JP6027439B2 - 狭いサイズ分布を有する高光沢多層効果顔料、およびそれを製造するための方法 - Google Patents

Description

本発明は、改良された光学的性質を有する多層真珠光沢顔料、およびそれを製造するための方法、ならびに化粧料配合物、プラスチック、フィルム、織物、セラミック材料、ガラス、およびコーティング組成物、たとえば、塗料、印刷インキ、液状インキ、ワニスまたは粉体コーティングにおけるその使用に関する。

多層真珠光沢顔料は、特に強い干渉色を有していることで知られている。この多層真珠光沢顔料は、通常の構成では、透明な基材を含み、それが、高屈折率層、低屈折率層、高屈折率層を含む少なくとも一つの層配列でコーティングされている。

単一の高屈折率層を用いてコーティングされた一つだけの基材を有する真珠光沢顔料に比較して、多層真珠光沢顔料は、その反射スペクトルにおいて実質的により狭い反射帯域を示し、その結果として、より強い着色効果を発現する。その３層コーティング自体が、干渉システムとして機能し、そのために、この多層真珠光沢顔料の場合には、慣用されている単一の１層だけの高屈折率層しか有していない真珠光沢顔料に比較して、基材の光学的性質との関連が、より希薄である。低屈折率層が＞１５０ｎｍの光学層厚み（すなわち、光路長）を有していると、カラーフロップ性を有する多層真珠光沢顔料が得られる。光学層厚みが１５０ｎｍ未満であると、強い干渉色を有するが、カラーフロップ性のない、輝度の高い多層真珠光沢顔料が得られる。

ＪＰ ０７２４６３６６には、Ｃガラスをベースとする多種多様な多層真珠光沢顔料が開示されている。

ＤＥ １９５２５５０３ Ａ１には、透明な低屈折率層に続けて選択的または非選択的高屈折率層を有する多層真珠光沢顔料が開示されている。

ＤＥ １９９５３６５５ Ａ１には、ＴｉＯ_２からなり、還元性雰囲気下で処理された第一の層を有する、シリカ系の微小板をベースとする多層真珠光沢顔料が開示されている。これは、着色層を与えた。さらに、その真珠光沢顔料は、無色の低屈折率層と、それに続く鉄（ＩＩＩ）を含む高屈折率層を有している。

ＵＳ ６８７５２６４ Ｂ２には、非四分の一波長スタックに相当する層構成を有する多層真珠光沢顔料が開示されている。

ＥＰ １４７４４８６ Ａ２には、ガラスフレーク基材をベースとする多層真珠光沢顔料が開示されている。

ＷＯ ２００６／１１０３５９ Ａ２によれば、効果顔料の光学的性質は、適切な粒子サイズ分布によって影響を受けることができる。ここに記載されている、分級され、単一の金属酸化物層を用いてコーティングしたガラスフレークは、少なくとも９．５μｍ、好ましくは９．５μｍのＤ_１０を有している。その顔料は８５μｍ以下、好ましくは約４５μｍのＤ_９０のサイズ範囲を有していなければならないというのが欠点である。

従来技術において開示されているのは、魅力ある光学的性質を有する各種の多層真珠光沢顔料である。それにも関わらず、改良された製品が求め続けられている。

本発明の目的は、増強された光輝を有する多層真珠光沢顔料を提供することである。その多層真珠光沢顔料は、従来技術からの多層真珠光沢顔料よりも高い彩度と可能な限りより高いカラーフロップ性を、さらに有しているべきである。

さらなる目的は、本発明の多層真珠光沢顔料を提供するための、単純なプロセスを見出すことである。

その目的は、光学活性なコーティングを有する微小板形状の透明な基材をベースとする多層真珠光沢顔料を提供することにより達成されるが、その光学活性なコーティングは、少なくとも、
ａ）ｎ≧１．８の屈折率を有する非吸収性高屈折率層Ａ
ｂ）ｎ＜１．８の屈折率を有し、かつ＞１５０ｎｍの光学層厚みを有する低屈折率層Ｂ
ｃ）ｎ≧１．８の屈折率を有する吸収性高屈折率層Ｃ
ならびにさらに
ｄ）任意の外側保護層Ｄ、
を含み
そして、その多層真珠光沢顔料が、スパンΔＤを０．７〜１．４とする指数Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数の累積度数分布を有しているが、そのスパンΔＤは、式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って計算される。

好適な展開法は、従属請求項２〜１１において明示されている。

その目的は、さらに、多層真珠光沢顔料を製造するための方法を提供することによっても達成されるが、それには、以下の工程が含まれる：
（ｉ）コーティングされる微小板形状の透明な基材をサイズ分級して、コーティングされる微小板形状の透明な基材が、スパンΔＤ（スパンΔＤは式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って定義される）を０．７〜１．４の範囲とする特性値Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数を有するようにする工程、
（ｉｉ）微小板形状の基材に対して、少なくとも層Ａ〜Ｃ、さらには、場合によっては、少なくとも１層の層Ｄを適用する工程、
または
（ｉｉｉ）微小板形状の透明な基材に対して、少なくとも層Ａ〜Ｃ、さらには、場合によっては、少なくとも１層の層Ｄを適用する工程、
（ｉｖ）コーティングされた微小板形状の透明な基材をサイズ分級して、コーティングされた微小板形状の透明な基材が、スパンΔＤ（スパンΔＤは式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って定義される）を０．７〜１．４の範囲とする特性値Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数を有するようにする工程。

微小板形状の透明な基材のコーティングは、工程（ｉ）においてサイズ分級した後に、工程（ｉｉ）において実施するのが好ましい。

本発明によってさらに提供されるのは、化粧料配合物、プラスチック、フィルム、セラミック材料、ガラス、ならびにコーティング組成物、たとえば、塗料、印刷インキ、液状インキ、ワニス、および粉体コーティングにおける、本発明の多層真珠光沢顔料の使用である。したがって、本発明は、本発明の多層真珠光沢顔料を含む調製物を提供する。本発明はさらに、本発明の多層真珠光沢顔料を用いて、たとえばコーティングまたは印刷により提供される物品も目的としている。したがって、コーティングした物品、たとえば、車体構造物、表面仕上げ要素など、または印刷された物品、たとえば、紙、カード、フィルム、織物などは同様に、本発明の一部である。

本発明者らは、驚くべきことには、本発明の多層真珠光沢顔料、すなわち、特定の層配列と、０．７〜１．４の範囲のスパンΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０を有する真珠光沢顔料が、極端に強い光沢を示すということを見出した。本発明のさらなる変法においては、本発明の多層真珠光沢顔料は、さらに、高い彩度および高いカラーフロップ性もまた有している。

強い光輝と、さらには、好ましくは、高い彩度およびカラーフロップ性を同時に有する多層真珠光沢顔料を得ることは、これまで当業界においては不可能であった。

驚くべきことには、少なくとも光学活性な３層構成を用いてコーティングされた、サイズ分布において狭いスパンを有する基材をベースとする多層真珠光沢顔料が、従来技術の場合のような広いスパンを有する多層真珠光沢顔料に比較して、顕著に高い光輝とさらには高い彩度を示すということが見出された。

請求項１において定義されるスパンΔＤが光輝に対して効果を及ぼす場合があるという事実は、公表されている従来技術の観点からは、予想もされない。したがって、本発明によって、極端に魅力のある光学的性質を有する多層真珠光沢顔料を提供することが可能となったのである。

従来技術においては、これまで、スパンΔＤが本質的な特性であるとは認識されていなかった。したがって、慣用されている多層真珠光沢顔料は、広いスパンを有している。

粒子のサイズ分布は、本発明においては、ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０として定義されるスパンΔＤを使用して特性表記される。そのスパンが小さい程、粒子サイズ分布が狭い。

レーザー回折法によって得られた、体積平均サイズ分布関数の累積度数分布におけるＤ_１０、Ｄ_５０、またはＤ_９０値は、多層真珠光沢顔料のそれぞれ１０％、５０％、および９０％が、それぞれで表示される数値と同じかまたはそれより小さい直径を有していることを示している。この場合においては、そのサイズ分布曲線は、Ｍａｌｖｅｒｎ製の機器（機器名：Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を使用し、メーカーの取扱説明書に従って求める。この機器においては、Ｍｉｅの理論に従って散乱光の信号を評価したが、それには、粒子の部分における屈折および吸収の挙動も含まれている（図１）。

本発明の多層真珠光沢顔料は、０．７〜１．４の範囲、好ましくは０．７〜１．３の範囲、より好ましくは０．８〜１．２の範囲、極めて好ましくは０．８〜１．１の範囲のスパンΔＤを有している。さらに好ましい実施態様においては、そのスパンΔＤは０．８５〜１．０５の範囲である。

多層真珠光沢顔料が、１．４を超えるスパンΔＤを有していると、得られた多層真珠光沢顔料は高光輝ではない。０．７未満のスパンΔＤの多層真珠光沢顔料は、通常の方法で調製するには極めて手間がかかり、そのためにもはや経済的に製造することができない。

