的折光指数优选高于1.8，更优选高于2.0。大于2.2或大于2.6的折光指数也经证实非常合适。高指数金属氧化物层的几何层厚度优选位于10纳米至300纳米、更优选20纳米至200纳米、再更优选50纳米至150纳米的范围内。代替高指数金属氧化物，也可以使用其它高指数材料，例如金属硫化物、金属硒化物或金属氮化物，几何层厚度优选具有关于高指数金属氧化物所述的范围。

根据本发明的一个非常优选的实施方案，该光学活性涂层是一个（数：1）高指数金属氧化物层。

要认识到，也可以向基底上施加多于一个高指数金属氧化物层。在这种变体的情况下，优选在两个高指数金属氧化物层之间设置至少一个低指数层，其折光指数优选小于1.8，更优选小于1.6。

作为低指数层，优选使用低指数金属氧化物层，更特别为氧化硅和/或氧化铝。

所用低指数层优选为下述材料的层：氧化硅，优选SiO₂，氧化铝，优选Al₂O₃，AlOOH，氧化硼，优选B₂O₃，MgF₂或其混合物。

该基底具有2.0微米至8.0微米、优选2.1微米至7.0微米、更优选2.5微米至6.0微米、特别优选3.0微米至5.0微米的平均粒度d₅₀。

如果平均粒度d₅₀高于8.0微米，则本发明的珠光颜料的有利性质（例如在浑圆表面如睫毛上的附着）不再明显。

如果平均粒度d₅₀低于2.0微米，则本发明的珠光颜料的有利性质不再明显，因为提高的每克粒子数造成无定向光散射的比例提高并因此造成不想要的泛白效应。

在本发明中，平均粒度d₅₀是指通过激光衍射法获得的那种体积平均粒度分布函数的累积频率分布的d₅₀值。在这种情况下，优选地，使用来自Quantachrome公司的仪器（仪器：Cilas1064）测定粒度分布曲线。在此通过夫琅和费法分析散射光信号。

d₅₀值是指50％基底或颜料粒子的直径小于或等于指定的值，例如6微米。

此外，本发明珠光颜料的基底具有40纳米至110纳米、优选40纳米至100纳米、更优选40纳米至95纳米、更优选45纳米至94纳米、特别优选50纳米至90纳米的平均高度（层厚度）h_S。

如果低于40纳米的层厚度，则该珠光颜料在机械上太脆，并且由于非常高的比表面积，用金属或高指数金属氧化物涂布的时间持续太久以致无法经济可行。比表面积是指每单位重量的表面积。由于本发明珠光颜料的基底的层厚度极低，因此，这些基底与传统基底相比具有非常大的每单位重量表面积。

如果高于110纳米的层厚度，本发明的优点几乎不存在。

在另一实施方案中，本发明的珠光颜料具有25％至80％、优选30％至60％、更优选28％至50％的基底高度h_S的标准偏差。

根据本发明的一个优选变体，该珠光颜料具有d₉₀值为5.0微米至11.0微米、优选5.1微米至10.0微米、更优选5.5微米至9.0微米、特别优选6.0微米至8.5微米的粒度分布。

根据本发明的另一变体，该珠光颜料具有d₅₀值为2.1微米至8.6微米、优选2.2微米至7.6微米、更优选2.6微米至6.6微米、特别优选3.1微米至5.6微米的粒度分布。

本发明的珠光颜料因此构成了极细珠光颜料形式的新型珠光颜料，其基于具有非常低平均粒度和非常低平均层厚度的基本透明的基底。这种颜料由于边缘相对于面积的高的比例而表现出异常高的散射光分数。例如，在油漆用途中，这造成高雾化效果。然而，出乎意料地，尽管事实上散射效应通常阻碍或大大衰减了干涉色，但本发明的珠光颜料表现出强的干涉色。

本发明的珠光颜料具有至少一个具有密度ρ_M的光学活性涂层，优选为高指数涂层、优选高指数金属氧化物层、和/或半透明金属涂层形式。密度ρ_M是指所述光学活性涂层的密度。因此，在是金属氧化物层的情况下，ρ_M是金属氧化物层的密度，在是半透明金属层的情况下，ρ_M是半透明金属层的密度。

在本发明中，基于基本透明的薄片形合成基底和半透明金属层的颜料又被称作珠光颜料。本发明的珠光颜料优选具有干涉效应。

要涂布的合适的基本透明的薄片形基底是非金属的合成薄片形基底。该基底优选基本透明：即它们至少部分可透过可见光。

根据本发明的一个优选实施方案，所述基本透明的薄片形合成基底可选自由合成云母、SiO₂薄片、Al₂O₃薄片、聚合薄片、薄片形氯氧化铋、包含无机-有机混合层的薄片形基底及其混合物组成的组。该基本透明的薄片形合成基底优选选自由合成云母、SiO₂薄片、Al₂O₃薄片及其混合物组成的组。该基本透明的薄片形合成基底进一步优选选自由SiO₂薄片、Al₂O₃薄片及其混合物组成的组。该基本透明的薄片形合成基底进一步优选选自由合成云母、SiO₂薄片及其混合物组成的组。该基本透明的薄片形合成基底进一步优选选自由合成云母、Al₂O₃薄片及其混合物组成的组。尤其优选的是合成云母。另外优选的是Al₂O₃薄片。同样优选的是SiO₂薄片。

与天然基底（例如天然云母）不同，合成基底基本不含插入的外来离子，它们可能改变色调。此外，由于杂质，亮度（L*值）可能显著降低。这可以例如通过使用来自KonicaMinolta的CR310比色计对各粉末床进行的扩散比色法测定。

合成云母	L*=97.6
		天然云母	L*=83.6

在另一实施方案中，所用基本透明的薄片形合成基底可以具有≥90、优选≥92、更优选≥95的L*值

在另一实施方案中，所用基本透明的薄片形合成基底可以具有最多0.2重量％的铁含量。铁含量可以位于0.01重量％至0.2重量％、优选0.1重量％至0.19重量％、更优选0.12重量％至0.18重量％的范围内。在另一实施方案中，所用基本透明的薄片形合成基底可具有0.15重量％至0.2重量％的铁含量。

在另一实施方案中，所用基本透明的薄片形合成基底可以具有1.55至1.70、优选1.58至1.68、更优选1.59至1.65的折光指数。

在一个优选实施方案中，本发明的珠光颜料具有至少一个高指数涂层。该高指数涂层优选具有＞2.0的折光指数n_M，更优选＞2.2的折光指数n_M。

特别优选地，所述高指数涂层具有或者是金属氧化物层和/或金属氢氧化物层和/或水合金属氧化物层。

所用高指数层优选是高指数金属氧化物、金属氢氧化物和/或水合金属氧化物。所用金属氧化物优选是由氧化钛、氧化铁、氧化铈、氧化铬、氧化锡、氧化锆、氧化钴、及其混合物组成的组的金属氧化物。要认识到，代替上述氧化物或除它们之外，也可以使用相应的金属氢氧化物和/或水合金属氧化物。

