CN102775982A - 一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法 - Google Patents

一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法 Download PDF

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李颖
王霞
王杰林
刘栋
常佩佩
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Abstract

本发明公开了一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，即首先采用化学修饰合成的方法将具有活性官能团的有机高分子进行功能化，并通过共价键嫁接到无机有序介孔主体SBA-15或SBA-16骨架上，然后引入稀土铕离子合成得到化学及热力学性质稳定、高度有序的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料。且本发明的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法实验条件温和，条件易控，整个制备体系容易构建，操作简便，所得产品质量稳定，实用性强且重现性好。

Description

一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法
技术领域
本发明属于介孔复合材料制备技术领域，具体涉及一种有机高分子功能化的稀土介孔荧光纳米材料的制备方法。
背景技术
介孔材料是上世纪90年代兴起的新型纳米结构材料，是继微孔沸石分子筛之后的又一类分子筛材料，它以表面活性剂分子聚集体为模板，通过有机物和无机物之间的界面作用组装生成的孔道结构规则有序的无机多孔材料。尽管研究介孔材料的历史只有十几年，但由于它们的独特结构与性质吸引了许多来自不同研究领域的科学家们，通过不懈的努力已经取得了丰硕的成果。有序介孔材料在生物矿化、功能高分子复合物的组装、化学传感、精细化工、生物催化和微器件等众多领域有着极其重要的应用。因此，近年来，介孔材料科学已经成为国际上跨化学、物理、材料等多学科的热点前沿领域之一，成为分子筛科学发展的一个重要里程碑。
实用的发光材料除具有高的发光效率外，还必须具有高稳定性、易加工等特点．然而稀土无机材料存在着难加工成型、价格高等问题，稀土有机小分子配合物则存在稳定性差等问题，这些因素限制了稀土发光材料更为广泛的应用。高分子材料具有原料丰富、合成方便、成型加工容易、抗冲击能力强、重量轻和成本低等优点，若能把稀土高分子配合物引进到无机介孔孔道中，则可获得一类高稀土含量的新型无机有机杂化荧光纳米材料。
稀土高分子配合物主要有两种类型：一是掺杂型稀土高分子配合物。其制备方法是将稀土化合物通过机械共混和熔融共混等方法均匀地分散到单体或聚合物中。二是键合型稀土高分子配合物，其制备方法是稀土化合物以单体形式参与聚合或缩合，或稀土化合物配位在聚合物侧链上，获得以键合方式存在的含稀土聚合物。
尽管有机无机稀土配合物杂化发光材料的研究已经取得了很大的进展，但是将稀土高分子配合物以共价键的方式嫁接到介孔基质的合成技术还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高分子功能化的稀土介孔杂化发光材料及其制备方法。它将有机高分子通过共价键嫁接到无机介孔SBA-15或SBA-16主体材料中，从而在分子的水平上实现了有机高分子与无机基质之间的嫁接，制备出了发光优良的介孔杂化材料，并对稀土高分子配合物在其中的发光、量子产率等性能进行研究。
本发明的技术方案
一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，即将具有活性基团的有机高分子嫁接到无机有序介孔主体上，然后引入稀土离子而成的杂化荧光材料；
其中，稀土离子与具有活性基团的有机高分子按摩尔比计算，即稀土离子：与具有活性基团的有机高分子为1：1~3，优选为1：3；
其中所述的具有活性基团的有机高分子为聚乙二醇即PEG、聚乙烯基苯硼酸或聚丙烯胺； 
所述的无机介孔材料为SBA-15或SBA-16；
所述的稀土离子优选为稀土铕离子。