コーティングされる微小板形状の透明な基材のスパンΔＤは、実質的には、本発明の多層真珠光沢顔料のそれに相当していて、≦１．４、好ましくは≦１．３、より好ましくは≦１．２、極めて好ましくは≦１．１、特に好ましくは≦１．０５である。

本発明の多層真珠光沢顔料は、あらゆる所望の平均粒子サイズ（Ｄ_５０）を持たせることができる。本発明の多層真珠光沢顔料のＤ_５０値は、３〜３５０μｍの範囲に設定するのが好ましい。本発明の多層真珠光沢顔料は、３〜１５μｍの範囲、または１０〜３５μｍの範囲、または２５〜４５μｍの範囲、または３０〜６５μｍの範囲、または４０〜１４０μｍの範囲、または１３５〜２５０μｍの範囲のＤ_５０値を有するのが好ましい。

本発明の多層真珠光沢顔料のＤ_１０値は、１〜１２０μｍの範囲に入るのが好ましい。本発明の多層真珠光沢顔料は、表１に示したＤ_１０、Ｄ_５０、およびＤ_９０値の組合せを有しているのが好ましい。この文脈においては、表１のＤ_１０、Ｄ_５０、およびＤ_９０値は、スパンΔＤが０．７〜１．４の範囲、好ましくは０．７〜１．３の範囲、より好ましくは０．８〜１．２の範囲、極めて好ましくは０．８〜１．１の範囲、特に好ましくは０．８５〜１．０５の範囲となるようにのみ、組み合わされる。スパンΔＤが０．７〜１．４の範囲とならないようなＤ_１０、Ｄ_５０、およびＤ_９０値の組合せは、本発明の実施態様ではない。

この文脈においては、驚くべきことには、Ｄ_５０値を用いて特性表記される多層真珠光沢顔料のサイズはさほど重要ではなく、その代わりに、スパンΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０が０．７〜１．４の狭い範囲にあるのが重要であるということが見出された。多層真珠光沢顔料のＤ_５０値は、たとえば、１５、２０、２５または３０μｍ、さらには５０、８０、１００、１５０、２００、２５０、３００または３５０μｍであってよい。

驚くべきことには、多くの比較的に大きな多層真珠光沢顔料の場合であっても、スパンΔＤが０．７〜１．４の範囲にありさえすれば、高い光輝があり、そして好ましくは高い彩度がある多層真珠光沢顔料を得ることができるということが見出された。

本発明の一つのさらに好ましい実施態様においては、その多層真珠光沢顔料が、少なくとも二つの干渉色を有している。したがって、本発明のこの変法では、二つ以上の干渉色の間での角度依存性のスイッチが存在している。したがって、視野角を変化させた場合、たとえば、赤色から緑色へ、または青色から黄色への干渉色における変化が存在する。したがって、この変法に従った本発明の多層真珠光沢顔料は、角度依存性の干渉色のスイッチを示し、ゴニオクロマチック多層真珠光沢顔料とみなすことができる。

低屈折率層Ｂの光学層厚みに依存して、カラーフロップ性なし、弱いカラーフロップ性あり、そして強いカラーフロップ性あり、といった多層真珠光沢顔料の間における変化は、連続的に移行する。低屈折率層Ｂの光学層厚みが１５０ｎｍを超えて増していくと、最初は、弱いカラーフロップ性しか示さない多層真珠光沢顔料が得られるが、層Ｂの光学層厚みが増え続けるにつれて、最後には、強いカラーフロップ性となる。強いカラーフロップ性は、典型的には、ＣＩＥＬａｂ色座標システムの複数の象限にわたって拡がる。

本発明のさらに好ましい実施態様においては、本発明の多層真珠光沢顔料が銀色の干渉色を有していない。本発明の多層真珠光沢顔料の特徴は、反射角に近い視野角でそれが好ましくは着色するが、それは銀色ではないということである。したがって、本発明の多層真珠光沢顔料は、銀色の干渉顔料およびメタリック効果顔料、特に銀色のアルミニウム効果顔料とは、著しく異なっている。

本発明の多層真珠光沢顔料は、好ましくは、黄色、紫色、青色、赤色、緑色、およびそれらのグラデーションからなる群より選択される少なくとも一つの干渉色を有しているが、銀色の干渉色は含まれていない。問題としている干渉色は、暗から明までの範囲であってよい。

本発明の多層真珠光沢顔料は、強い光輝と、さらには好ましくは、同時に、反射角に近い観察角のところで高い彩度Ｃ^＊ _１５＞２０を有しているのを特徴としている。

この場合における彩度値は、以下の適用から求める：６重量％の多層真珠光沢顔料を含むニトロセルロースワニス（Ｄｒ．Ｒｅｎｇｅｒ Ｅｒｃｏ Ｂｒｏｎｚｅｍｉｓｃｈｌａｃｋ ２６１５ｅ；Ｍｏｒｔｏｎ）（重量％の数字はワニスの全重量を基準にしたものである）を、Ｄ_５０値に応じて、表２に従った湿膜厚みで、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒブラック／ホワイトドローダウンチャート（Ｂｙｋｏ−Ｃｈａｒｔ２８５３）に適用し、次いで、室温で乾燥させる。次いで、ＢＹＫ−ＭＡＣ（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ）を使用し、ドローダウンチャートの黒色バックグランド上で測定して、これらのドローダウンチャートについての測色評価を実施する。入射角は４５度であり、採用した彩度値は、１５度の観察角におけるものである。

本発明の好ましい変法においては、本発明の多層真珠光沢顔料の彩度Ｃ^＊ _１５は、少なくとも２２、好ましくは少なくとも２４、さらにより好ましくは少なくとも２５である。２４〜５０の範囲の彩度が、極めて好適であることが見出された。

本発明の多層真珠光沢顔料は、少なくとも１種の光学活性なコーティングを有する微小板形状の基材を提供することによって調製されるが、それに含まれるのは、
ａ）ｎ≧１．８の屈折率を有する非吸収性高屈折率層Ａ
ｂ）ｎ＜１．８の屈折率を有し、かつ＞１５０ｎｍの光学層厚みを有する低屈折率層Ｂ
ｃ）ｎ≧１．８の屈折率を有する吸収性高屈折率層Ｃ
ならびにさらに
ｄ）任意の外側保護層Ｄである。層ＡおよびＢ、ならびにＢおよびＣは、外側保護層Ｄの下に多重的に適用されてもよい。基材に対して高屈折率層と低屈折率層を、常に交互に適用するのが好ましい。微小板形状の透明な基材が、層Ａ〜Ｃ、場合によってはＤを用いて、一度だけコーティングされているのが特に好ましい。

本発明においては、層Ａは、層の配列においては内側層であり、すなわち微小板形状の透明な基材に面しており、層Ｂは、層Ａと層Ｃの間に位置しており、そして層Ｃは、微小板形状の透明な基材を基準にした層の配列において、外側層である。

微小板形状の透明な基材と層Ａの間には、１層または複数の、さらなる、好ましくは実質的に透明な層が配列されていてもよい。一つの好ましい展開においては、層Ａが、微小板形状の透明な基材に直接適用される。

層Ａと層Ｂの間、さらには層Ｂと層Ｃの間には、相互に独立して、１層または複数の、さらなる、好ましくは実質的に透明な層が配列されていてもよい。一つの好ましい展開においては、層Ｂが層Ａに直接適用される。また別な好ましい展開においては、層Ｃが層Ｂに直接適用される。

層Ａを微小板形状の透明な基材に直接適用し、層Ｂを層Ａに直接適用し、層Ｃを層Ｂに直接適用し、そしてさらには任意の層Ｄを層Ｃに直接適用するのが特に好ましい。

光学活性な層またはコーティングとしては、金属酸化物、金属酸化物水和物、金属水酸化物、金属亜酸化物、金属、金属フッ化物、金属オキシハライド、金属カルコゲニド、金属窒化物、金属酸窒化物、金属硫化物、金属炭化物、またはそれらの混合物を含む層を適用するのが好ましい。一つの好ましい変法においては、光学活性な層またはコーティングが、上述の物質からなっており、金属酸化物が特に好ましい。

特に断らない限り、本発明の目的においては、層またはコーティングという用語は、相互に置き換え可能に使用される。

本発明の多層顔料においては、その上で入射光が反射、干渉、吸収、光回折などのような物理的効果によって知覚可能な色彩効果を生み出す、層Ａ〜Ｃを有する層構造によって、光学効果がもたらされる。

