CN102775272A - 一种制备丁二酸的方法 - Google Patents
一种制备丁二酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102775272A CN102775272A CN2012102892004A CN201210289200A CN102775272A CN 102775272 A CN102775272 A CN 102775272A CN 2012102892004 A CN2012102892004 A CN 2012102892004A CN 201210289200 A CN201210289200 A CN 201210289200A CN 102775272 A CN102775272 A CN 102775272A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- succinic acid
- rectifying
- water
- succinate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备丁二酸的方法，包括以下步骤：使水和丁二酸单酯和催化剂进入反应精馏塔，塔釜得到催化剂、丁二酸和水；塔顶馏出物进入醇精馏塔，得到精制的醇；塔釜产物进入丁二酸精馏塔，在丁二酸精馏塔塔釜得到高纯度的丁二酸。本发明水解率高，设备投资抵、操作简单、产品质量好，易于大规模化生产。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，更具体而言，涉及一种由丁二酸单酯催化水解制备丁二酸的方法。
背景技术
丁二酸是一种重要的有机化工原料和中间体，广泛应用于表面活性剂、离子螯合剂、食品添加剂和医药工业等领域。以丁二酸和丁二醇为原料缩聚得到的聚丁二酸丁二醇酯是一种生物可降解塑料，它的力学性能和耐热性能优异，性价比高，具有广阔的应用前景。
丁二酸的制备主要包括化学合成法和生物发酵法。化学合成法主要包括石蜡氧化法、电解法和催化加氢法。
石蜡氧化法
石蜡氧化法是传统的生产方法，石蜡在钙、锰催化下深度氧化得到混合二元酸氧化石蜡，后者通过热水蒸汽蒸馏，去除不稳定羟基油溶性酸和酯后，水相中含有丁二酸，干燥后得到丁二酸的结晶。石蜡氧化法工艺比较成熟，但收率和纯度都不高，且有污染。
催化加氢法
催化加氢法是以顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐为原料，采用载有活性炭的镍或贵金属为催化剂，在大约130~140℃、2~30×105Pa条件下催化加氢得到。顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐的催化加氢体系可分为多相和均相，其中多相催化体系又可分为气相催化加氢体系和液相催化加氢体系。气相催化加氢体系使用的催化剂主要有Cu-ZnO、Cu-ZnO-Al2O3、Cu-Cr、Cu-Ni双金属催化剂、Ni系催化剂和贵金属催化剂等（包括Re-Pt-Co、Pd-Re和Re催化剂等）。液相催化加氢体系使用的催化剂主要有镍系、钯系催化剂，如Pd/C、Ni/SiO2、Ni-Mo等。均相催化加氢体系催化剂中的金属离子主要是过渡金属中的贵金属，如Ru、Rh、Pd等，另外还有Ni、Co等非贵金属，其配体大多为有机膦。催化加氢法是目前世界上用得最广泛的丁二酸工业合成方法，其转化率高，产率高，产品纯度良好，无明显副反应，但操作条件要求较高，成本高，工艺复杂，且污染严重。
电化学合成法
电化学法是以顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐为原料，电解还原得到丁二酸。电解槽主要分为隔膜和无隔膜两种，工作电极有铅、铅合金、石墨、不锈钢、铜、钛、二氧化钛电极等。电化学还原顺丁烯二酸合成丁二酸主要有两种方式：直接电还原和间接电还原。直接电还原是直接在电极表面由电子进攻双键或活性氢还原生成丁二酸。
生物发酵法
就发酵制备丁二酸而言，至关重要的是利用廉价的原料和营养成分来获得高产量以及高产物浓度，如利用微生物菌种，以玉米、秸秆、木材等为基本原料，不仅可以得到安全的食品医药级产品，同时还能为农产品的深加工及转化为高附加值产品提供一条可行的途径，同时丁二酸发酵是典型的厌氧发酵，由于二氧化碳在丁二酸产生菌代谢过程中起着至关重要的作用，因此目前对发酵工艺的研究主要集中于如何让丁二酸产生菌在代谢过程中最大限度地利用二氧化碳。当前研究者大多采用持续不断地通入二氧化碳的发酵工艺，保证了丁二酸产生菌对二氧化碳的固定。
化学合成法生产丁二酸会造成大量的污染，而且原料是不可再生的石油化工产品，相比之下发酵法生产有以下几点优势：①主要原料是玉米，价格低廉，可再生，无污染；②发酵过程可吸收二氧化碳，减少温室气体的排放，绿色环保；③节约大量的能源和资源。
美国专利US5505004、US5573931、US5723322报道了丁二酸生产菌体及其发酵过程，这些生产菌体大多是从瘤胃、犬的口腔等厌氧生态环境中筛选出来的，在发酵的过程中，发酵效率低，导致产品收率低，副产物较多，发酵周期长等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备丁二酸的方法，该方法借助现有成熟的反应精馏工艺的经验，采用化学方法，使丁二酸单酯催化水解生产高纯度的丁二酸。
根据本发明的上述目的，提供了一种制备丁二酸的方法，所述方法包括以下步骤：
1）将丁二酸单酯、催化剂和水加入到反应精馏塔中进行反应以使丁二酸单酯催化水解制得丁二酸，其中，塔顶得到醇和水，塔釜得到催化剂、丁二酸和水；
2）步骤1）中的塔顶馏分进入醇精馏塔进行精制，其中，塔顶得到精制的醇，塔釜为废水；