上述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，首先采用化学修饰合成的方法将具有活性官能团的有机高分子进行功能化，并通过共价键嫁接到无机有序介孔主体SBA-15或SBA-16骨架上，然后引入稀土铕离子合成得到化学及热力学性质稳定、高度有序的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，具体包括步骤如下：
（1）、有机高分子功能化的前驱体的制备
选取具有活性基团的有机高分子逐滴滴加到丙基三乙氧硅基异氰酸酯偶联剂溶液中，在氮气气氛的保护下，65-75℃加热回流12h，冷却，旋转蒸发除去有机溶剂，即得有机高分子功能化的前驱体；
具有活性基团的有机高分子与丙基三乙氧硅基异氰酸酯偶联剂溶液按物质的量比计算，即具有活性基团的有机高分子：丙基三乙氧硅基异氰酸酯偶联剂溶液为1:2;
（2）、有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15或SBA-16的合成反应
将表面活性剂P123或F127，加入去离子水，35℃条件下搅拌至其溶解，再加入2mol/L的盐酸，室温条件下混合反应得到反应液；
然后在搅拌过程中慢慢滴加为上述反应液质量1.5～2.1倍量的由正硅酸四乙酯与步骤（1）所得的有机高分子功能化的前驱体组成的混合溶液，室温下搅拌混合均匀，即得有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15或SBA-16，所述的有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15或SBA-16为胶状液体；
所述的P123或F127表面活性剂、去离子水和浓度为2mol/L的HCl溶液按质量比计算，即P123表面活性剂：去离子水：2mol/L的HCl溶液三者的质量比为1：7.5～8.5：15～30；
所述的正硅酸四乙酯与步骤（1）所得的有机高分子功能化的前驱体组成的混合溶液，按摩尔比计算，即正硅酸四乙酯（TEOS）：有机高分子功能化的前驱体为0.96~0.98：0.02~0.04而组成的混合液；
（3）、水热合成反应
将步骤（2）所得的有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15或SBA-16在90-110℃条件下水热合成反应24-50h，水热合成反应优选放入聚四氟乙烯为衬套的不锈钢反应釜中进行；
（4）、过滤洗涤
用去离子水洗涤步骤（3）水热合成反应所得产物至中性，在60℃下烘干，得到未除模板剂的浅黄色粉体；
（5）、模板剂的去除
将步骤（4）所得的未除模板剂的浅黄色粉体在索氏提取器中用5~10 倍体积的乙醇提取24h，干燥得到白色粉末样品；
（6）、高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的合成
将步骤（5）中的白色粉末样品溶解在乙醇中，然后加入0.1mol/L的硝酸铕溶液和邻菲罗啉，搅拌下回流12h，抽滤，用乙醇反复洗涤后，60℃条件下真空干燥,即得高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料；
白色粉末样品、0.1mol/L的硝酸铕溶液和邻菲罗啉的配比，按摩尔比计算，其中白色粉末样品按有机高分子功能化的前驱体的量计算，即白色粉末样品中的有机高分子功能化的前驱体：0.1mol/L的硝酸铕溶液：邻菲罗啉为3：1：1。
本发明的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的结构、形貌、组成可以分别采用小角X射线粉末衍射(SAXRD)、高分辨透射电镜(HRTEM)、傅立叶转换红外光谱仪（FT-IR）和荧光光谱等进行表征。
本发明的有益技术效果     
本发明的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，由于采用了化学修饰的手段，以强化学键将长链高分子聚合物引入到介孔骨架中，构筑集聚合物良好的力学性能、介孔基质的稳定性与稀土的光活性为一体的稀土/聚合物基介孔纳米复合材料。与传统掺杂的技术相比，克服了小分子发光材料机械性和稳定性不足的弱点，并且可以得到表面规整，介观有序的高分子功能化的纳米介孔发光材料