高屈折率および低屈折率を有する非金属層の光学的厚さが、その多層真珠光沢顔料の光学的性質を決定する。それらの層の数と厚みは、期待される効果および使用される基材に応じて、設定することができる。ｎが層の屈折率、ｄがその厚みとすると、薄い層が示す干渉色は、ｎとｄの積、すなわち光学的厚さによって与えられる。普通の入射光のもとでの反射光に現れる膜の色は、次式の波長の光が強化されるか、
そして次式の波長の光が減衰されるかの結果である。
式中、Ｎは正の整数である。膜の厚みの増加と共に起きる色の変化は、干渉を介して、特定の波長の光が強化されるか、あるいは減衰されるかの結果である。

多層顔料の場合においては、その干渉色は、特定の波長が強化されることによって決まり、多層顔料の中の２層以上が同一の光学的厚さを有しているのなら、層の数が多くなる程、その反射光の色が強くなる（「四分の一波長スタック」）。

高屈折率で非吸収性の物質としては、たとえば以下のものが挙げられる：
・金属酸化物、たとえば、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、二酸化スズ、酸化アンチモン、およびそれらの混合物、
・上記の金属酸化物を構成する金属の水酸化物、
・上記の金属酸化物の水和物、
・金属硫化物、たとえば硫化亜鉛、
・金属オキシハロゲン化物、たとえばオキシ塩化ビスマス。

非吸収性高屈折率層Ａが、金属酸化物層を含んでいるのが好ましい。好ましい金属酸化物層としては、酸化チタン、より具体的にはＴｉＯ_２、酸化ジルコニウム、好ましくはＺｒＯ_２、酸化亜鉛、好ましくはＺｎＯ、酸化スズ、好ましくはＳｎＯ_２、またはそれらの混合物が挙げられる。非吸収性高屈折率層Ａが、ＴｉＯ_２を含むか、またはほとんどそれからなっている層であれば特に好ましい。ＴｉＯ_２は、アナターゼ変態、擬板チタン石変態、またはルチル変態の形で存在していてよい。ＴｉＯ_２が、アナターゼ変態および／またはルチル変態にあるのが好ましく、ルチル変態にあれば極めて好ましい。酸化チタン、好ましくはルチルの形態にあるＴｉＯ_２を適用するためには、酸化チタン層の下に、酸化スズ、好ましくはＳｎＯ_２をまず適用しておくことが可能である。酸化スズは別の層として存在させてもよく、その層の厚みは、数ナノメートル、たとえば１０ｎｍ未満、より好ましくは５ｎｍ未満、さらにより好ましくは３ｎｍ未満とすることができる。

層Ａの光学層厚みは、好ましくは３０〜９００ｎｍ、より好ましくは４０〜８８０ｎｍ、より好ましくは５０〜８５０ｎｍの範囲である。

本明細書において示す層厚みは、特に断らない限り、光学層厚みである。光学層厚みは、本発明においては、層を構成している物質の、幾何学的層厚みと屈折率の積を意味している。対象としている物質の屈折率についての値としては、それぞれの場合において、文献から公知の値を使用している。

本発明においては、幾何学的層厚みは、基材に対して面に平行に配向した多層真珠光沢顔料を含むワニスの研磨断面のＳＥＭの顕微鏡写真をベースに求めている。

光学層厚みが３０ｎｍ未満では、その干渉効果は弱すぎる。９００ｎｍを超える光学層厚みでは、全体に厚くなりすぎ、多層真珠光沢顔料の部分での厚みが総体的に厚くなりすぎる。そのような多層真珠光沢顔料は、適用媒体の中での配向性が悪く、そのため不利である。

低屈折率層Ｂは、一般的にはｎ＜１．８、好ましくは＜１．７、極めて好ましくは＜１．６の屈折率を有する。

低屈折率層Ｂとしては、非吸収性の物質が適切である。これらの物質としては、たとえば以下のものが挙げられる：
・金属酸化物、たとえば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、
・金属酸化物水和物、たとえば、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム水和物、
・金属フッ化物、たとえば、フッ化マグネシウム、
・ＭｇＳｉＯ_３。

低屈折率の金属酸化物層には、場合によっては、構成成分として、アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物が含まれていてもよい。

低屈折率層Ｂは、二酸化ケイ素を含んでいるのが好ましい。一つの実施態様においては、その低屈折率層Ｂが二酸化ケイ素からなっている。

本発明の多層真珠光沢顔料においては、層Ｂが干渉色のスイッチを実質的に決定するので、特に傑出した色の効果を示し、それ故に好ましい多層真珠光沢顔料では、その層Ｂの最小の光学層厚みは＞１５０ｎｍであり、それは、層Ａの上に１層だけのスタック（Ｂ）＋（Ｃ）を有している。層Ｂの光学層厚みは、好ましくは＞１５０ｎｍから５００ｎｍまでの範囲、より好ましくは１８０ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲、極めて好ましくは２２０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲である。このタイプの顔料は、優れたカラーフロップ性を示す。

吸収性高屈折率層Ｃは、一つの実施態様においては、選択的吸収性であるか、または非選択的吸収性である。

層Ｃのために適切な高屈折率の物質の例としては、非選択的吸収性の金属、金属酸化物、金属硫化物、またはそれらの混合物（それらは選択的吸収性の金属酸化物を好ましくは少量で含んでいてもよい）のような物質、およびさらには、選択的吸収性の物質、たとえば、より詳しくは金属酸化物が挙げられるが、それらは一般的には、それぞれの場合において、ｎ≧１．８、好ましくは≧１．９、極めて好ましくはｎ≧２．０の屈折率を有している。

高屈折率で、非選択的吸収性の物質の例としては、以下のものが挙げられる：
・金属、たとえば、モリブデン、鉄、タングステン、クロム、コバルト、ニッケル、銀、パラジウム、白金、それらの混合物またはそれらの合金、
・金属酸化物、たとえば、マグネタイトＦｅ_３Ｏ_４、酸化コバルト（ＣｏＯおよび／またはＣｏ_３Ｏ_４）、酸化バナジウム（ＶＯ_２および／またはＶ_２Ｏ_３）、およびこれらの酸化物と金属の混合物、より詳しくは、マグネタイトと（金属）鉄、
・チタン酸鉄、たとえばイルメナイト、
・金属硫化物、たとえば、硫化モリブデン、硫化鉄、硫化タングステン、硫化クロム、硫化コバルト、硫化ニッケル、硫化銀、硫化スズ、これらの硫化物の混合物、これらの硫化物とそれぞれの金属の混合物、たとえばＭｏＳ_２とＭｏ、ならびに、それぞれの金属の酸化物との混合物、たとえばＭｏＳ_２と酸化モリブデン、
・その中に非選択的吸収性の物質（たとえば炭素）を組み込むか、またはそれを用いてコーティングした、非吸収性で無色の高屈折率層、たとえば、二酸化チタンまたは二酸化ジルコニウム。

適切な高屈折率で、選択的吸収性の物質の例としては、以下のものが挙げられる：
・着色金属酸化物または金属酸化物水和物、たとえば、酸化鉄（ＩＩＩ）（α−および／またはγ−Ｆｅ_２Ｏ_３、赤色）、ＦｅＯ（ＯＨ）（黄色）、酸化クロム（ＩＩＩ）（緑色）、酸化チタン（ＩＩＩ）（Ｔｉ_２Ｏ_３、青色）、五酸化バナジウム（橙色）、
・着色窒化物、たとえば、チタンオキシナイトライドおよび窒化チタン（ＴｉＯ_ｘＮ_ｙ、ＴｉＮ、青色）、通常、二酸化チタンとの混合物の形で存在している低級なチタンの酸化物および窒化物、
・金属硫化物、たとえば、硫化セリウム（赤色）、
・チタン酸鉄、たとえば、擬板チタン石（褐赤色）および／または擬ルチル（褐赤色）、
・スズ−アンチモン酸化物、Ｓｎ（Ｓｂ）Ｏ_２、
・選択的吸収性着色料を用いて着色した、非吸収性で無色の高屈折率物質、たとえば、金属酸化物、たとえば、二酸化チタンおよび二酸化ジルコニウム。この着色は、選択的吸収性金属カチオンもしくは着色金属酸化物たとえば酸化鉄（ＩＩＩ）を用いて金属酸化物層をドーピングするか、または着色料を含む膜を用いて金属酸化物層をコーティングすることによって、金属酸化物層の中に着色料を組み入れることにより達成してもよい。

層Ｃのためには、選択的吸収性の酸化鉄を使用するのが特に好ましい。

層Ｃは、さらに、各種の選択的および／または非選択的吸収性成分、好ましくは金属酸化物の混合物を含んでいてもよい。たとえば、その各種の成分、好ましくは金属酸化物が、均質な混合物の形態で存在していてもよい。しかしながら、ドープの形態で、一つの成分を他の成分の中に存在させることもまた可能である。

たとえば、層Ｃの中で、非吸収性の成分、たとえば酸化チタン、好ましくはＴｉＯ_２を、選択的吸収性の成分、好ましくはＦｅ_２Ｏ_３の中に、および／または非選択的吸収性の成分、たとえばＦｅ_３Ｏ_４の中にドープとして存在させてもよい。別な方法として、選択的吸収性の成分、たとえばＦｅ_２Ｏ_３、および／または非選択的吸収性の成分、たとえばＦｅ_３Ｏ_４を、非吸収性の成分、たとえば酸化チタン、好ましくはＴｉＯ_２の中にドープとして存在させてもよい。