3）步骤1）中的塔釜产物进入丁二酸精馏塔，向丁二酸精馏塔塔釜加入共沸剂进行精馏，其中，塔顶得到水与共沸剂，塔底得到精制的丁二酸。
本发明中，优选地，所述丁二酸单酯可为丁二酸单甲酯、丁二酸单乙酯、丁二酸单丁酯，优选为丁二酸单甲酯。
本发明中，优选地，所述的催化剂可为固体酸催化剂树脂，如成都南开树脂厂出售的催化剂型号732、734、D001、D002、D61、D62、D72中的一种或几种。此外，优选地，步骤1）中，所述催化剂的加入量可为丁二酸单酯的质量的0.2-8%，更优选为丁二酸单酯的质量的2％。
本发明步骤1）中，优选地，所述的水可为化学实验室中常用的普通蒸馏水。优选地，丁二酸单酯与水的摩尔比为1:1.2-1:10，更优选为1:5.6。
本发明中，优选地，所述反应精馏塔的理论塔板数为8-32，精馏段采用内径为30mm、填料高度为1.0m的玻璃填料精馏柱，内装填料为2.0mm×2.0mm的316L型不锈钢θ环，每根玻璃填料精馏柱的理论塔板数为8；所述反应精馏塔的反应釜为1000mL的三口瓶。
本发明中，优选地，所述醇精馏塔的理论塔板数为8-40，精馏段采用内径为30mm、填料高度为1.0m的玻璃填料精馏柱，内装填料为2.0mm×2.0mm的316L型不锈钢θ环。
本发明中，优选地，所述丁二酸精馏塔的理论塔板数为8-32，精馏段采用内径为30mm、填料高度为1.0m的玻璃填料精馏柱，内装填料为2.0mm×2.0mm的316L型不锈钢θ环。
本发明中，优选地，步骤1）中的反应精馏过程操作条件为：进料方式采取塔釜进料，塔顶温度为68-75℃，塔釜温度为100-160℃，塔顶回流比为1-10。
本发明中，优选地，步骤2）中，所述醇精馏塔的塔板数为8-40，进料位置为塔的下部，回流比为2-10，塔顶温度为64.7-85℃，塔釜温度为90-120℃。
本发明中，优选地，步骤3）中，所述丁二酸精馏塔的精馏塔板数为8-32，塔顶温度为64-100℃，塔釜温度为100-115℃，回流比为0.5-3。
本发明中，优选地，步骤3）中，在丁二酸精馏塔中加入的共沸剂为氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、乙腈、异丙醇、吡啶或正丙醇。此外，优选地，共沸剂与蒸馏水的质量比为2:1-20:1。
本发明中，优选地，步骤1）中，丁二酸单酯和水在反应精馏塔中的反应时间为4-8小时。
本发明中，由于丁二酸单酯在反应精馏塔中完全水解，不存在丁二酸单酯回收问题，采用共沸精馏分离丁二酸和水，能耗降低。
本发明采用以下步骤：使水和丁二酸单酯和催化剂进入反应精馏塔，塔釜得到催化剂、丁二酸和水。塔顶馏出物进入醇精馏塔，得到精制的醇。塔釜产物进入丁二酸精馏塔，在丁二酸精馏塔塔釜得到高纯度的丁二酸。本发明水解率高，设备投资抵、操作简单、产品质量好，易于大规模化生产。
附图说明
图1为显示根据本发明的一个实施方式的由丁二酸单酯催化水解制备丁二酸的流程的示意图。
附图标记说明：1：反应精馏塔；2：醇精馏塔；3：丁二酸精馏塔；4：储液槽。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，但是本发明并不只限于实施例所覆盖的范围。
如图1所示，将丁二酸单酯、催化剂和水加入到反应精馏塔1中进行反应以使丁二酸单酯催化水解制得丁二酸，在反应精馏塔1中，塔顶得到醇和水溶液，塔釜得到催化剂、丁二酸和水。接着，使塔顶馏分进入醇精馏塔2进行精制，在醇精馏塔2中，塔顶得到精制的醇，塔釜为废水。使反应精馏塔1中的塔釜产物进入丁二酸精馏塔3，向丁二酸精馏塔3塔釜加入共沸剂进行精馏，在丁二酸精馏塔3中，塔顶得到水与共沸剂，塔底得到精制的丁二酸。
材料和测试方法
材料：丁二酸单甲酯购自百灵威科技有限公司；蒸馏水购自国药集团化学试剂有限公司；共沸剂购自国药集团化学试剂有限公司；催化剂购自成都南开树脂厂。
丁二酸的测试方法：
丁二酸采用液相色谱分析
液相色谱：安捷伦1260
条件：H2O(用磷酸调PH至2）-CH3OH=85:15作为流动相C18色谱柱检测波长209
实施例1
反应精馏理论塔板数为8，将丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为100℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂。反应时间为4小时。丁二酸单甲酯的转化率为90%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为24，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为45g，回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为10.19g，纯度达到88.5%。
各阶段产物分布
实施例2
反应精馏理论塔板数为16，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为100℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为4小时。丁二酸单甲酯的转化率为92%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为24，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为42g，回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为10.45g，纯度达到90.8%。
各阶段产物分布
实施例3