在本文中，氧化钛可以选自由金红石、锐钛矿和板钛矿组成的组。该氧化钛优选以锐钛矿型TiO₂的形式存在。

氧化铁优选选自由赤铁矿、针铁矿和/或磁铁矿组成的组。该氧化铁优选以Fe₂O₃（赤铁矿）和/或Fe₃O₄（磁铁矿）的形式存在。

特别优选的是TiO₂和Fe₂O₃，以及它们的混合物和组合。在这些氧化物的混合物中，TiO₂以铁板钛矿或假金红石型或钛铁矿形式存在。

TiO₂涂布的颜料能够提供银色调。这些颜料由于所谓的“即刻增白效应”而极其有利。这一术语包括使得皮肤具有较白外观的皮肤化妆品制剂。迄今，TiO₂颜料常用于实现这种即刻增白效应。不利的是，传统TiO₂颜料常常具有所谓的遮盖效应。由于现有光泽和特殊的细碎性的组合，本发明的颜料可实现更自然的效果。

在铁氧化物作为高指数涂层的情况下，本发明的珠光颜料可有利地特别用在头发制剂中。这种颜料支持自然发色，但由于它们的微细性，不会表现得像“头皮屑”。这在这种情况下特别适用于深色头发，优选黑头发。包含本发明的“金色”或“米黄色”珠光颜料的头发化妆品也可支持或增进金发的着色。此外，相应颜色的珠光颜料可支持红色、蓝色或绿色头发的着色。

作为光学活性涂层或层，代替所述一个或多个高指数金属氧化物层或除它们之外，还可以施用一个或多个半透明金属层。为了制造半透明金属层，优选施用选自由银、金、铝、铁、镁、铬、铜、锌、锡、锰、钴、钛、钽、钼及其混合物和合金组成的组的一种或多种金属。