さらに、言うまでもないことではあるが、層Ｃの中に、上述のような成分を２種以上混合して存在させることもまた可能である。

最後に、特に金属、たとえばアルミニウムもまた、吸収端を有する非選択的吸収性の物質として層Ｃに適切である。

金属の場合においては、層Ｃの幾何学的層厚みは、１０〜５０ｎｍ、好ましくは１５〜３０ｎｍの範囲であるが、層厚みは、その層が半透明な性質を有するように設定しなければならない。したがって、幾何学的層厚みは、使用する金属に応じて、その層が部分的に透明または半透明になるように設定する。

層Ｃの光学層厚みは、好ましくは３０〜９００ｎｍの範囲、より好ましくは４０ｎｍ〜８８０ｎｍの範囲、さらにより好ましくは５０ｎｍ〜８５０ｎｍの範囲である。

層Ｃが、金属酸化物および／または金属硫化物を含む場合においては、この層Ｃの光学層厚みは、好ましくは３０ｎｍ〜９００ｎｍの範囲、好ましくは４０ｎｍ〜８８０ｎｍの範囲、より好ましくは５０ｎｍ〜８５０ｎｍの範囲である。

コーティングされる適切な微小板形状の透明な基材は、非金属の、天然または合成の微小板形状の基材である。基材は、実質的に透明であるのが好ましく、透明であるのがより好ましいが、これは、それらが可視光線に対して少なくとも部分的に透過性であるということを意味している。

本発明の一つの好ましい実施態様においては、その微小板形状の透明な基材を、天然マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、ＳｉＯ_２微小板、Ａｌ_２Ｏ_３微小板、ポリマー微小板、微小板形状のオキシ塩化ビスマス、有機−無機層ハイブリッドを含む微小板形状の基材、およびそれらの混合物からなる群より選択してよい。微小板形状の透明な基材は、天然マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、ＳｉＯ_２微小板、Ａｌ_２Ｏ_３微小板、およびそれらの混合物からなる群より選択されるのが好ましい。微小板形状の透明な基材は、天然マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、およびそれらの混合物からなる群より選択されるのが特に好ましい。特に好ましいのは、ガラスフレークおよび合成マイカ、ならびにそれらの混合物である。

合成の微小板形状の透明な基材とは対照的に、天然マイカは、外来のイオンが組み込まれていることの結果としての汚染が色相を変化させる可能性があり、また、その表面が理想的な平滑ではなく、たとえば段差のような不規則性を有している可能性があるという欠点を有している。しかしながら、驚くべきことには、たとえ天然基材を使用した場合であっても、スパンΔＤが０．７〜１．４の範囲にあると、多くの通常のスパンの広い多層真珠光沢顔料に比較して、多くの多層真珠光沢顔料は光輝が増大するということが見出された。

合成の基材、たとえば、ガラスフレークまたは合成マイカは、それとは対照的に、滑らかな表面、個々の基材粒子の中での一様な厚み、およびシャープなエッジを有している。その結果として、その表面には入射光および反射光のための散乱中心がほんのわずかしかなく、したがって、コーティングの後では、基材として天然マイカを用いた場合よりも、より高光輝の多層真珠光沢顔料が得られる。使用するガラスフレークは、好ましくは、ＥＰ ０ ２８９ ２４０ Ａ１、ＷＯ ２００４／０５６７１６ Ａ１、およびＷＯ ２００５／０６３６３７ Ａ１に記載された方法によって製造されたものである。使用可能なガラスフレーク基材は、たとえば、ＥＰ １ ９８０ ５９４ Ｂ１の教示に従った組成を有していてもよい。

コーティングされる微小板形状の透明な基材の平均幾何学的厚みは、５０ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲、好ましくは６０ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲、より好ましくは７０ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲である。一つの実施態様においては、コーティングされる基材としてのガラスフレークにおける平均幾何学的厚みが、７５０ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲である。このタイプのガラスフレークは、広いレベルで商品として入手可能である。より薄いガラスフレークでは、さらなる利点が得られる。基材が薄い程、本発明の多層真珠光沢顔料の層全体の厚みが薄くなる。したがって、この場合も同様に、その平均幾何学的厚みが１００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲であるガラスフレークが好ましく、平均幾何学的厚みは、より好ましくは１５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲、極めて好ましくは１７０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲、特に好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である。また別な実施態様においては、コーティングされる基材としての天然または合成のマイカにおける平均幾何学的厚みは、好ましくは１００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲、より好ましくは１５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲、極めて好ましくは１７０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲、特に好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である。

高屈折率の金属酸化物を用いて、平均幾何学的厚みが５０ｎｍ未満の微小板形状の透明な基材をコーティングしたとすると、得られる多層真珠光沢顔料は、極端に破損しやすく、適用媒体の中に組み入れている間にも完全に破損される可能性があり、その結果、光輝が顕著に低下する。

幾何学的な基材の厚みの平均が５０００ｎｍを超えると、その多層真珠光沢顔料は全体として厚くなりすぎる可能性がある。これに伴って、比不透明性、すなわち、本発明の多層真珠光沢顔料の単位重量あたりで隠される表面積が小さくなり、さらには、適用媒体中における面に平行な配向が低下する。配向性が低下する結果として、今度は光輝が低下する。

微小板形状の透明な基材の平均幾何学的厚みは、硬化させたワニス膜に基づいて求めるが、その膜の中では、多層真珠光沢顔料が、基材に対して実質的に面に平行に配列している。この目的のためには、硬化させたワニス膜の研磨断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、１００個の多層真珠光沢顔料の微小板形状の透明な基材の幾何学的厚みを求めて、統計的に平均する。

特に好ましい実施態様においては、微小板形状のガラスフレークをベースとする本発明の多層真珠光沢顔料（これはゴニオクロマチック多層真珠光沢顔料と呼ぶこともできる）が、光学活性なコーティングを有しているが、その光学活性なコーティングには以下の層が含まれる：
ａ）ｎ≧１．８の屈折率を有し、そして好ましくは３０ｎｍ〜９００ｎｍの範囲の光学層厚みを有する非吸収性高屈折率層Ａ
ｂ）ｎ＜１．８の屈折率を有し、そして好ましくは＞１５０ｎｍから５００ｎｍまでの範囲の光学層厚みを有する低屈折率層Ｂ
ｃ）ｎ≧１．８の屈折率を有し、そして好ましくは３０ｎｍ〜９００ｎｍの範囲の光学層厚みを有する選択的または非選択的吸収性高屈折率層Ｃ。

極めて特に好ましい実施態様においては、微小板形状のガラスフレークをベースとする本発明の多層真珠光沢顔料が、光学活性なコーティングを有しているが、その光学活性なコーティングには以下の層が含まれる：
ａ）ｎ≧１．８の屈折率を有し、そして好ましくは３０ｎｍ〜９００ｎｍの範囲の光学層厚みを有する非吸収性高屈折率ＴｉＯ_２含有層Ａ
ｂ）ｎ＜１．８の屈折率を有し、そして好ましくは＞１５０ｎｍから５００ｎｍまでの範囲の光学層厚みを有する低屈折率ＳｉＯ_２含有層Ｂ
ｃ）ｎ≧１．８の屈折率を有し、そして好ましくは３０ｎｍ〜９００ｎｍの範囲の光学層厚みを有する選択的または非選択的吸収性高屈折率酸化鉄含有層Ｃ
ならびにさらに
ｄ）任意の外側保護層Ｄ。

上述のこれらの多層真珠光沢顔料は、スパンΔＤを０．８〜１．２とする体積平均サイズ分布関数の累積度数分布からの指数Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有しているが、そのスパンΔＤは、式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って計算される。

このタイプの多層真珠光沢顔料は、驚くべきことには、高い光輝、さらには高い彩度および強いカラーフロップ性を有している。

一つの好ましい実施態様においては、その多層真珠光沢顔料が銀色の干渉色を有していない。

銀色の干渉色および≦２０の彩度値Ｃ^＊ _１５を有する多層真珠光沢顔料は、強い彩度と高いカラーフロップ性を有する多層真珠光沢顔料にはならない。

多層真珠光沢顔料は、さらに、少なくとも１層の、光、天候、および／または薬品に対する多層真珠光沢顔料の安定性を向上させる外側保護層Ｄを備えていてもよい。外側保護層Ｄは、アフターコートであってもよく、そのことによって、各種の媒体の中への組入れにおける顔料の取扱いが容易になる。