反应精馏理论塔板数为24，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为100℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为4小时，丁二酸单甲酯的转化率为93%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为24，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为10.82g，纯度达到92.1%。
各阶段产物分布
实施例4
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为100℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为4小时，丁二酸单甲酯的转化率为95%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为24，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.08g，纯度达到94.4%。
各阶段产物分布
实施例5
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为120℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为4小时，丁二酸单甲酯的转化率为97%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为24，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.32g，纯度达到96.6%。
各阶段产物分布
实施例6
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为140℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为4小时，丁二酸单甲酯的转化率为99%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为32，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.48g，纯度达到98.9%。
各阶段产物分布
实施例7
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为160℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为4小时，丁二酸单甲酯的转化率为100%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为32，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.45g，纯度达到97.5%。
各阶段产物分布
实施例8
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为140℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为6小时，丁二酸单甲酯的转化率为100%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为32，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.65g，纯度达到100%。
各阶段产物分布
实施例9
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂732树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为140℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为8小时，丁二酸单甲酯的转化率为100%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为32，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.54g，纯度达到98.7%。
各阶段产物分布
实施例10
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂D001树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为140℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为6小时，丁二酸单甲酯的转化率为100%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为32，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.59g，纯度达到100%。
各阶段产物分布
实施例11
反应精馏理论塔板数为32，丁二酸单甲酯和水从塔底进料，进料量分别为13.2g和10g，催化剂D61树脂的加入量为0.264g。塔顶温度为70℃，塔釜温度为140℃，塔顶回流比为2，塔顶采出的是甲醇和水的混合物，采出物进入甲醇精馏塔，塔釜产物为水、丁二酸和催化剂，反应时间为6小时，丁二酸单甲酯的转化率为100%。
甲醇精馏塔塔板数为20，进料位置为塔的下部，回流比为4，塔顶温度为64.7℃，塔釜温度为95℃，塔顶采出物为精制的甲醇，塔釜为废水。