根据本发明的一个优选变体，该珠光颜料具有TiO₂金属氧化物层和合成云母基底。

基于TiO₂和合成云母的总重量以重量％计的金属氧化物含量与TiO₂涂层的平均层厚度之间的关系优选如下：

金属氧化物含量为30-80重量％且平均金属氧化物层厚度高于20至50纳米；

金属氧化物含量为50-85重量％且平均金属氧化物层厚度高于50至75纳米；

金属氧化物含量为59-89重量％且平均金属氧化物层厚度高于75至95纳米；

金属氧化物含量为66-92重量％且平均金属氧化物层厚度高于95至125纳米；

金属氧化物含量为69-96重量％且平均金属氧化物层厚度高于125至215纳米。

特别优选地，基于TiO₂和合成云母的总重量以重量％计的TiO₂含量与TiO₂涂层的平均层厚度之间的关系如下：

TiO₂含量为35–62重量％且平均TiO₂层厚度高于20至35纳米；

TiO₂含量为40–74重量％且平均TiO₂层厚度高于35至45纳米；

TiO₂含量为45–78重量％且平均TiO₂层厚度高于45至55纳米；

TiO₂含量为50–82重量％且平均TiO₂层厚度高于55至65纳米；

TiO₂含量为55–85重量％且平均TiO₂层厚度高于65至75纳米；

TiO₂含量为60–86.5重量％且平均TiO₂层厚度高于75至85纳米；

TiO₂含量为65–88重量％且平均TiO₂层厚度高于85至95纳米；

TiO₂含量为67–89重量％且平均TiO₂层厚度高于95至105纳米；

TiO₂含量为68–90重量％且平均TiO₂层厚度高于105至115纳米；

TiO₂含量为69–91重量％且平均TiO₂层厚度高于115至125纳米；

TiO₂含量为70–92重量％且平均TiO₂层厚度高于125至135纳米；

TiO₂含量为71–92.5重量％且平均TiO₂层厚度高于135至145纳米；

TiO₂含量为72–93重量％且平均TiO₂层厚度高于145至155纳米；

TiO₂含量为73–93重量％且平均TiO₂层厚度高于155至165纳米；

TiO₂含量为73.5–93.5重量％且平均TiO₂层厚度高于165至175纳米；

TiO₂含量为74–94重量％且平均TiO₂层厚度高于175至185纳米；

TiO₂含量为74.5–94重量％且平均TiO₂层厚度高于185至195纳米；

TiO₂含量为75–94.5重量％且平均TiO₂层厚度高于195至205纳米；

TiO₂含量为75.5–95重量％且平均TiO₂层厚度高于205至215纳米。

此外，基于TiO₂和合成云母的总重量以重量％计的TiO₂含量与TiO₂涂层的平均层厚度之间的关系优选如下：

TiO₂含量为47.5–62重量％且平均TiO₂层厚度为高于20至35纳米；

TiO₂含量为58–74重量％且平均TiO₂层厚度为高于35至45纳米；

TiO₂含量为63–78重量％且平均TiO₂层厚度为高于45至55纳米；

TiO₂含量为67–82重量％且平均TiO₂层厚度为高于55至65纳米；

TiO₂含量为70–85重量％且平均TiO₂层厚度为高于65至75纳米；

TiO₂含量为73.5–86.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于75至85纳米；

TiO₂含量为75–88重量％且平均TiO₂层厚度为高于85至95纳米；

TiO₂含量为76.5–89重量％且平均TiO₂层厚度为高于95至105纳米；

TiO₂含量为78.5–90重量％且平均TiO₂层厚度为高于105至115纳米；

TiO₂含量为80–91重量％且平均TiO₂层厚度为高于115至125纳米；

TiO₂含量为81.5–92重量％且平均TiO₂层厚度为高于125至135纳米；

TiO₂含量为83–92.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于135至145纳米；

TiO₂含量为84–93重量％且平均TiO₂层厚度为高于145至155纳米；

TiO₂含量为85–93重量％且平均TiO₂层厚度为高于155至165纳米；

TiO₂含量为86–93.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于165至175纳米；

TiO₂含量为87–94重量％且平均TiO₂层厚度为高于175至185纳米；

TiO₂含量为87.5–94重量％且平均TiO₂层厚度为高于185至195纳米；

TiO₂含量为88–94.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于195至205纳米；

TiO₂含量为89–95重量％且平均TiO₂层厚度为高于205至215纳米。

在进一步优选的实施方案的情况下，基于TiO₂和合成云母的总重量以重量％计的TiO₂含量与TiO₂涂层的平均层厚度之间的关系优选如下：

TiO₂含量为50.5–62重量％且平均TiO₂层厚度为高于20至35纳米；

TiO₂含量为61–74重量％且平均TiO₂层厚度为高于35至45纳米；

TiO₂含量为65.5–78重量％且平均TiO₂层厚度为高于45至55纳米；

TiO₂含量为69.5–82重量％且平均TiO₂层厚度为高于55至65纳米；

TiO₂含量为72.5–85重量％且平均TiO₂层厚度为高于65至75纳米；

TiO₂含量为75–86.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于75至85纳米；

TiO₂含量为77.5–88重量％且平均TiO₂层厚度为高于85至95纳米；

TiO₂含量为79–89重量％且平均TiO₂层厚度为高于95至105纳米；

TiO₂含量为80.5–90重量％且平均TiO₂层厚度为高于105至115纳米；

TiO₂含量为82–91重量％且平均TiO₂层厚度为高于115至125纳米；

TiO₂含量为83–92重量％且平均TiO₂层厚度为高于125至135纳米；

TiO₂含量为84.5–92.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于135至145纳米；

TiO₂含量为85.5–93重量％且平均TiO₂层厚度为高于145至155纳米；

TiO₂含量为86.5–93重量％且平均TiO₂层厚度为高于155至165纳米；

TiO₂含量为87–93.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于165至175纳米；

TiO₂含量为88–94重量％且平均TiO₂层厚度为高于175至185纳米；

TiO₂含量为88.5–94重量％且平均TiO₂层厚度为高于185至195纳米；

TiO₂含量为89–94.5重量％且平均TiO₂层厚度为高于195至205纳米；

TiO₂含量为89.5–95重量％且平均TiO₂层厚度为高于205至215纳米。

非常特别优选地，基于TiO₂和合成云母的总重量以重量％计的TiO₂含量与TiO₂涂层的平均层厚度之间的关系如下：

TiO₂含量为35–62重量％且平均TiO₂层厚度高于20至35纳米；

TiO₂含量为40–74重量％且平均TiO₂层厚度高于35至45纳米；

TiO₂含量为45–78重量％且平均TiO₂层厚度高于45至55纳米；

TiO₂含量为50–82重量％且平均TiO₂层厚度高于55至65纳米；

TiO₂含量为55–85重量％且平均TiO₂层厚度高于65至75纳米；

TiO₂含量为60–86.5重量％且平均TiO₂层厚度高于75至85纳米；

TiO₂含量为65–88重量％且平均TiO₂层厚度高于85至95纳米；

TiO₂含量为67–89重量％且平均TiO₂层厚度高于95至105纳米；

TiO₂含量为68–90重量％且平均TiO₂层厚度高于105至115纳米；

TiO₂含量为69–91重量％且平均TiO₂层厚度高于115至125纳米；

TiO₂含量为70–92重量％且平均TiO₂层厚度高于125至135纳米；

TiO₂含量为71–92.5重量％且平均TiO₂层厚度高于135至145纳米。

更特别优选地，基于TiO₂和合成云母的总重量以重量％计的TiO₂含量与TiO₂涂层的平均层厚度之间的关系如下：

TiO₂含量为47.5–62重量％且平均TiO₂层厚度高于20至35纳米；

TiO₂含量为58–74重量％且平均TiO₂层厚度高于35至45纳米；

TiO₂含量为63–78重量％且平均TiO₂层厚度高于45至55纳米；

TiO₂含量为67–82重量％且平均TiO₂层厚度高于55至65纳米；

TiO₂含量为70–85重量％且平均TiO₂层厚度高于65至75纳米；

TiO₂含量为73.5–86.5重量％且平均TiO₂层厚度高于75至85纳米；

TiO₂含量为75–88重量％且平均TiO₂层厚度高于85至95纳米；

TiO₂含量为76.5–89重量％且平均TiO₂层厚度高于95至105纳米；

TiO₂含量为78.5–90重量％且平均TiO₂层厚度高于105至115纳米；

TiO₂含量为80–91重量％且平均TiO₂层厚度高于115至125纳米；

TiO₂含量为81.5–92重量％且平均TiO₂层厚度高于125至135纳米；

TiO₂含量为83–92.5重量％且平均TiO₂层厚度高于135至145纳米。

本发明人已经出乎意料地发现，每合成云母基底的TiO₂比例和层厚度符合上述关系的珠光颜料具有杰出的柔焦效应，并极其适用在化妆品中。这些珠光颜料在结构上表现出每珠光颜料粒子的非常高TiO₂含量。因此，与传统珠光颜料粒子相比，基于合成云母基底，TiO₂比例明显提高。

在进一步优选的实施方案中，基于Fe₂O₃和合成云母的总重量的以重量％计的Fe₂O₃含量与Fe₂O₃涂层的平均层厚度之间的关系优选如下：

Fe₂O₃含量为47.5–72.4重量％且平均Fe₂O₃层厚度高于35至45纳米；

Fe₂O₃含量为57.5–82.4重量％且平均Fe₂O₃层厚度高于45至55纳米；

Fe₂O₃含量为62.5–87.4重量％且平均Fe₂O₃层厚度高于55至65纳米。

本发明的珠光颜料在结构上还以每珠光颜料的非常高Fe₂O₃含量为特征。

在另一实施方案中，该珠光颜料具有≤10ppm、优选0.0ppm至≤9ppm、更优选0.0ppm至≤8ppm、再更优选0.1ppm至≤7ppm、特别优选0.1ppm至≤6.5ppm的总铅含量。

在此通过固体石墨管原子吸收色谱法测定铅含量。所用仪器优选是带有SSA600固体取样器的ZEENIT650（制造商：AnalytikJena）。

为消费者的利益起见，化妆品制剂中重金属污染的情形是不合意的。提高的铅含量，特别是化妆品制剂中的，近来已受到批判。FDA监控着色添加剂的铅含量，绝不能超过20μg/g的限额。其它化妆品成分在铅含量方面受制造商的责任约束（NancyM.Hepp,WilliamR.Mindak,JohnCheng,J.Cosmet.Sci.,60,405–414(2009年7月/8月)）。

柔焦效应是用于合适的粒子减轻人皮肤中不平整和反差的视觉以及实现皱纹的视觉平滑的能力的术语。将合适的粒子掺入化妆品中，并作为化妆品层施用到例如皮肤上。当入射光经过该化妆品层后通过与位于皮肤表面上的粒子相互作用而漫散射时，出现柔焦效应。

只有在它们与背景表现出反差时才可看见皮肤缺陷，例如“眼角皱纹”或皱纹。皮肤中的皱纹表现得像光阱，其中入射光在该皱纹内反射，直至由于这种多次反射，光几乎完全被吸收。

因此，与皮肤周围的光对比，皱纹在观察者眼中是暗的、不反光区域。

通过使用高散射粒子，例如细球体，光在碰到皮肤之前漫散射，因此下方皮肤缺陷变得几乎不可见。

但是，为了获得自然外表，粒子必须不仅确保最大散射强度，还要确保高的光透射程度。其效果是不改变或遮盖皮肤的自然色调，即自然肤色仍为观察者可见。

为了获得柔焦效应，所用粒子必须符合下述边界条件：

a）最大的漫反射

b）最小的定向反射

c）最大透射。

本发明的TiO₂涂布的珠光颜料也是特别合适的紫外线吸收剂。紫外线吸收是指经过包含紫外线吸收剂的层后造成的完全光损失。这种光损失由全反射和全吸收构成。

TiO₂层如已知的那样是强紫外线反射的，因此珠光颜料的用途之一是作为紫外线吸收剂。凭借高TiO₂含量，本发明的珠光颜料是特别合适的紫外线吸收剂。此外，该细颜料的高边缘比例可能具有高的紫外线吸收效应。