本発明の多層真珠光沢顔料の外側保護層Ｄは、元素Ｓｉ、ＡｌまたはＣｅの１種または２種の金属酸化物層を含むか、または好ましくはそれらからなっていてもよい。一つの変法においては、酸化ケイ素層、好ましくはＳｉＯ_２層を、最外金属酸化物層として適用する。この場合においては、ＷＯ ２００６／０２１３８６ Ａ１に記載されているように、最初にまず酸化セリウム層を適用し、次いでＳｉＯ_２層を適用するという順序が特に好ましい（その特許の内容を参照としてここに引用することにより、本明細書に取り入れたものとする）。

外側保護層Ｄは、さらに、表面を有機化学的に修飾したものであってもよい。たとえば、１種または複数のシランをこの外側保護層に適用してもよい。そのシランは、１〜２４個のＣ原子、好ましくは６〜１８個のＣ原子の分岐状または非分岐状のアルキル基を有するアルキルシランであってよい。

別な方法として、そのシランが、プラスチック、塗料またはインキのバインダーなどに対して化学的に結合することが可能な有機官能性シランであってもよい。

表面修飾剤として好適に使用され、適切な官能基を有する有機官能性シランは、市場で入手可能であり、たとえば、Ｅｖｏｎｉｋにより製造され、“Ｄｙｎａｓｙｌａｎ”の商品名で販売されている。さらなる製品は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから（Ｓｉｌｑｕｅｓｔシラン）、またはＷａｃｋｅｒから、例として、ＧＥＮＩＯＳＩＬ製品群からの標準的なシランおよびα−シランを購入することが可能である。

これらの製品の例を以下に挙げる：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＭＥＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１７４ＮＴ）、ビニルトリメトキシ［またはエトキシ］シラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯもしくはＶＴＥＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１５１もしくはＡ−１７１）、メチルトリメトキシ［またはエトキシ］シラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＭＴＭＳもしくはＭＴＥＳ）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＭＴＭＯ；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８９）、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＧＬＹＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８７）、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ−１１５９７）、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル）］テトラスルフィド（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１２８９）、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピルジスルフィド（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１５８９）、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８６）、ビス（トリエトキシシリル）エタン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ−９８０５）、ガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−Ｌｉｎｋ３５、ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＧＦ４０）、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシ［またはエトキシ］シラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ３３、ＸＬ３６）、（メタクリロイルオキシメチル）メチル［またはエチル］ジメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ３２、ＸＬ３４）、（イソシアナトメチル）メチルジメトキシシラン、（イソシアナトメチル）トリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）プロピル無水コハク酸（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＧＦ２０）、（メタクリロイルオキシメチル）メチルジエトキシシラン、２−アクリロイルオキシエチルメチルジメトキシシラン、２−メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、２−メタクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリアセトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ１０）、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＧＦ５８）、およびビニルトリアセトキシシラン。

有機官能性シランとしては、以下のものを使用するのが好ましい：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＭＥＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１７４ＮＴ）、ビニルトリメトキシ［またはエトキシ］シラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯもしくはＶＴＥＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１５１もしくはＡ−１７１）、メチルトリメトキシ［またはエトキシ］シラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＭＴＭＳもしくはＭＴＥＳ）、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８６）、ビス（トリエトキシシリル）エタン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ−９８０５）、ガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−Ｌｉｎｋ３５、ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＧＦ４０）、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシ［またはエトキシ］シラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ３３、ＸＬ３６）、（メタクリロイルオキシメチル）メチル［またはエチル］ジメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ３２、ＸＬ３４）、３−（トリエトキシシリル）プロピル無水コハク酸（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＧＦ２０）、ビニルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ１０）および／またはビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＧＦ５８）。

しかしながら、本発明の多層真珠光沢顔料に他の有機官能性シランを適用することもまた可能である。

さらに、水性予加水分解物を使用することも可能であるが、それは、たとえばＤｅｇｕｓｓａから商品として入手可能である。このようなものとしては、特に以下のものが挙げられる：水性アミノシロキサン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌ １１５１）、水性アミノ−／アルキル官能性シロキサン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌ ２６２７または２９０９）、水性ジアミノ官能性シロキサン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌ ２７７６）、水性エポキシ官能性シロキサン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌ ２９２６）、アミノ−／アルキル官能性オリゴシロキサン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ １１４６）、ビニル−／アルキル官能性オリゴシロキサン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ６５９８）、オリゴマー性ビニルシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ６４９０）またはオリゴマー性短鎖アルキル官能性シラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ９８９６）。

一つの好ましい実施態様においては、有機官能性シラン混合物に、少なくとも１種のアミノ官能性シランと、さらに少なくとも１種の官能性結合基を含まないシランが含まれている。アミノ官能基は、バインダーの中に存在している大部分の基と、１種または複数の化学的相互作用を持つことが可能な官能基である。これには、たとえば、バインダーのイソシアネート官能基もしくはカルボキシレート官能基などとの共有結合、またはＯＨ官能基もしくはＣＯＯＲ官能基などとの水素結合、またはその他のイオン性相互作用が含まれていてよい。したがって、アミノ官能基は、多層真珠光沢顔料を各種のバインダーに化学的に結合させる目的には、特に極めて好適である。

この目的のためには、以下の化合物を使用するのが好ましい：３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＭＯ；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１１１０）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＥＯ）、［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］トリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１１２０）、［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］トリエトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１１３０）、ビス（ガンマ−トリメトキシシリルプロピル）アミン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１１７０）、Ｎ−エチル−ガンマ−アミノイソブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−Ｌｉｎｋ１５）、Ｎ−フェニル−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ−９６６９）、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１６３７）、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルメチルジエトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ９２４）、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ９２６）、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＸＬ９７３）、およびそれらの混合物。

さらに好ましい実施態様においては、その官能性結合基を含まないシランがアルキルシランである。そのアルキルシランは式（Ａ）を有しているのが好ましい。
Ｒ_{（４−ｚ）}Ｓｉ（Ｘ）_ｚ （Ａ）

この式においては、ｚは１〜３の整数であり、Ｒは、１０〜２２個のＣ原子を有する、置換または非置換、非分岐状または分岐状のアルキル鎖であり、Ｘはハロゲン基および／またはアルコキシ基である。少なくとも１２個のＣ原子のアルキル鎖を有するアルキルシランが好ましい。Ｒは、Ｓｉに対して環状に結合されていてもよく、その場合、ｚは典型的には２である。

本発明の多層真珠光沢顔料の表面またはその上に、上述のシランおよびシラン混合物に加えて、さらなる有機化学的修飾剤、たとえば、置換もしくは非置換のアルキル基、ポリエーテル、チオエーテル、シロキサンなど、およびそれらの混合物が配置されていてもよい。しかしながら、無機化学的修飾剤（たとえば、Ａｌ_２Ｏ_３またはＺｒＯ_２またはそれらの混合物）を顔料表面に適用することもまた可能であるが、これらの修飾剤は、たとえば、それぞれの適用媒体の中における分散性および／または相溶性を向上させることができる。

表面修飾によって、たとえば、顔料表面の親水性または疎水性を改変したりおよび／または設定したりすることができる。たとえば、表面修飾によって、本発明の多層真珠光沢顔料のリーフィング性または非リーフィング性を改変したりおよび／または設定したりすることができる。リーフィングは、適用媒体、たとえば塗料または印刷インキの中で、本発明の多層真珠光沢顔料が、適用媒体の界面または表面、またはそれに近いところに配置されるということを意味している。

表面修飾剤には、さらに反応性の化学基、たとえば、アクリレート、メタクリレート、ビニル、イソシアネート、シアノ、エポキシ、ヒドロキシルもしくはアミノ基、またはそれらが混在して含まれていてもよい。これらの化学的反応性基によって、適用媒体または適用媒体の成分、たとえばバインダーに対する化学的な結合、特に共有結合の形成が可能となる。この手段によって、たとえば、硬化させたワニス、塗料または印刷インキの化学的および／または物理的性質、たとえば湿度、日射、ＵＶ抵抗性などの環境的な影響、あるいは引掻き性などの機械的な影響に対する抵抗性などを改良することが可能となる。

化学的反応性基と適用媒体もしくは適用媒体の成分の間の化学反応は、たとえばＵＶ光および／または熱の形態のエネルギーを照射することによって誘起してもよい。

シランを用いてアフターコーティングされるか、および／または外側保護層を備えた多層真珠光沢顔料を化粧料配合物の中に組み入れるためには、それに対応するシランおよび／または外側保護層の物質が、化粧料に関する法律で許可されているかどうかを確認しておく必要がある。