丁二酸精馏塔的精馏塔板数为32，塔顶温度为80℃，塔釜温度为110℃，共沸剂选择甲苯，加入量为32g,回流比为1，塔顶采出物为水，塔底为丁二酸。精制的丁二酸的产量为11.65g，纯度达到98.1%。
各阶段产物分布
Claims (10)
1.一种制备丁二酸的方法，所述方法包括以下步骤：
1）将丁二酸单酯、催化剂和水加入到反应精馏塔中进行反应以使丁二酸单酯催化水解制得丁二酸，其中，塔顶得到醇和水，塔釜得到催化剂、丁二酸和水；
2）步骤1）中的塔顶馏分进入醇精馏塔进行精制，其中，塔顶得到精制的醇，塔釜为废水；
3）步骤1）中的塔釜产物进入丁二酸精馏塔，向丁二酸精馏塔塔釜加入共沸剂进行精馏，其中，塔顶得到水与共沸剂，塔底得到精制的丁二酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述丁二酸单酯为丁二酸单甲酯、丁二酸单乙酯或丁二酸单丁酯，优选为丁二酸单甲酯。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1）中，所述催化剂的加入量为丁二酸单酯的质量的0.2-8%，优选为丁二酸单酯的质量的2％。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1）中，丁二酸单酯与水的摩尔比为1:1.2-1:10，优选为1:5.6。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应精馏塔的理论塔板数为8-32，精馏段采用内径为30mm、填料高度为1.0m的玻璃填料精馏柱，内装填料为2.0mm×2.0mm的316L型不锈钢θ环，每根玻璃填料精馏柱的理论塔板数为8；
所述醇精馏塔的理论塔板数为8-40，精馏段采用内径为30mm、填料高度为1.0m的玻璃填料精馏柱，内装填料为2.0mm×2.0mm的316L型不锈钢θ环；和/或
所述丁二酸精馏塔的理论塔板数为8-32，精馏段采用内径为30mm、填料高度为1.0m的玻璃填料精馏柱，内装填料为2.0mm×2.0mm的316L型不锈钢θ环。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1）中的反应精馏过程操作条件为：进料方式采取塔釜进料，塔顶温度为68-75℃，塔釜温度为100-160℃，塔顶回流比为1-10。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤2）中，所述醇精馏塔的塔板数为8-40，进料位置为塔的下部，回流比为2-10，塔顶温度为64.7-85℃，塔釜温度为90-120℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤3）中，所述丁二酸精馏塔的精馏塔板数为8-32，塔顶温度为64-100℃，塔釜温度为100-115℃，回流比为0.5-3。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤3）中，在丁二酸精馏塔中加入的共沸剂为氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、乙腈、异丙醇、吡啶或正丙醇，优选地，共沸剂与水的质量比为2:1-20:1。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1）中，丁二酸单酯和水在反应精馏塔中的反应时间为4-8小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102892004A CN102775272A (zh) | 2012-08-14 | 2012-08-14 | 一种制备丁二酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102892004A CN102775272A (zh) | 2012-08-14 | 2012-08-14 | 一种制备丁二酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102775272A true CN102775272A (zh) | 2012-11-14 |
Family
ID=47120409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012102892004A Pending CN102775272A (zh) | 2012-08-14 | 2012-08-14 | 一种制备丁二酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102775272A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115160121A (zh) * | 2022-08-13 | 2022-10-11 | 浙江工业大学 | 一种基于壬二酸单甲酯制备壬二酸的连续化生产工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1280119A (zh) * | 1999-06-16 | 2001-01-17 | 可乐丽股份有限公司 | 生产羧酸和醇的方法 |
| CN101306981A (zh) * | 2007-05-16 | 2008-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸甲酯催化精馏水解的共沸方法 |
| CN101747177A (zh) * | 2008-12-03 | 2010-06-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种丁二酸二烷基酯连续水解制备丁二酸的方法和装置 |