根据本发明的一个优选扩展，所述珠光颜料在光学活性层、优选高指数层上具有至少一个进一步的保护层。

所述至少一个进一步的保护层在此可以是至少一个金属氧化物层，其金属氧化物选自由SiO₂、A1₂O₃、氧化铈及其混合物和/或其组合组成的组。作为保护层，也可以施用塑料涂层，例如聚丙烯酸酯层。

在本文中特别优选的是如EP1727864A1和EP1682622A1中所述的SiO₂保护层或与SiO₂结合的氧化铈的保护层。

在进一步实施方案中，本发明包括基于具有密度ρ_S的合成云母并具有至少一个密度为ρ_M的光学活性涂层的珠光颜料，所述合成云母具有2.1微米至7.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至100纳米的平均高度h_S，所述珠光颜料的总铅含量为0.0ppm至≤9ppm。

在进一步实施方案中，本发明包括基于具有密度ρ_S的合成云母并具有至少一个密度为ρ_M的光学活性涂层的珠光颜料，所述合成云母具有2.0微米至8.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至110纳米的平均高度h_S，所述珠光颜料具有d₉₀值为5.0微米至11.0微米的粒度分布，且所述珠光颜料的总铅含量为0.0ppm至≤9ppm。

在进一步实施方案中，本发明包括基于具有密度ρ_S的合成云母并具有至少一个密度为ρ_M的光学活性涂层的珠光颜料，所述合成云母具有2.0微米至8.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至110纳米的平均高度h_S，并具有≥90的L*值，所述珠光颜料具有d₉₀值为5.0微米至11.0微米的粒度分布，且所述珠光颜料的总铅含量为0.0ppm至≤9ppm。

在进一步实施方案中，本发明包括化妆品制剂，该化妆品制剂包含基于具有密度ρ_S的合成云母并具有至少一个密度为ρ_M的光学活性涂层的珠光颜料，所述合成云母具有2.0微米至8.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至110纳米的平均高度h_S，所述珠光颜料的总铅含量为0.0ppm至≤9ppm。

在进一步实施方案中，本发明包括化妆品制剂，该化妆品制剂包含基于具有密度ρ_S的合成云母并具有至少一个密度为ρ_M的光学活性涂层的珠光颜料，所述合成云母具有2.5微米至6.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至95纳米的平均高度h_S，所述珠光颜料的总铅含量为0.0ppm至≤8ppm。

在进一步实施方案中，本发明包括化妆品制剂，该化妆品制剂包含基于具有密度ρ_S的合成云母并具有至少一个密度为ρ_M的光学活性涂层的珠光颜料，所述合成云母具有2.0微米至8.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至110纳米的平均高度h_S，整个化妆品制剂具有≤15ppm的铅含量。

在进一步实施方案中，本发明包括喷墨油墨，该喷墨油墨包含基于具有密度ρ_S的合成云母并具有至少一个密度为ρ_M的光学活性涂层的珠光颜料，所述合成云母具有40纳米至110纳米的平均高度h_S，且所述珠光颜料具有d₉₀值为5.0微米至11.0微米的粒度分布。

制造本发明的珠光颜料的本发明的方法包括下述步骤：

或者，可以首先用至少一个光学活性的、优选高指数的层涂布所述基本透明的薄片形合成基底，然后可以将所得珠光颜料按尺寸分级。

步骤b）中所述基本透明的薄片形合成基底的涂布优选在步骤a）中的按尺寸分级后进行。

可以通过各种方法将所述基本透明、优选透明的薄片形合成基底分级，例如重力沉降、在滗析器中沉降、筛选、使用旋风分离器或水力旋流器、螺旋分级、或两种或更多种这些方法的组合。也可以在多个相继的步骤中使用例如筛选之类的方法。

本发明的珠光颜料优选用在涂料组合物中，所述涂料组合物优选选自由油漆、印刷油墨、喷墨油墨、调色剂、化妆品、塑料、织物、玻璃、搪瓷和陶瓷组成的组。

本发明的涂料组合物优选是化妆品，其选自由遮瑕膏、身体粉、擦面粉、粉饼和散粉、面部彩妆品、粉霜、粉底霜、粉底乳、蜡状彩妆、粉底、慕丝状彩妆、胭脂、眼部彩妆、例如眼影、睫毛膏、眼线、眼线液、眉笔、护唇膏、唇膏、唇彩、唇线笔、头发造型组合物、例如头发喷雾、头发定型产品、头发摩丝、发胶、发蜡、染发膏、永久和半永久染发剂、临时染发剂、护肤组合物、例如化妆水、凝胶、乳液和指甲油组合物组成的组。

本发明的珠光颜料优选用作柔焦颜料，更特别用在化妆品中。

本发明的涂料组合物优选是包含本发明珠光颜料之一的化妆品。本发明的化妆品在此可以是上文所述的化妆品之一。

在另一实施方案中，化妆制剂可具有≤15ppm的铅含量；铅含量优选位于0.0ppm至13ppm的范围内；铅含量更优选位于1.0ppm至11ppm的范围内；铅含量特别优选位于2.0ppm至10ppm的范围内。

本发明的珠光颜料也可有利地与透明和不透明的白色、彩色和黑色颜料以及与其它的效果颜料（例如金属效果颜料）掺合使用。

可以如现有技术中已知的那样通过SEM测量法测定基底的平均层厚度和它们的分布或标准偏差。为此，将珠光颜料掺入清漆中，例如通过喷涂或刮刀涂布（Rakelabzugen）施加到基物——例如金属或纸板上，并固化。然后取该固化清漆的抛光横截面，通过SEM检查该抛光横截面，并测量颜料粒子。为了获得统计上确定的值，应该计数至少100个颜料粒子。对本发明而言，可以通过这种方法进行例如基底和光学活性层、金属氧化物涂层或半透明金属层的层厚度的测定。

借助这种方法，重要的是，该珠光颜料基本面平行取向。这是指大约90％的珠光颜料偏离平均取向不到±15°，优选不到±10°。

如果漆膜中珠光颜料的取向差，会获得明显的测量误差。其一个原因在于抛光横截面中的珠光颜料相对观察者而言倾斜一定方位角α。另一原因在于，由于周围的粘合剂介质，所得图像没有深度清晰度，因此无法评估该角度。因此，“看见”放大1/cosα倍的层厚度图像。在相对较大的角度下，这一倍数造成显著误差。因此，根据该角度α的大小，通过这种方法测得的层厚度可能太高。