另外，本发明的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，条件温和，无需使用任何添加剂及催化剂等，因此，本发明的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法具有工艺简单，整个制备体系容易构建，操作简便，条件易控，而且产物处理方便简捷，因此具有经济、成本廉价的特点。
附图说明
图1、实施例1所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的小角X射线衍射光谱图； 
图2、实施例1所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的荧光激发和发射光谱图；
图3 、实施例1所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的高分辨透射电镜图。
具体实施方式
下面通过实施例并结合附图对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
实施例1
一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，即将具有活性基团的有机高分子嫁接到无机有序介孔材料主体上，然后引入稀土离子而成的杂化荧光材料；
其中，稀土离子与具有活性基团的有机高分子的配比按摩尔比计算，即稀土离子：具有活性基团的有机高分子为1：3；
其中所述的具有活性基团的有机高分子为分子量为400的聚乙二醇（PEG）；
所述的无机介孔材料为SBA-15；
所述的稀土离子为稀土铕离子。
上述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，具体包括步骤如下：
（1）、有机高分子聚乙二醇(PEG)功能化的前驱体的制备
将1 mmol PEG有机高分子配体溶于四氢呋喃有机溶剂后置于烧瓶中，逐滴向烧瓶中滴加2 mmol丙基三乙氧硅基异氰酸酯偶联剂，在氮气气氛的保护下，75℃加热回流12h，冷却，旋转蒸发除去有机溶剂四氢呋喃，得聚乙二醇功能化的前驱体，即聚乙二醇硅（PEG-Si）；
（2）、有机高分子聚乙二醇功能化的无机介孔材料SBA-15的合成反应
称取1.0 g表面活性剂P123于小烧杯中，加入7.5g去离子水，35℃条件下搅拌至其溶解，再加入2.2g浓度为2 mol/L的盐酸，室温条件下混合反应得到反应液；
然后在搅拌过程中慢慢滴加为上述反应液质量1.5～2.1倍量的由正硅酸四乙酯（TEOS）和步骤（1）所得的PEG功能化的前驱体（PEG-Si）按摩尔比即TEOS：PEG-Si为0.98：0.02的比例组成的混合溶液，室温下搅拌24h，即得有机高分子聚乙二醇功能化的无机介孔材料SBA-15，所得的有机高分子聚乙二醇功能化的无机介孔材料SBA-15为胶状液体；
P123表面活性剂、去离子水和浓度为2 mol/L的HCl溶液三者的质量比为1：7.5～8.5：15～30；
（3）、然后将步骤（2）所得的有机高分子聚乙二醇功能化的无机介孔材料SBA-15转移到聚四氟乙烯为衬套的不锈钢反应釜中，在100℃温度条件下水热反应48h；
（4）、用去离子水洗涤步骤（3）水热反应后所得产物至中性，在60℃下烘干，得到未除模板剂的浅黄色粉体；
（5）、模板剂的去除
将步骤（4）所得的未除模板剂的浅黄色粉体在索氏提取器中用5～10倍体积的乙醇提取24h，干燥得到白色粉末样品；
（6）、将步骤（5）所得的白色粉末样品溶解在乙醇中，然后加入1/3 mmol的0.1 mol/L的硝酸铕溶液和1/3 mmol 的邻菲罗啉，搅拌下回流12个h，抽滤，用乙醇反复洗涤后，60℃条件下真空干燥，得到高分子功能化的稀土/介孔杂化荧光材料；
其中0.1 mol/L的稀土硝酸铕溶液、白色粉末样品和邻菲罗啉按摩尔比计算，其中白色粉末样品按PEG功能化的前驱体即PEG-Si的量计算，即0.1 mol/L的稀土硝酸铕溶液：PEG-Si：邻菲罗啉为1:3:1。
通过Bruker D8 X-射线衍射仪测定上述所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的小角X射线衍射光谱图如图1所示，从图1中可以观察到0.8-2.0                                               