多層真珠光沢顔料を製造するための本発明の方法には、以下の工程が含まれる：
（ｉ）コーティングされる微小板形状の透明な基材をサイズ分級して、コーティングされる微小板形状の透明な基材が、スパンΔＤ（スパンΔＤは式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って定義される）を０．７〜１．４の範囲とする特性値Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数を有するようにする工程、
（ｉｉ）微小板形状の基材に対して、少なくとも層Ａ〜Ｃ、さらには、場合によっては、少なくとも１層の層Ｄを適用する工程、
または
（ｉｉｉ）微小板形状の基材に対して、少なくとも層Ａ〜Ｃ、さらには、場合によっては、少なくとも１層の層Ｄを適用する工程、
（ｉｖ）コーティングされた微小板形状の透明な基材をサイズ分級して、コーティングされた微小板形状の透明な基材が、スパンΔＤ（スパンΔＤは式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って定義される）を０．７〜１．４の範囲とする特性値Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数を有するようにする工程。

最初の基材が大きすぎるような場合には、場合によっては、サイズ分級より前に微粉砕工程を実施することも可能である。

サイズ分級は、基材をコーティングする前または後に実施してよい。しかしながら、基材を最初に分級し、次いでコーティングするのが有利である。真珠光沢顔料が本発明に従った粒子サイズ分布になるまで、サイズ分級を実施し、場合によっては繰り返す。

この場合においては、基材についてのサイズ分布のスパンを測定して、最終値が、その多層真珠光沢顔料の目標とするスパンの値に等しいかまたはそれより小さくなるようにする。

コーティングされる合成基材に対して、適切な微粉砕および／または分級操作を施すことによって、基材におけるスパンΔＤを狭くすることができる。コーティングされる合成基材は、たとえばボールミル、ジェットもしくは撹拌ボールミル、エッジランナーミル、またはディソルバーを使用して微粉砕してよい。たとえば多重湿式篩別のような適切な分級操作によって、最終的な画分のスパンΔＤを調節することができる。他の分級方法としては、サイクロンにおける遠心分離法や、分散体からの沈降法などが挙げられる。

微粉砕および分級操作は、連続で実施してもよいし、場合によっては、相互に組み合わせてもよい。従って、微粉砕操作の後に分級操作をしてもよく、それに続けて、微細な画分に対してさらに微粉砕操作を行い、これを繰り返してもよい。

金属酸化物層は、湿式化学的に適用するのが好ましいが、その場合には、真珠光沢顔料を製造するために開発された湿式化学的コーティング方法を採用すればよい。湿式コーティングの場合においては、基材粒子を水中に懸濁させ、加水分解に適し、かつその金属酸化物および／または金属酸化物水和物をコーティングされる基材の上に直接沈殿させて、いかなる場合であっても二次沈殿がないように選択したｐＨで、１種または複数の加水分解性金属塩または水ガラス溶液と混合する。そのｐＨは典型的には、塩基および／または酸を同時に計量添加することによって、一定に維持する。次いで顔料を分離し、洗浄し、５０〜１５０℃で６〜１８時間かけて乾燥させ、場合によっては０．５〜３時間かけて焼成するが、存在している特定のコーティングに合わせて、焼成温度を最適化することが可能である。一般的に言えば、焼成温度は７００〜１０００℃の間、好ましくは７００〜９００℃の間である。所望により、顔料は、個々のコーティングを適用した後に、分離し、乾燥させ、そして場合によっては焼成し、その後で、再懸濁させて、さらなる層を沈殿させてもよい。

コーティングされる基材の上にＳｉＯ_２層を沈殿させることは、適切なｐＨで、カリウムもしくはナトリウム水ガラス溶液を添加することによって実施してもよい。別な方法として、アルコキシシラン、たとえばテトラエトキシシランから出発して、ゾル−ゲル法によってＳｉＯ_２層を適用してもよい。

本発明の多層真珠光沢顔料は、顔料調製物および乾式製品を製造するために使用することができる。

本発明の多層真珠光沢顔料は、さらに、透明で隠蔽力のある白色顔料、着色顔料、および黒色顔料、さらには他の効果顔料とのブレンド物の形でも、有利に使用することができる。

さらに、本発明の多層真珠光沢顔料は、たとえば、以下の用途に使用することができる：化粧料配合物、プラスチック、セラミック材料、ガラス、およびコーティング組成物、たとえば、塗料、たとえばオフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷もしくは証券印刷、またはブロンズ印刷のための印刷インキ、液状インキ、トナー中、コーティング材料、たとえば自動車仕上げ材料もしくは粉体コーティング材料、紙およびプラスチックのレーザーマーキングのため、種子着色のため、食品または医薬品の着色のため、または、（農業用）フィルム、ターポリンもしくは織物の着色のため。

化粧料配合物においては、本発明の多層真珠光沢顔料を、特定の用途に適した原料物質、助剤、および有効成分と組み合わせることができる。配合物中の多層真珠光沢顔料の濃度は、リンスオフ製品の場合の０．００１重量％からリーブオン製品の場合の４０．０重量％までの間としてよい。

より詳しくは、本発明の多層真珠光沢顔料はたとえば以下のような化粧料において使用するのに適している：ボディパウダー、フェースパウダー、プレスドパウダーおよびルースパウダー、フェースメイクアップ、パウダークリーム、クリームメイクアップ、エマルションメイクアップ、ワックスメイクアップ、ファウンデーション、ムースメイクアップ、紅、アイメイクアップたとえばアイシャドー、マスカラ、アイライナー、リキッドタイプアイライナー、アイブローペンシル、リップケアスティック、リップスティック、リップグロス、リップライナー、ヘアスタイリング組成物たとえばヘアスプレー、ヘアムース、ヘアジェル、ヘアワックス、ヘアマスカラ、恒久的もしくは半恒久的ヘアカラー、一時的ヘアカラー、スキンケア組成物たとえばローション、ジェル、およびエマルション、ならびにさらにはネイルワニス組成物。

化粧料用途においては、特定の色彩効果を得るため、本発明の多層真珠光沢顔料だけではなく、さらなる着色料および／または慣用される効果顔料またはそれらの混合物を各種の割合で使用することも可能である。使用される慣用の効果顔料は、たとえば以下のようなものであってよい：高屈折率の金属酸化物でコーティングした天然マイカをベースとする市販の真珠光沢顔料（たとえば、Ｅｃｋａｒｔ製のＰｒｅｓｔｉｇｅ製品群）、ＢｉＯＣｌ微小板、ＴｉＯ_２微小板、高屈折率の金属酸化物を用いてコーティングした合成マイカをベースとするか、または高屈折率の金属酸化物を用いてコーティングしたガラスフレークをベースとする真珠光沢顔料（たとえば、Ｅｃｋａｒｔ製のＭＩＲＡＧＥ製品群）、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２もしくはＴｉＯ_２の微小板。さらに、メタリック効果顔料、たとえばＥｃｋａｒｔ製のＶｉｓｉｏｎａｉｒｅ製品群を添加することもまた可能である。着色料は、無機または有機の顔料から選択すればよい。

以下において、いくつもの実施例を用いて、本発明をより詳しく説明するが、本発明がこれらの実施例に限定される訳ではない。

Ｉ．顔料の調製
Ａ．基材の分級
本発明実施例１：狭いスパンΔＤ＝１．０を有するガラスフレークの分級
ＦＤ水中の２００ｇのガラスフレーク（ＧＦ１００Ｍ、Ｇｌａｓｓｆｌａｋｅ Ｌｔｄ製）の懸濁液（ＦＤ＝完全脱イオン化、ほぼ３重量％含量）を、１００μｍの篩で分級し、その篩下を、６３μｍの篩でもう一度篩別した。６３μｍの篩で得られた篩上について、この篩別プロセスを２回繰り返した。これによって、次の粒子サイズ分布（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を有するガラスフレーク画分が得られた：Ｄ_１０＝５０μｍ、Ｄ_５０＝８２μｍ、Ｄ_９０＝１３２μｍ、スパンΔＤ＝１．０。

比較例１：広いスパンΔＤ＝２．０を有するガラスフレークの分級
ＦＤ水中の２００ｇのガラスフレーク（ＧＦ１００Ｍ、Ｇｌａｓｓｆｌａｋｅ Ｌｔｄ製）の懸濁液（ほぼ３重量％含量）を、１５０μｍの篩で分級し、その篩下を、３４μｍの篩でもう一度篩別した。３４μｍの篩で得られた篩上について、この篩別プロセスを２回繰り返した。これによって、次の粒子サイズ分布（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を有するガラスフレーク画分が得られた：Ｄ_１０＝２５μｍ、Ｄ_５０＝８８μｍ、Ｄ_９０＝２００μｍ、スパンΔＤ＝１．９９。