对本发明而言，优选根据下述方法测定平均基底层厚度h_S以实现更精确的结果。在该方法中，由金属氧化物含量和金属氧化物层厚度之间的关系测定平均基底厚度。较细的和主要较薄的（如下所示）基底具有较高的比表面积。当用材料涂布这些较薄基底时，与较厚基底（每单位重量）相比，为使涂层达到指定的层厚度，它们必须用更多材料涂布。这转化成整个珠光颜料中较高的涂料比量，即基于所用基底重量，较高的涂料含量。

该方法基于下述模型：

a）该颜料由具有均匀半径r_S和均匀高度h_S的圆柱体（薄片）构成。因此从一开始就用“平均值”进行计算。

b）涂料分子在基底上的沉积概率在各处同样高。因此，例如，在薄片层厚度的边缘或表面之间没有差异。由于这种假定，涂料在各处形成均匀层厚度d_M。指数M在此代表光学活性涂层，优选金属氧化物和/或金属。在对大量涂布的薄片形效果颜料的SEM研究中实际观察到均匀的涂层厚度。

c)忽视M的二次沉淀；换言之，M的所有材料作为涂层施加在基底上。

涂层M的量如下确定：

c_{M} = 100 * \frac{m_{M}}{m_{M} + m_{S}}

（公式1）

在此，m_M是涂层的质量，m_S是基底的质量。这些参数也可以通过密度和体积表示：

c_{M} = 100 * \frac{ρ_{M} \cdot V_{M}}{ρ_{M} \cdot V_{M} + ρ_{S} \cdot V_{S}}

（公式2）

在此，ρ_S和ρ_M是基底和涂层的密度。对于基底的体积，适用下述简单关系（圆柱体体积）：

V_S＝πr_S ²h_S（公式3）

通过图1中列出的模型计算涂料体积V_M。

在此原则上在端面和边缘之间划分沉积的金属氧化物的体积，并以三个项表示（见图1）：

V_M＝(V_M，1+V_M，2+V_M，3)（公式4）

V_{M} = [2 π \cdot d_{M} {(r_{S})}^{2} + (\frac{4}{3} π \cdot d_{M}^{3} + π^{2} d_{M}^{2} r_{S}) + (π \cdot d_{M}^{2} h_{S} + 2 π \cdot r_{S} \cdot d_{M} \cdot h_{S})]

（公式5）

在此，h_S是基底的平均高度，r_S是基底的平均直径，d_M是金属氧化物的层厚度的几何高度。

合并这些公式最后得出下述表达式：

c_{M} = \frac{100}{1 + \frac{ρ_{S}}{ρ_{M}} * \frac{h_{S} \cdot r_{S}^{2}}{(\frac{4}{3} d_{M}^{3} + (π \cdot r_{S} + h_{S}) \cdot d_{M}^{2} + (2 r_{S}^{2} + 2 r_{S} h_{S}) \cdot d_{M})}}

（公式6）

如果再针对平均基底厚度h_S求解该公式，则获得下述表达式：

h_{S} = \frac{\frac{4 d_{M}^{3}}{3 r_{S}^{2}} + \frac{π d_{M}^{2}}{r_{S}} + 2 \cdot d_{M}}{\frac{ρ_{S}}{ρ_{M} \cdot (\frac{100}{c_{M}} - 1)} - {(\frac{d_{M}}{r_{S}})}^{2} - 2 \cdot \frac{d_{M}}{r_{S}}}

（公式7）

在本发明中，当几何层厚度d_M为40纳米至180纳米时，优选通过该公式确定平均基底厚度h_S。在较高层厚度时，该公式不精确，因为光学活性涂层材料的高含量导致量c_M达到极限值。同样地，在低的层厚度时，有效微分法是不可能的。

在进一步实施方案中，也可以例如使用抛光横截面和/或借助与溅射图案结合的ESCA（用于化学分析的电子能谱法）分析珠光颜料的层结构。在几何层厚度d_M位于40纳米至180纳米的所述范围之外时，优选基于上述抛光横截面测定层厚度。

在此优选通过对珠光颜料的激光衍射测量来确定基底的平均半径，优选借助使用来自Quantachrome的Cilas1064的激光粒度测定术。在这种情况下，使用累积粒度分布曲线的d₅₀值；适用的关系式因而如下：

d₅₀/2=r_S（公式8）

通过分析测量来确定参数c_M。在这种情况下，优选对细碎颜料材料进行XFA分析（X-射线荧光分析）。如果必要，预先在磨机或在研钵中研碎颜料粉末，以提供均匀的样品材料。或者，也可以例如使用氢氟酸溶解该珠光颜料，然后由该溶液进行XFA分析。

此外，也可以通过ICP（电感耦合等离子体）确定基底和光学活性材料的分析量。

关于密度，优选使用文献值（HandbookChemistryandPhysics）。典型数值的实例如下：

表1：珠光颜料的常用材料的密度

材料	密度	功能
			合成云母	2.8	基底
Al₂O₃	4.0	基底（主要）
			SiO₂	2.2–2.7	基底（主要）
TiO₂（金红石）	4.3	涂层
			TiO₂（锐钛矿）	3.9	涂层
Fe₂O₃（赤铁矿）	5.2	涂层
			Fe₃O₄（磁铁矿）	5.2	涂层

当使用两个或更多个高指数层的混合层时，可以由用各材料之间的可通过分析获得的重量比加权的文献值计算涂层密度。

最后，金属氧化物的层厚度可以例如、且优选地由珠光颜料的颜色确定。珠光颜料的光学质量的基础物理公式描述于C.Schmidt,M.Fritz"OpticalPhysicsofSyntheticInterferencePigments"Kontakte(Darmstadt)1992(2)第15–24页中。

在这种情况下，也可以通过合适的算术程序，例如来自FTGSoftwareAssociates,USA的"Filmstar"软件，来确定颜色。在这种情况下，有必要使用光学活性层在光波长（400至800纳米）范围内的光学常数（折光指数n和任选地，吸收常数k）。普通材料的这类值是公知的。

另外可基于来自可公开获得的信息的颜色确定层厚度。例如，对TiO₂涂布的基于合成云母的珠光颜料而言，适用下述已知关系：

表2：珠光颜料的典型颜色和几何层厚度

	覆盖/几何层厚度	颜色
			银白珠光颜料	TiO₂:40-60纳米	银
干涉颜料	TiO₂:20-40纳米	浅蓝
				TiO₂:60-80纳米	黄
	TiO₂80-100纳米	红
				TiO₂:100-140纳米	蓝
	TiO₂:120-160纳米	绿
				TiO₂:280-320纳米	绿（第III级）
有色光泽颜料	Fe₂O₃:35-45纳米	青铜
				Fe₂O₃:45-55纳米	铜
	Fe₂O₃:55-65纳米	红
				Fe₂O₃:65-75纳米	红紫
	Fe₂O₃:75-85纳米	红绿