-
2012
- 2012-08-14 CN CN2012102892004A patent/CN102775272A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1280119A (zh) * | 1999-06-16 | 2001-01-17 | 可乐丽股份有限公司 | 生产羧酸和醇的方法 |
| CN101306981A (zh) * | 2007-05-16 | 2008-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸甲酯催化精馏水解的共沸方法 |
| CN101747177A (zh) * | 2008-12-03 | 2010-06-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种丁二酸二烷基酯连续水解制备丁二酸的方法和装置 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115160121A (zh) * | 2022-08-13 | 2022-10-11 | 浙江工业大学 | 一种基于壬二酸单甲酯制备壬二酸的连续化生产工艺 |
| CN115160121B (zh) * | 2022-08-13 | 2024-09-10 | 浙江工业大学 | 一种基于壬二酸单甲酯制备壬二酸的连续化生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101475472B (zh) | Co气相偶联生产草酸酯的方法 | |
| CN202643671U (zh) | 生物柴油逆流连续酯化反应系统 | |
| CN101376650B (zh) | 一种以乙酰丙酸和甲酸直接制备γ-戊内酯的方法 | |
| CN102399130B (zh) | 一种醋酸加氢制乙醇精馏工艺简化的方法 | |
| CN101298566A (zh) | 一种制备生物基炭质固体酸催化剂及生物柴油的方法 | |
| CN100473639C (zh) | 以植物油为原料制备共轭亚油酸酯的方法 | |
| CN102757308B (zh) | 一种制取高纯乙醇的方法 | |
| Hunsom et al. | Electrochemical conversion of enriched crude glycerol: effect of operating parameters | |
| CN107337592B (zh) | 利用β-甲基戊二酸单甲酯合成麝香酮的方法 | |
| CN103113187A (zh) | 由乙酸制乙醇并联产乙酸乙酯的方法 | |
| CN103342642B (zh) | 一种反应-精馏法连续生产己二酸二甲酯的工艺 | |
| CN101591574A (zh) | 一种氧化锆固体碱催化剂制备生物柴油的方法 | |
| CN110407779A (zh) | 以生物质为原料制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN102442992A (zh) | 生物柴油基粗甘油与碳酸二甲酯合成碳酸甘油酯的方法 | |
| CN105194996B (zh) | 一种黄磷尾气的综合利用方法 | |
| CN102775272A (zh) | 一种制备丁二酸的方法 | |
| EP3412644B1 (en) | Integrated system comprising electrocatalysis device of glycerol and chemical catalysis device of biomass | |
| CN114181040B (zh) | 一种二氯丙醇的制备方法 | |
| CN103804143B (zh) | 高浓度3‑羟基丙酸甲酯加氢制备1,3‑丙二醇的工艺 | |
| CN102649057A (zh) | Co偶联反应制备草酸酯的催化剂 | |
| CN101659604A (zh) | 一种固体碱催化制备4-甲基-4羟基-2-戊酮的方法 | |
| CN101591248A (zh) | 一种苯甲酸甲酯的合成方法 | |
| CN102807486B (zh) | 一种制备丁二酸的方法 | |
| CN102250005A (zh) | 艾利西平的制备方法 | |
| CN106431908A (zh) | 一种三氟乙酸乙酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20130520 Address after: 100070 Beijing city Fengtai District South Fourth Ring Road No. 188 District No. 21 Applicant after: Xuyang Chemical Technology Research Institute Co., Ltd. Address before: 100070 Beijing city Fengtai District South Fourth Ring Road No. 188 District No. 21 Applicant before: Beijing Xuyang Chemical Technology Research Institute Co., Ltd. |
|
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20121114 |