Ｂ．単層顔料の調製（多層真珠光沢顔料のための出発材料）
比較例２：本発明実施例２のための出発材料の調製
２００ｇの本発明実施例１からのガラスフレークを、乱流撹拌しながら、２０００ｍＬのＦＤ水の中に懸濁させ、加熱して８０℃とした。希ＨＣｌを使用してその懸濁液のｐＨを１．９に調節し、次いで「ＳｎＯ_２」の第一の層をそのガラスフレークの上に沈殿させた。この層は、ｐＨを一定に保つために１０％重量強度のＮａＯＨ溶液を同時に計量添加しながら、３ｇのＳｎＣｌ_４・５Ｈ_２Ｏ（１０ｍＬの濃ＨＣｌ＋５０ｍＬのＦＤ水の中）からなる溶液を１時間以上かけて添加することによって形成した。完全に沈殿させるために、その懸濁液をさらに１５分間撹拌した。その後、希ＨＣｌを使用してｐＨを１．６にまで下げ、次いで、７５ｍＬのＴｉＣｌ_４溶液（２００ｇＴｉＯ_２／Ｌ−ＦＤ水）をその懸濁液の中に計量添加した。その添加に際しては、１０％重量強度のＮａＯＨ溶液を用いたカウンター調節によって、ｐＨを１．６の一定に保った。これに続けて、さらに１５分間撹拌し、濾過し、ＦＤ水を用いてフィルターケーキを洗浄した。そのフィルターケーキを、まず１００℃で乾燥させ、次いで６５０℃で３０分間かけて焼成した。これによって、銀色の干渉色を有する光輝効果顔料が得られた。

比較例３：比較例４のための出発材料の調製
２００ｇの比較例１からのガラスフレークを、乱流撹拌しながら、２０００ｍＬのＦＤ水の中に懸濁させ、加熱して８０℃とした。希ＨＣｌを使用してその懸濁液のｐＨを１．９に調節し、次いで「ＳｎＯ_２」の第一の層をそのガラスフレークの上に沈殿させた。この層は、ｐＨを一定に保つために１０％重量強度のＮａＯＨ溶液を同時に計量添加しながら、３ｇのＳｎＣｌ_４・５Ｈ_２Ｏ（１０ｍＬの濃ＨＣｌ＋５０ｍＬのＦＤ水の中）からなる溶液を１時間以上かけて添加することによって形成した。完全に沈殿させるために、その懸濁液をさらに１５分間撹拌した。その後、希ＨＣｌを使用してｐＨを１．６にまで下げ、次いで、７５ｍＬのＴｉＣｌ_４溶液（２００ｇＴｉＯ_２／Ｌ−ＦＤ水）をその懸濁液の中に計量添加した。その添加に際しては、１０％重量強度のＮａＯＨ溶液を用いたカウンター調節によって、ｐＨを１．６の一定に保った。これに続けて、さらに１５分間撹拌し、濾過し、ＦＤ水を用いてフィルターケーキを洗浄した。そのフィルターケーキを、まず１００℃で乾燥させ、次いで６５０℃で３０分間かけて焼成した。これによって、銀色の干渉色を有する光輝効果顔料が得られた。

Ｃ．多層真珠光沢顔料の調製
本発明実施例２：ガラスフレーク／ＴｉＯ_２（ルチル）／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３
２００ｇの比較例２からのＴｉＯ_２コーティングしたガラスフレークを、乱流撹拌しながら、１３００ｍＬのＦＤ水の中に懸濁させ、加熱して８０℃とした。５％重量強度のＮａＯＨ溶液を使用してｐＨを７．５にまで上げ、次いで１５分間撹拌した。次いで、その懸濁液の中に水ガラス溶液（２３５ｇの水ガラス溶液、２７重量％ＳｉＯ_２、２３５ｇのＦＤ水と混合）を徐々に導入し、ｐＨは７．５の一定に保った。この後、さらに２０分間撹拌し、ｐＨを３．０にまで下げ、次いで、８５ｍＬのＦｅＣｌ_３溶液（２８０ｇＦｅ_２Ｏ_３／Ｌ−ＦＤ水）をその懸濁液の中に計量添加した。その添加に際しては、１０％重量強度のＮａＯＨ溶液を用いたカウンター調節によって、ｐＨを３．０の一定に保った。これに続けて、さらに１５分間撹拌し、濾過し、ＦＤ水を用いてフィルターケーキを洗浄した。そのフィルターケーキを、まず１００℃で乾燥させ、次いで６５０℃で３０分間かけて焼成した。これによって、反射角では赤色がかった金色の干渉色を有する極めて高光輝な多層顔料が得られたが、このものは、フラットな角度では緑色がかった金色に変化する。その顔料はさらに、固有の赤色がかった色を有している。

比較例４：ガラスフレーク／ＴｉＯ_２（ルチル）／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３
２００ｇの比較例３からのＴｉＯ_２コーティングしたガラスフレークを、乱流撹拌しながら、１３００ｍＬのＦＤ水の中に懸濁させ、加熱して８０℃とした。５％重量強度のＮａＯＨ溶液を使用してｐＨを７．５にまで上げ、次いで１５分間撹拌した。次いで、その懸濁液の中に水ガラス溶液（２３５ｇの水ガラス溶液、２７重量％ＳｉＯ_２、２３５ｇのＦＤ水と混合）を徐々に導入し、ｐＨは７．５の一定に保った。この後、さらに２０分間撹拌し、ｐＨを３．０にまで下げ、次いで、８５ｍＬのＦｅＣｌ_３溶液（２８０ｇＦｅ_２Ｏ_３／Ｌ−ＦＤ水）をその懸濁液の中に計量添加した。その添加に際しては、１０％重量強度のＮａＯＨ溶液を用いたカウンター調節によって、ｐＨを３．０の一定に保った。これに続けて、さらに１５分間撹拌し、濾過し、ＦＤ水を用いてフィルターケーキを洗浄した。そのフィルターケーキを、まず１００℃で乾燥させ、次いで６５０℃で３０分間かけて焼成した。これによって、反射角では黒〜赤色がかった金色の干渉色を有する多層顔料が得られたが、このものは、フラットな角度では黒金色の色調にわずかに変化する。その顔料はさらに、固有の赤色がかった色を有している。

ＩＩ．物性解析
ＩＩａ．角度依存性の色彩の測定
彩度値を測定するために、慣用されるニトロセルロースワニス（Ｄｒ．Ｒｅｎｇｅｒ Ｅｒｃｏ Ｂｒｏｎｚｅｍｉｓｃｈｌａｃｋ ２６１５ｅ；Ｍｏｒｔｏｎ製）の中に、顔料添加量が（湿ワニスの全重量を基準にして）６重量％のレベルとなるように、多層真珠光沢顔料を撹拌しながら組み入れた。多層真珠光沢顔料をまず導入し、次いでブラシを用いてワニスの中に分散させた。

できあがったワニスを、ドローダウン装置（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒ．Ｌｔｄ．Ｃｉｔｅｎｃｏ Ｋ１０１）を用い、多層真珠光沢顔料のＤ_５０値に応じて、表２に従った湿膜厚みで、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒブラック／ホワイトドローダウンチャート（Ｂｙｋｏ−Ｃｈａｒｔ２８５３）の上に適用し、次いで、室温で乾燥させた。

メーカーの取扱説明書に従って、多角度測色計Ｂｙｋ Ｍａｃ（Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ製）を、入射角を４５度の一定で使用し、Ｌ^＊およびＣ^＊の値を、反射角に対する各種の観察角で求めた。反射角に比較的近い、１５度および−１５度の観察角が特に適切であった。本発明の多層真珠光沢顔料の適切な彩度値は、Ｃ^＊ _１５値としたが、これは、反射角から１５度ずらした角度で測定したものであった。

反射性の強いサンプル（理想的な鏡面の場合）は、実質的に全ての入射光をいわゆる反射角で反射した。この場合、干渉色の色が最も強く表れた。測定の過程で反射角から離れるほど、測定可能な光量、したがって干渉効果が低下した。

ＩＩｂ．光沢の測定
光沢は指向性反射の尺度であり、Ｍｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ機器を使用して特性解析することができる。したがって、散乱性の強いサンプルほど、低い光沢を示す。

ＩＩａからのニトロワニス適用物を、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ製のＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ光沢メーターを使用し、黒色のバックグランドの上で、高い光沢のサンプルでは２０度、中程度の光沢のサンプルでは６０度の測定角で測定にかけた。６０度における光沢値が７０グロスユニットを超えた場合には、そのサンプルは２０度で測定する（Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒカタログ２００７／２００８、ｐ．１４）。

ＩＩｃ．粒子サイズの測定：
サイズ分布曲線は、Ｍａｌｖｅｒｎ製の機器（機器名：Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を使用し、メーカーの取扱説明書に従って求めた。この目的のために、約０．１ｇの対象としている顔料を、分散助剤を添加せず連続的に撹拌して水性懸濁液の形態とし、パスツールピペットを用いて測定機器のサンプル調製セルの中に入れ、繰り返し測定した。個々の測定結果から、平均値を求めた。この場合、散乱光信号は、Ｍｉｅの理論に従って評価したが、それには、粒子の屈折および吸収の挙動も含まれている（図１）。

本発明の文脈においては、平均サイズＤ_５０は、レーザー回折法によって得られた体積平均サイズ分布関数の累積篩下曲線のＤ_５０値を指している。Ｄ_５０値は、その顔料の５０％が、表記された値、たとえば２０μｍと同じかまたはそれより小さい直径を有しているということを示している。