Figure 2012102910695100002DEST_PATH_IMAGE001
范围内的三个衍射峰，它们分别对应于(100)，(110)和(210)衍射。这三个峰的出现表明上述所得的高分子功能化的稀土/介孔杂化荧光纳米材料是一个典型的P6mm六方相介孔SBA-15材料。
通过RF-5301 型稳态荧光光谱仪测定，上述所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的荧光激发和发射光谱图如图2所示，从图2中可以看出稀土铕离子的特征发射，在450-650 nm范围内稀土铕Eu3+离子5D0→7F1， 5D0→7F2和5D0→7F4特征发射，对应的波长分别589、613和703 nm，表明上述所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料具有较好的荧光性能。
通过JEM-100CX II型高分辨电子透射显微镜扫描，上述所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的高分辨透射电镜图如图3所示，从图3中可以清晰地观察到上述所得的高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料具有非常有序的P6mm六方对称结构，这与图1的结果相一致，表明经过有机高分子改性后，共价键嫁接稀土配合物的杂化介孔材料的结构保持不变。
实施例2
一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，即将具有活性基团的有机高分子嫁接到无机有序介孔主体上，然后引入稀土离子而成的杂化荧光材料；
其中，稀土离子与具有活性基团的有机高分子的配比按摩尔比计算，即稀土离子：具有活性基团的有机高分子为1：3；
其中所述的具有活性基团的有机高分子为聚乙烯基苯硼酸；
所述的无机介孔材料为SBA-16；
所述的稀土离子为稀土铕离子。
上述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，具体包括步骤如下：
（1）、有机高分子聚乙烯基苯硼酸功能化前驱体的合成
向容量为100 ml三颈瓶中加入1 mmol 单体4-乙烯基苯硼酸，接着注入20 mL四氢呋喃作为反应溶剂，在氮气保护下搅拌至其溶解，然后逐滴加入2 mmol的TEPIC偶联剂，整个反应在氮气保护下，75 oC条件下搅拌12h，冷却后减压蒸去溶剂得到分子桥；
将上述制备的分子桥溶解在25-40ml吡啶溶剂中，加入单体4-乙烯基苯硼酸质量的1%的引发剂过氧化二苯甲酰BPO后再加入2mmol的乙烯基三甲氧基硅烷，反应在氮气保护下加热反应6h，减压蒸去溶剂，得到粘稠状有机高分子聚乙烯基苯硼酸功能化前驱体，即聚乙烯基苯硼酸硅(P-VPBA-Si)；
（2）、有机高分子聚乙烯基苯硼酸功能化的无机介孔材料SBA-16的合成反应
称取2.0 g表面活性剂 F127加入15 g去离子水，35℃条件下搅拌至其溶解，再加入60g浓度为2 mol/L的盐酸，室温条件下混合反应得到反应液；
然后在搅拌的条件下慢慢滴加为上述反应液质量1.5~2.1倍量的由TEOS和步骤（1）所得的聚乙烯基苯硼酸功能化前驱体（P-VPBA-Si）按质量比即TEOS：P-VPBA-Si为0.96：0.04的比例组成的混合液，室温下搅拌24h，即得有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-16，所得的有机高分子聚乙烯基苯硼酸功能化的无机介孔材料SBA-16为胶状液体；
F127表面活性剂、去离子水和浓度为2mol/L的HCl溶液三者的质量比为1：7.5～8.5：15～30； 
（3）、然后将步骤（2）所得有机高分子聚乙烯基苯硼酸功能化的无机介孔材料SBA-16胶状液体转移到聚四氟乙烯为衬套的不锈钢反应釜中，在100℃温度条件下水热反应48h；
（4）、用去离子水洗涤步骤（3）水热反应后所得产物至中性，在60℃下烘干，得到未除模板剂的浅黄色粉体；
（5）、模板剂的去除
将步骤（4）所得的未除模板剂的浅黄色粉体在索氏提取器中用5~10倍体积的乙醇提取24h，干燥得到白色粉末样品；