在大多数情况下，颜色几乎完全取决于高指数涂层的层厚度（F.Hofmeister,Farbe+Lack95,557(1989)）。

特别在基底厚度分布具有大的标准偏差的珠光颜料的情况下，颜色在很大程度上不取决于基底的平均厚度，而是在很大程度上取决于高指数层的层厚度。

如果基底的层厚度同样不可忽视地决定干涉色，则必须使用更精确的光学计算。在这种情况下，可以例如由珠光颜料的缓和光谱（Remissionsspektrums，remissionspectrum）的最大值和/或最小值的位置确定基底的层厚度和光学活性层，优选高指数金属氧化物层的层厚度。

如果珠光颜料具有两种或更多种高指数氧化物的混合涂层，则应与密度计算类似地，由各高指数氧化物的分析可得的重量比加权计算光学常数。

相反，当珠光颜料具有两种高指数氧化物的组合时，仍可使用该模型。在第一涂层具有高指数金属氧化物的情况下，可以直接使用公式7。但是，在计算第二高指数氧化物的情况下，必须考虑第一氧化物的层厚度。

此外，也可以通过在珠光颜料的良好取向的横截面上的SEM计数测定光学活性层、优选高指数金属氧化物层的层厚度。

测定平均基底层厚度的另一方法包括根据WO2004/087816A2中所述的方法制备（涂布的）珠光颜料的厚度，并对它们进行SEM测量。在这种情况下，应该测量至少100个颜料粒子，以获得有意义的统计数据。然后，测定算术平均值。这代表珠光颜料的平均厚度d_tot并且当然：

d_tot=2d_M+h_S（公式9）

由公式（7）开始，可以通过公式9消去d_M，然后求解h_S。在这种情况下，可以以良好近似方式忽略h_S的较高项，因此由光学活性层的量c_M和平均总颜料层厚度d_tot之间的关系测定h_S。

基于公式7的用于测定平均基底层厚度的方法也可大致用于薄片形效果颜料。这些颜料具有薄片形基底以及涂层。这种薄片形基底也包含金属颜料。

在本发明的进一步实施方案中，所述珠光颜料具有至少一个进一步的低指数层。该层可位于基底和高指数层之间，或位于高指数层上。

下述实施例举例说明但不限制本发明。

实施例1a-c：（TiO₂涂布的合成云母）

实施例1α：合成云母的分级

将1千克10-40微米粒级的薄片形合成云母（来自ShantouF.T.Z.SanbaoPearlLusterMicaTechCo.,Ltd.China）与1000毫升去离子水（即完全去离子水）混合，然后在来自AmericanCyanamidCompany的实验室轮碾机中分层大约30分钟。

然后用去离子水使所得糊料达到10重量％固含量，然后在来自Pendraulik的TD200实验室溶解器中处理45分钟。在该处理过程中，通过冷却确保悬浮液的温度不超过80℃。

然后用去离子水将云母悬浮液稀释至3重量％固含量，并使用沉降容器沉降5小时。抽吸排出上清液，再将沉降物置于水中，剧烈搅拌，再沉降5小时。该操作重复总共4次，直至几乎不再可看见任何上清液。

所述沉降容器具有圆柱形，尺寸如下：d=50厘米；h=50厘米。

将来自上清液的薄片形合成云母收集在大容器中，并通过添加NaCl来诱发沉降。在大约48小时后，抽吸排出清澈的上层盐溶液，且所得滤饼作为原材料用于进一步涂布。

由此，获得极细的薄片形合成云母，其体积平均粒度分布的d₅₀=3.4微米（Cilas1064），且平均厚度h_S（来自SEM）=79纳米。

实施例1a：干涉，银色

将100克来自实施例1α的薄片形合成云母（固含量：42.3重量％）悬浮在200毫升去离子水中。通过计量添加稀盐酸将pH设为2.2，并将该悬浮液加热至80℃。然后经90分钟计量加入c(Sn)=24克/升的50毫升氯化锡溶液。通过同时引入15重量％浓度的碱土金属氢氧化物水溶液，使pH保持恒定在2.2。在中断大约1/4小时——在此过程中进一步搅拌该溶液——之后，通过计量添加稀盐酸，将其pH调节至1.8。然后，开始添加2.4升每升含150克TiCl₄和50克HCl的溶液。通过同时引入15重量％浓度的碱土金属氢氧化物水溶液，使pH保持恒定。

在添加结束时，获得银色珠光颜料。将该悬浮液再搅拌1小时，冷却，通过布氏漏斗抽吸过滤，并用去离子水洗涤直至几乎无离子。

最后，将该珠光颜料在800℃煅烧20分钟。

实施例1b：干涉，红色

将100克来自实施例1α的薄片形合成云母（固含量：42.3重量％）悬浮在200毫升去离子水中。通过计量添加稀盐酸将pH设为2.2，并将该悬浮液加热至80℃。然后经90分钟计量加入c(Sn)=24克/升的50毫升氯化锡溶液。通过同时引入15重量％浓度的碱土金属氢氧化物水溶液，使pH保持恒定在2.2。在中断大约1/4小时——在此过程中进一步搅拌该溶液——之后，通过计量添加稀盐酸，将其pH调节至1.8。然后，开始添加5.6升每升含150克TiCl₄和50克HCl的溶液。通过同时引入15重量％浓度的碱土金属氢氧化物水溶液，使pH保持恒定。

在添加结束时，获得深红色珠光颜料。将该悬浮液再搅拌1小时，冷却，通过布氏漏斗抽吸过滤，并用去离子水洗涤直至几乎无离子。

最后，将该珠光颜料在800℃煅烧20分钟。

实施例1c：干涉，蓝色，第二级

将100克来自实施例1α的薄片形合成云母（固含量：42.3重量％）悬浮在200毫升去离子水中。通过计量添加稀盐酸将pH设为2.2，并将该悬浮液加热至80℃。然后经90分钟计量加入c(Sn)=24克/升的50毫升氯化锡溶液。通过同时引入15重量％浓度的碱土金属氢氧化物水溶液，使pH保持恒定在2.2。在中断大约1/4小时——在此过程中进一步搅拌该溶液——之后，通过计量添加稀盐酸，将其pH调节至1.8。然后，开始添加7.2升每升含150克TiCl₄和50克HCl的溶液。通过同时引入15重量％浓度的碱土金属氢氧化物水溶液，使pH保持恒定。