したがって、Ｄ_９０値は、その顔料の９０％が、当該の数値と同じかまたはそれより小さい直径を有しているということを示している。

さらに、Ｄ_１０値は、その顔料の１０％が、当該の数値と同じかまたはそれより小さい直径を有しているということを示している。

ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０で定義されるスパンΔＤは、分布の幅を与えている。

ＩＩＩ．評価

表３におけるデータから、ガラスフレーク／ＴｉＯ_２／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３の層構成と低いスパンを有する本発明実施例２が、比較例４に比べて、顕著に高い光沢と１５度の角度で顕著に高い彩度を有していることが明らかに見て取れる。

さらに、図２から見られるように、本発明実施例２は、顕著に高いカラーフロップ性を有している。この場合においては、そのフロップ性が、ＣＩＥｌａｂ色座標システムの第一象限から第二象限へと拡張しているが、それに対して、比較例４では、弱いカラーフロップ性しか示さない。

ＩＶ．実用例
以下の化粧料用途の実施例では、上述の実施例の一つによって製造した本発明の多層真珠光沢顔料を使用した。

実施例３：透明リップスティック

多層真珠光沢顔料は、０．０１％〜５．０重量％の範囲で使用してよい。バランスをとるために流動パラフィンを使用することができる。

相Ａを加熱して８５℃とし、次いで相Ｂを相Ａに添加し、それらの相を混合した。次いで、その混合物を、７５℃の温度で、リップスティックの型に入れた。

実施例４：クリームアイシャドー

多層真珠光沢顔料は、５．０％〜３０．０重量％の範囲で使用することができる。バランスをとるためにひまし油を使用することができる。

相Ａを混合し、加熱して８５℃とし、相Ｂの構成成分も同様にして互いに混合し、次いで撹拌しながら相Ａに添加した。適切な容器に小分けしてから、その混合物を室温にまで冷却した。

実施例５：シャワージェル

多層真珠光沢顔料は、０．０１％〜１．０重量％の範囲で使用することができる。バランスをとるために水を使用することができる。

Ｃａｒｂｏｐｏｌを相Ａの中に分散させ、その混合物を１５分間撹拌し、加熱して６５℃とした。その後、相Ｂの原料物質を個別にゆっくりと撹拌しながら相Ａに添加した。次いでその混合物を冷却して４０℃とし、相Ｃを添加した。

実施例６：プレスドアイシャドー

多層真珠光沢顔料は、５．０％〜４０．０重量％の範囲で使用することができる。バランスをとるためにタルクを使用することができる。

高速ミキサー中で２５００ｒｐｍで３０秒間かけて相Ａを混合した。次いで相Ｂを添加し、その混合物を、同一のミキサー中で３０００ｒｐｍで６０秒間かけて混合した。最後にその粉体混合物を、アイシャドープレス中で１５０バールで３０秒間かけてプレスして成形した。

実施例７：リップグロス

多層真珠光沢顔料は、０．０１％〜０．５０重量％の範囲で使用することができる。バランスをとるためにＶｅｒｓａｇｅｌ ＭＥ７５０を使用することができる。

相Ａを加熱して８５℃とし、次いで相Ｂの構成成分を別個に相Ａに添加し、その混合物を撹拌してその粘稠度を均一にしたら、その時点でそれをリップグロス容器に小分けした。

実施例８：ネイルワニス

多層真珠光沢顔料は、０．１％〜１０．０重量％の範囲で使用することができる。バランスをとるためにＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌａｃｑｕｅｒｓ Ｎａｉｌｐｏｌｉｓｈを使用することができる。

相Ａと相Ｂを混合し、次いで適切な容器に導入した。

レーザー回折における粒子の性質の影響 実施例２と比較例４のカラーフロップ性

Claims (14)

1. 光学活性なコーティングを有する微小板形状の透明な基材をベースとする多層真珠光沢顔料であって、
   光学活性なコーティングが、少なくとも、
   ａ）二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、二酸化スズ、酸化アンチモン、これらの水和物、これらの金属の水酸化物、これらの混合物からなる群より選択される物質からなる、ｎ≧１．８の屈折率を有する非吸収性高屈折率層Ａ
   ｂ）二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、これらの水和物、酸化ホウ素、これらの混合物からなる群より選択される物質からなる、ｎ＜１．８の屈折率を有し、かつ＞１５０ｎｍの光学層厚みを有する低屈折率層Ｂ
   ｃ）酸化鉄（ＩＩＩ）、ＦｅＯ（ＯＨ）、酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化チタン（ＩＩＩ）、五酸化バナジウム、これらの水和物、マグネタイト、酸化コバルト、ＶＯ _２ 、Ｖ _２ Ｏ _３ 、これらの混合物からなる群より選択される物質からなる、ｎ≧１．８の屈折率を有する吸収性高屈折率層Ｃ
   ならびにさらに
   ｄ）任意の外側保護層Ｄ、
   を含み
   そして、多層真珠光沢顔料が、スパンΔＤ（スパンΔＤは式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って計算される）を０．７〜１．３とする、
   ・ Ｄ_１０：１０〜３０μｍ、Ｄ_５０：２５〜４５μｍ、Ｄ_９０：４０〜７０μｍの組み合わせ
   ・ Ｄ_１０：２０〜４５μｍ、Ｄ_５０：３０〜６５μｍ、Ｄ_９０：７０〜１１０μｍの組み合わせ
   ・ Ｄ_１０：２５〜６５μｍ、Ｄ_５０：４０〜１４０μｍ、Ｄ_９０：１２０〜１８０μｍの組み合わせ
   ・ Ｄ_１０：７５〜１１０μｍ、Ｄ_５０：１３５〜２５０μｍ、Ｄ_９０：４００〜４９０μｍの組み合わせ
   のいずれかの組み合わせの範囲に含まれる指数Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数の累積度数分布を有し、かつ、その彩度値Ｃ^＊ _１５が＞２０であることを特徴とする、多層真珠光沢顔料。
2. 多層真珠光沢顔料が、その彩度値Ｃ^＊ _１５が＞２０であることで銀色の干渉色を有していないことを特徴とする、請求項１の多層真珠光沢顔料。
3. 層Ａの光学層厚みが、３０ｎｍ〜９００ｎｍの範囲にあることを特徴とする、請求項１または２の多層真珠光沢顔料。
4. 層Ｂの光学層厚みが、１５０ｎｍを超えて５００ｎｍまでの範囲にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかの多層真珠光沢顔料。
5. 層Ｃが、金属酸化物または金属硫化物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかの多層真珠光沢顔料。
6. 層Ｃの光学層厚みが、３０ｎｍ〜９００ｎｍの範囲にあることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかの多層真珠光沢顔料。
7. 層Ａが、酸化チタンを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかの多層真珠光沢顔料。
8. 層Ｂが、酸化ケイ素を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかの多層真珠光沢顔料。
9. 層Ｃが、酸化鉄または異なる酸化鉄の混合物（その内の少なくとも一つの酸化鉄は吸収性の酸化鉄である）を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかの多層真珠光沢顔料。
10. 多層真珠光沢顔料の微小板形状の透明な基材が、天然マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、ＳｉＯ_２微小板、Ａｌ_２Ｏ_３微小板、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかの多層真珠光沢顔料。
11. 請求項１〜１０のいずれかの多層真珠光沢顔料を製造するための方法であって、
    方法が、以下の
    （ｉ）コーティングされる微小板形状の透明な基材をサイズ分級して、コーティングされる微小板形状の透明な基材が、スパンΔＤ（スパンΔＤは式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って定義される）を０．７〜１．３の範囲とする特性値Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数を有するようにする工程、
    （ｉｉ）微小板形状の基材に対して、少なくとも層Ａ〜Ｃ、さらには、場合によっては、少なくとも１層の層Ｄを適用する工程、
    または
    （ｉｉｉ）微小板形状の透明な基材に対して、少なくとも層Ａ〜Ｃ、さらには、場合によっては、少なくとも１層の層Ｄを適用する工程、
    （ｉｖ）コーティングされた微小板形状の透明な基材をサイズ分級して、コーティングされた微小板形状の透明な基材が、スパンΔＤ（スパンΔＤは式ΔＤ＝（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／Ｄ_５０に従って定義される）を０．７〜１．３の範囲とする特性値Ｄ_１０、Ｄ_５０、Ｄ_９０を有する体積平均サイズ分布関数を有するようにする工程、
    を含むことを特徴とする、方法。
12. 化粧料配合物、プラスチック、フィルム、織物、セラミック材料、ガラス、およびコーティング組成物における、請求項１〜１０のいずれかの多層真珠光沢顔料の使用。
13. 請求項１〜１０のいずれかの多層真珠光沢顔料を含む配合物。
14. 請求項１〜１０のいずれかの多層真珠光沢顔料を有するか、またはそれらを含むことを特徴とする、物品。