（6）、将步骤（5）所得到的白色粉末样品溶解在乙醇中，然后加入1/3mmol的0.1 mol/L的硝酸铕溶液和1/3mmol邻菲罗啉，搅拌下回流12个h，抽滤，用乙醇反复洗涤后，60℃条件下真空干燥，得到高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料；
其中0.1 mol/L的稀土硝酸铕溶液、白色粉末样品和邻菲罗啉按摩尔比计算，其中白色粉末样品按聚乙烯基苯硼酸功能化的前驱体即P-VPBA-Si的量计算，即0.1 mol/L的稀土硝酸铕溶液：P-VPBA-Si：邻菲罗啉为1:3:1。
实施例3
一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，即将具有活性基团的有机高分子嫁接到无机有序介孔主体上，然后引入稀土离子而成的杂化荧光材料；
其中，稀土离子与具有活性基团的有机高分子的配比按摩尔比计算，即稀土离子：具有活性基团的有机高分子为1：3；
其中所述的具有活性基团的有机高分子为聚丙烯胺；
所述的无机介孔材料为SBA-15；
所述的稀土离子为稀土铕离子。
上述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，具体包括步骤如下：
（1）、有机高分子聚丙烯胺功能化前驱体的合成
向容量为100 ml三颈瓶中加入1 mmol 聚丙烯胺，接着注入15 mL N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，在氮气保护下搅拌至其溶解，然后逐滴加入2 mmol的三乙氧基硅基异氰酸丙酯TEPIC偶联剂，整个反应在氮气保护下，60℃条件下搅拌12h，冷却后减压蒸去溶剂，得到功能分子桥聚丙烯胺-Si；
将得到的功能分子桥聚丙烯胺-Si溶解在10mlDMF溶剂中，加入占单体丙烯胺质量1%的引发剂过氧化二苯甲酰BPO搅拌反应4h，然后再加入2mmol乙烯基三甲氧基硅烷，反应在氮气保护下加热反应6h，减压蒸去溶剂，得到粘稠状的有机高分子聚丙烯胺功能化前驱体即，即聚丙烯胺硅（PAM-Si）；
（2）、有机高分子聚丙烯胺功能化的无机介孔材料SBA-15的合成反应
称取2.0 g Pluronic P123表面活性剂加入15g去离子水，35℃条件下搅拌至其溶解，再加入60g浓度为2mol/L的盐酸，室温条件下混合反应得到反应液；
然后在搅拌的条件下慢慢滴加为上述反应液质量1.5～2.1倍量的由TEOS和步骤（1）所得的聚丙烯胺功能化的前驱体（PAM-Si）按质量比计算即TEOS：PAM-Si为0.96：0.04的比例组成的混合液，室温下搅拌24h，即得有机高分子聚丙烯胺功能化的无机介孔材料SBA-15，所得的有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15为胶状液体；
P123表面活性剂、去离子水和浓度为2mol/L的HCl溶液三者的质量比为1：7.5～8.5：15～30；
（3）、然后将步骤（2）所得的有机高分子聚丙烯胺功能化的无机介孔材料SBA-15转移到聚四氟乙烯为衬套的不锈钢反应釜中，在100℃温度条件下水热反应48h；
（4）、用去离子水洗涤步骤（3）水热反应后所得产物至中性，在60℃下烘干，得到未除模板剂的浅黄色粉体；
（5）、模板剂的去除
将步骤（4）所得的未除模板剂的浅黄色粉体在索氏提取器中用5～10倍体积的乙醇提取24h，干燥得到白色粉末样品；
（6）、将步骤（5）得到的白色粉末样品溶解在乙醇中，然后加入1/3mmol的0.1mol/L的硝酸铕溶液和1/3mmol邻菲罗啉，搅拌下回流12个h，抽滤，用乙醇反复洗涤后，60℃条件下真空干燥，得到高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料；
其中0.1 mol/L的稀土硝酸铕溶液、白色粉末样品和邻菲罗啉按摩尔比计算，其中白色粉末样品按聚丙烯胺功能化的前驱体即PAM-Si的量计算，即0.1 mol/L的稀土硝酸铕溶液：PAM-Si：邻菲罗啉为1:3:1。
上述的对实施例的描述是为了便于本技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种改进，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，其特征在于将具有活性官能团的有机高分子进行功能化，并通过共价键嫁接到无机有序介孔主体上，然后引入稀土离子而成的杂化荧光纳米材料；