在添加结束时，获得深蓝色珠光颜料。将该悬浮液再搅拌1小时，冷却，通过布氏漏斗抽吸过滤，并用去离子水洗涤直至几乎无离子。

最后，将该珠光颜料在800℃煅烧20分钟。

对比例1：干涉，银色

市售TiO₂涂布的银色珠光颜料：来自SunChemical的SunShineSuperWhite

实施例2：青铜色

将100克来自实施例1α的薄片形合成云母（固含量：42.3重量％）悬浮在200毫升去离子水中。通过计量添加稀盐酸将pH设为2.9，并将该悬浮液加热至75℃。然后，以150毫升/小时的计量速率，加入硫酸铁溶液，其每100毫升溶液含有65克Fe₂(SO₄)₃×9H₂O和1毫升浓硫酸。通过同时计量加入15重量％浓度的碱土金属氢氧化物水溶液，使pH保持在3.8。获得棕色沉淀物形式的氢氧化铁，并沉积在颜料粒子上。

在添加1500毫升Fe₂(SO₄)₃溶液后，停止该覆盖，然后在反应温度下搅拌1小时，冷却，使用布氏漏斗抽吸，并用去离子水洗涤至几乎无离子态。

将该珠光颜料在780℃煅烧20分钟。

由此获得的珠光颜料同时具有青铜色特征以及良好光泽和高散射密度。

应用实施例

实施例3：体乳

所用珠光颜料的量可在0.1重量％至5.0重量％的范围内变动。这种变动可以通过水添加量的相应增减来补偿。将相A和相B在搅拌下分别加热至80℃。然后在搅拌下将相B缓慢添加到水相中。将所述混合物冷却至50℃并添加相C。然后继续搅拌直至达到室温。

实施例4：染发膏

所用珠光颜料的量可在0.5重量％至10.0重量％的范围内变动。这种变动可通过水添加量的相应增减来补偿。将相A和相B分别加热至80℃，

此后将相B缓慢添加到相A中。在独立的容器中将Klucel和Veegum在搅拌下添加到相C的水中。然后将相AB冷却至40℃，并在冷却程序过程中，在搅拌下混入相C和D。

实施例5：唇彩

所用珠光颜料的量可在0.1重量％至8.0重量％的范围内变动。这种变动可以通过VersagelME750添加量的相应增减来补偿。

将相A加热至85℃，然后将相B的成分逐一添加到相A中，搅拌该混合物直至稠度均匀，此时将其填充到唇彩容器中。

实施例6：压缩眼影

所用珠光颜料的量可以在5.0重量％至40.0重量％的范围内变动。这种变动可以通过云母添加量的相应增减来补偿。将相A在高速混合机中在2500rpm下混合30秒。然后添加相B，将该混合物在相同混合机中在3000rpm下混合60秒。最后借助眼影压机将该粉末混合物在150巴下压制成形30秒。

实施例7：唇膏

所用珠光颜料的量可在0.5重量％至10.0重量％的范围内变动。可以用其它颜料进行补偿；着色程度必须保持在21重量％。

将相A加热至85℃，此后将相B添加到相A中并进行混合。然后将该混合物在75℃的温度下填充到唇膏模具中。

I物理表征

Ia粒度测量

借助激光衍射法（仪器：Cilas1064,Quantachrome）表征本发明的实施例和对比例的颜料，以及来自实施例1α的合成云母。通过夫琅和费法评测散射光信号。

为此，使用磁搅拌器将大约50毫升珠光颜料悬浮液或合成云母悬浮液（非挥发物含量为大约35重量％）与50毫升异丙醇混合，然后在来自Bandelin的SonorexIK52超声浴中处理300秒。然后将2.5毫升样品吸移到该仪器中以供测量。

体积平均累积频率分布的d₅₀值显示在表3（第8列）中。

Ib基底平均厚度的测定

通过不同方法测定平均基底厚度。结果列在表3中。

a）使用套刷将珠光颜料以10重量％掺入来自SikkensGmbH的AutoclearPlusHS双组分透明涂料中，然后使用绕线涂布棒涂膜（26微米湿膜厚度）并干燥。在24小时干燥时间后，制备这些刮刀涂布（Rakelabzügen）的抛光横截面。通过SEM测量该抛光横截面。对于此处的各样品，测量至少100个颜料粒子以获得有意义的统计数据。在这种情况下不仅测定基底层厚度，还测定金属氧化物层的层厚度。

b）通过WO2004/087816A2中所述的方法制备珠光颜料，并同样通过SEM测量。结果显示在表3第10列中。

c）通过公式7计算平均基底高度。在这种情况下，对基底半径而言，使用体积平均粒度分布的d₅₀值的一半。

借助XFA（X-射线荧光分析）测定TiO₂和Fe₂O₃以及基底材料的量。

为此，将珠光颜料粉末直接从床引入用6微米聚丙烯膜（来自Fluxana）覆盖的样品容器，并从该容器中测量。所用测量仪器是来自ThermoARL的Advant-X仪器。

根据公式1的金属氧化物含量以基于金属氧化物和基底的重量％列在表3第4列中。

最后，也有必要确定TiO₂和Fe₂O₃的层厚度。在此，用于该研究的因素是颜料颜色和文献中对它们公开的常见层厚度。这些氧化物层厚度列在表3第6列中，单位为纳米。

根据公式7计算出的数值列在表3第9列中，单位为纳米。

层厚度测定结果

发现通过公式7经由氧化物含量和氧化物层厚度计算出的值与根据垂直取向的云母粉末（第10列）和刮刀涂布（Rakelabzug）中的云母的评估测得的平均层厚度的良好一致性。

这些发现表明公式1-7的模型的一致性和通过这种方法测定平均层厚度的可靠性。

由抛光横截面测定云母的平均层厚度（第11列）系统地表现出比在垂直取向粉末上的测定值高的值。这可能基本可归因于该抛光横截面法的颜料在清漆内具有略微不同的薄片取向的事实。

由珠光颜料本身的抛光横截面测定平均层厚度h_S（第12列）产生可能仍然较高的值。

因此，在本发明中，当光学活性层的几何层厚度为40纳米至180纳米时，优选通过公式7确定平均基底层厚度。

II试验：

IIa角依赖性亮度测量

为了表征反射性散射光分数，将珠光颜料在搅拌下以6重量％的着色程度（基于湿清漆的总重量）掺入传统硝化纤维素清漆（Dr.RengerErcoBronzemischlack2615e；来自Morton）中。引入该珠光颜料，然后用刷子分散到清漆中。

在刮刀涂布装置（绕线涂布棒）上将制成的清漆以50微米湿膜厚度涂施到来自BykGardner的#2853测试图纸（对比度纸）上。

使用来自X-Rite的MA68II多角度色度计，以45°的恒定入射角（根据制造商说明）和在相对于镜面反射角呈110°的观察角下测定L*值。

强反射样品（理想镜面情况）反射在所谓镜面反射角下的几乎全部入射光。相应地，在测量中与镜面反射角的距离越大，光和因此可测得的亮度（L*）越小。在涂料工业中，对金属颜料而言优选存在的这种效应被描述为亮度随角变化性。

强散射样品的情况不同。在此，在所有角度上（理想的是，均匀地）反射入射光。相应地，即使在远离镜面反射角的测量角度下，也仍可检测到显著的亮度值。在此尤其适用于表征的是110°角。

IIb光泽度测量：

另外可以通过光泽度测量来表征各样品的散射性质。光泽度是定向反射的衡量标准。强散射样品因此应具有低光泽度。使用来自BykGardner的Micro-Tri-Gloss光泽计以60°测量角对照黑色背景测量来自IIa的硝化纤维素清漆涂施品。

IIc不透明度

将本发明和对比例的珠光颜料根据IIa以不同浓度施加到来自BykGardner的#2853测试图纸（对比度纸）上，并目测比较不透明度。基于下述等级评估这种不透明度：

1=非常差

2=差

3=适中

4=良好

5=非常好

IId铅含量的测定

通过固体石墨管原子吸收色谱法测定铅含量。所用仪器是带有SSA600固体取样器的ZEENIT650（制造商：AnalytikJena）。本发明的珠光颜料的铅含量可见于表4。

表4：光学测量、不透明度和铅含量的结果

与来自现有技术的对比例相比，本发明珠光颜料具有始终较好的不透明度。

此外，与具有相应色调的对比例相比，本发明实施例的珠光颜料表现出较低的光泽度。定向反射在此明显较低。这对柔焦效应而言是完全合意的。

同样，本发明的实施例的L_110°值明显高于相应的对比例。测量结果表明，本发明的实施例明显具有更高的散射光分数。

这可能是由于低的粒度和低的基底层厚度。合成云母的低粒度与提高的边缘比例联系在一起，并因此与较高的散射联系在一起。较低的基底层厚度又导致在相当的层厚度下显著提高的TiO₂含量。该高指数TiO₂通常不形成完美平滑层，而是始终具有一定的粒度分布。这些氧化物粒子始终产生一定的散射。本发明样品的较高散射光分数也被认为可归因于这种效应。

此外，本发明的珠光颜料具有明显低于对比例1的铅含量。

IIe柔焦效应的测量

为此，将珠光颜料在搅拌下以2.5重量％的着色程度（基于湿清漆的总重量）掺入传统硝化纤维素清漆（Dr.RengerErcoBronzemischlack2615e；来自Morton）中。在这种情况下引入该珠光颜料，然后用刷子分散到清漆中。

在商业机械刮刀涂布装置（绕线涂布棒）上将制成的清漆以50微米湿膜厚度涂施到市售透明PET膜，例如Hostophan上。

使用来自BykGardner的Haze-gardplus测量由此涂布的薄膜的总透射率和浊度。浊度是所谓的大角度散射的产物（根据ASTMD1003，浊度是平均偏离入射光束大于2.5°的光的量，以％测得）。

测量原理可获自图2。

光束落在样品上并进入积分球。该球的内壁具有亚光白色涂层，以确保光的均匀分布。该球中的检测器在球出口封闭的情况下测量总透射率，并在球出口打开的情况下测量浊度。

为了测量定向反射，使用来自BykGardener的Micro-Gloss仪器在60°角测定各膜的光泽度。

表5.柔焦效应的测量：

试样	透射率	浊度（在＞2.5°的％）	光泽度
				实施例1a	73.4	72.6	29.5
实施例1b	85.6	71.5	33.7

来自表5的测量值表明，本发明的珠光颜料具有高的透射比。但是，同时，这些珠光颜料也具有非常高的散射光分数（浊度）。

在性质的综合中，本发明的珠光颜料符合在应用中实现柔焦效应的重要要求。

此外，所要求保护的颜料与商业柔焦粒子相比，兼具柔焦颜料的性质与珠光颜料的性质（干涉色调、缎面光泽），同时具有低的铅含量。

Claims

1.珠光颜料，包含具有密度ρ_S的基本透明的薄片形合成基底和至少一个具有密度ρ_M的光学活性涂层，其特征在于所述基底具有2.0微米至8.0微米的平均粒度d₅₀和40纳米至110纳米的平均高度h_S，且所述珠光颜料的总铅含量≤10ppm，

其中所述合成基底由合成云母构成，所述光学活性涂层由Fe₂O₃构成，并且其中基于Fe₂O₃和合成云母的总重量的以重量％计的Fe₂O₃含量与Fe₂O₃涂层的平均层厚度之间的关系为：

Fe₂O₃含量为47.5-72.4重量％，且平均Fe₂O₃层厚度为高于35纳米且小于或等于45纳米；或

Fe₂O₃含量为57.5-82.4重量％，且平均Fe₂O₃层厚度为高于45纳米且小于或等于55纳米；或

Fe₂O₃含量为62.5-87.4重量％，且平均Fe₂O₃层厚度为高于55纳米且小于或等于65纳米。

2.权利要求1的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料具有d₉₀值为5.0微米至11.0微米的粒度分布。

3.权利要求1的珠光颜料，其特征在于所述光学活性涂层是高指数涂层。

4.权利要求3的珠光颜料，其特征在于所述高指数涂层具有＞2.0的折光指数n_M。

5.权利要求2的珠光颜料，其特征在于所述光学活性涂层是高指数涂层。

6.权利要求5的珠光颜料，其特征在于所述高指数涂层具有＞2.0的折光指数n_M。

7.权利要求1至6任一项的珠光颜料，其特征在于平均基底高度h_S通过下述公式确定：

h_{S} = \frac{\frac{{4 d}_{M}^{3}}{{3 r}_{S}^{2}} + \frac{{πd}_{M}^{2}}{r_{S}} + 2 \cdot d_{M}}{\frac{ρ_{S}}{ρ_{M} \cdot (\frac{100}{c_{M}} - 1)} - {(\frac{d_{M}}{r_{S}})}^{2} - 2 \cdot \frac{d_{M}}{r_{S}}},

前提是光学活性层的平均几何层厚度d_M为40纳米至180纳米，

r_S＝d₅₀/2是通过激光衍射法测得的基底的平均半径，

p_S是基底的密度，p_M是光学活性涂层的密度，且c_M是通过分析测量而确定的光学活性涂层基于基底和光学活性涂层的总重量的重量百分比。

8.制造权利要求1至7任一项的珠光颜料的方法，其特征在于其包括下述步骤：

a)将所述基本透明的薄片形合成基底分级，以产生平均高度h_S为40纳米至110纳米的基底，

b)用至少一个光学活性的层涂布所述分级的基本透明的薄片形合成基底，以产生平均粒度d₅₀为2.1微米至8.6微米的珠光颜料。

9.权利要求8的方法，其特征在于所述光学活性的层是高指数的层。

10.权利要求1至7任一项的珠光颜料之一的用途，用于油漆、印刷油墨、喷墨油墨、调色剂、化妆品、塑料、织物、玻璃、搪瓷或陶瓷。

11.包含权利要求1至7任一项的珠光颜料之一的涂料组合物。

12.权利要求11的涂料组合物，其中该涂料组合物是化妆品。