其中，稀土离子与具有活性官能团的有机高分子的配比按摩尔比计算，即稀土离子：具有活性官能团的有机高分子为1：1~3；
所述的具有活性基团的有机高分子为聚乙二醇、聚乙烯基苯硼酸或聚丙烯胺。
2.如权利要求1所述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，其特征在于所述的无机介孔材料为SBA-15或SBA-16。
3.如权利要求2所述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，其特征在于所述的稀土离子为稀土铕离子。
4.如权利要求3所述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料，其特征在于稀土离子与具有活性官能团的有机高分子的配比按摩尔比计算，即稀土离子：具有活性官能团的有机高分子为1：3。
5.如权利要求1、2、3或4所述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤：
（1）、有机高分子功能化的前驱体的制备
选取具有活性基团的有机高分子溶于有机溶剂中，逐滴滴加到丙基三乙氧硅基异氰酸酯偶联剂溶液中，在氮气气氛的保护下，65-75℃加热回流12h，冷却，旋转蒸发除去有机溶剂，即得有机高分子功能化的前驱体；
所述的有机溶剂为四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺；
具有活性基团的有机高分子与丙基三乙氧硅基异氰酸酯偶联剂溶液按物质的量比计算，即具有活性基团的有机高分子：丙基三乙氧硅基异氰酸酯偶联剂溶液为1:2;
（2）、有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15或SBA-16的合成反应
将表面活性剂P123或F127，加入去离子水，35℃条件下搅拌至其溶解，再加入2mol/L的盐酸，室温条件下混合反应得到反应液；然后在搅拌过程中慢慢滴加为上述反应液质量1.5～2.1倍量的由正硅酸四乙酯与步骤（1）所得的有机高分子功能化的前驱体组成的混合溶液，室温下搅拌混合均匀，即得有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15或SBA-16；
所述的正硅酸四乙酯与步骤（1）所得的有机高分子功能化的前驱体组成的混合溶液，按质量比计算，即正硅酸四乙酯：有机高分子功能化的前驱体为0.96~0.98：0.02~0.04而组成的混合液；
（3）、水热合成反应
将步骤（2）所得的有机高分子功能化的无机介孔材料SBA-15或SBA-16，在90-110℃条件下水热合成反应24-50h；
（4）、过滤洗涤
用去离子水洗涤步骤（3）水热合成反应所得产物至中性，在60℃下烘干，得到未除模板剂的浅黄色粉体；
（5）、模板剂的去除
将步骤（4）所得的未除模板剂的浅黄色粉体在索氏提取器中用乙醇提取，干燥得到白色粉末样品；
（6）、高分子功能化稀土/介孔荧光纳米材料的合成
将步骤（5）中的白色粉末样品溶解在乙醇中，然后加入0.1mol/L的硝酸铕溶液和邻菲罗啉，搅拌下回流12h，抽滤，用乙醇反复洗涤后，60℃条件下真空干燥,即得高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料。
6.如权利要求5所述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述的P123或F127表面活性剂、去离子水和HCl溶液三者的质量比为1：1：7.5～8.5：15～30。
7.如权利要求6所述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，其特征在于步骤（3）所述的水热合成反应温度为100℃，时间为48h。
8.如权利要求7所述的一种高分子功能化的稀土/介孔荧光纳米材料的制备方法，其特征在于步骤（6）中0.1mol/L的硝酸铕溶液、白色粉末样品和邻菲罗啉的配比按摩尔比计算，其中白色粉末样品按有机高分子功能化的前驱体的量计算，即0.1mol/L的硝酸铕溶液：白色粉末样品中有机高分子功能化的前驱体和邻菲罗啉为1:3:1。
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