CN102766132B - 一种连续制备丙交酯的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种连续制备丙交酯的方法，具体为一种在低温条件下连续制备丙交酯的方法。通过连续加入反应物料的方式达到乳酸不间断地反应生成低聚物和解聚为环状二聚体，采用先进的蒸馏与熔融结晶耦合的纯化工艺，提高了产品的纯度和收率，降低了生产成本。

Description

一种连续制备丙交酯的方法

技术领域

本发明涉及一种制备丙交酯的方法，具体涉及一种低温条件下连续制备丙交酯的方法。

背景技术

目前世界上已经公开的文献中所描述的“连续”制造丙交酯的方法(US6277951B1，US6326458B1)实质上仍然是间歇制造方法；也就是说，在上述反应中步骤A和步骤B是相互独立的，步骤A仅仅为步骤B提供原料，而且步骤A或步骤B自身也是一个间歇反应过程，不能实现两个反应的连续化进行和物料在两个流程之间的连续流动。这种传统的间歇式反应方法存在严重的问题，即在裂解制备丙交酯的过程中容易因反应物粘度不断增大而造成物料传热缓慢，体系受热不均匀，局部温度过高，结果导致物料炭化、丙交酯产率下降、光学活性丙交酯发生消旋化等副反应；如果持续长时间的高温加热，也有可能发生分解反应，生成不希望的一氧化碳、丙烯酸以及醛等物质。

另外，迄今为止文献上已经描述或发表了很多制备和纯化丙交酯的方法，但大多数仍然是实验室的方法，无法实现工业化。这是由于它们无法找到合适的设备或在工业化开发过程中应用的设备不合理，以至无任何经济性可言。只有当丙交酯的制备成本接近如聚酯的原料时，也就是其经过开环聚合得到的聚乳酸具有一定竞争力时，这种可生物降解的节能环保聚合物才能得到全世界的广泛关注和应用。

然而，US5274073和US5521278公开的专利中描述了二种似乎可以满足上述要求。

二种方法用含有至少50％的乳酸水溶液合成纯的丙交酯，其包括：

1、蒸发掉乳酸中的游离水和一部分结合水，制成聚合度2-8的低聚物。

2、扩大聚合物的扩散表面积，对低聚物加热继续蒸发，得到聚合度8-25的低聚物。

3、将解聚催化剂与低聚物混合，然后在240℃的温度下热裂解得到含有水、乳酸、丙交酯和夹带的重低聚物的蒸汽相和残留液相。

4、萃取蒸汽相的馏分，并使其在裂解区的停留时间小于15秒。

5、选择性冷凝蒸汽，然后分溜，使其可以通过中间萃取回收液态的预纯化丙交酯。

6、对预纯化丙交酯进行溶体结晶，以便获得残留酸度小于6meq/kg的纯丙交酯馏分。

尽管这二种方法看起来是有利的，但是还存在大量缺陷，无法在工业化中得到既经济质量又高的产品。

第二种方法引入溶体结晶获得光学和化学质量的丙交酯，然而，该方法由大量的不同工艺组成，增加了控制的复杂性，导致投资和生产成本上升。而且，其蒸发、热裂解和蒸馏的特征都是在高温下进行，这与通常推荐的丙交酯合成规律相矛盾。另外，该方法中并没有描述是否是连续化制备丙交酯。

发明内容

本发明为克服上述缺陷，提供了一种在低温条件下连续制备丙交酯的方法。通过连续加入反应物料的方式达到乳酸不间断地反应生成低聚物和解聚为环状二聚体，最后得到丙交酯，且提高了收率，降低了生产成本。

本发明提供了一种连续制备丙交酯的方法，其步骤包括：

a)将重量浓度为75-90％、光学纯度应在98％以上的L-乳酸水溶液连续不间断加入第一反应器中，再加入乳酸水溶液的重量的1-5％的酯化催化剂，将第一反应器加热至90-110℃，且控制真空度在100-500kpa下进行反应，控制低聚物的分子量为500-2500，乳酸当量计的总酸度为119-125％，D-乳酸的含量0-10％；

此时，随着反应的持续，体系中的水和乳酸小分子通过蒸发被移出，而第一反应器底部的液态产物浓度增加；

b)第一反应器底部的液态产物依靠压差进入第二反应器中，控制第二反应器的温度为90-125℃，真空度为10-50kpa，反应10-25分钟；

c)第二反应器的底部的反应产物依靠压差进入第三反应器中，第三反应器中加入占乳酸水溶液重量的1-4％解聚催化剂，控制第三反应器的温度为150-220℃，真空度为10-50pa；

d)第三反应器中的富含粗丙交酯的气相冷凝后通入结晶器进行结晶得到光学纯度为99-99.9％的丙交酯，收集丙交酯的温度在70-125℃范围，优选为85-105℃。

随着富含粗丙交酯的气相的蒸出以及第一、第二反应器中的水及低聚物逐渐向后反应器流动及拿出，连续反应流程被建立起来，并通过液位的控制最终实现连续平衡反应。

在上述方法中进一步加入包括对步骤d)中结晶后结晶的残留物进行水解处理的步骤：

i)将残留物在含水的介质中进行抽提结晶，抽提形成包含丙交酯悬浮物的固相和含杂质的液相；

ii)对得到的悬浮物和杂质进行水相抽提，二相分离，排水过滤，分离出含有丙交酯晶体的滤饼和不含丙交酯的杂质液相，将滤饼加入到熔融结晶器再次熔融结晶操作得到纯丙交酯。

上述的水解处理能够重复进行，优选进行2-3次。

步骤i)所述的抽提结晶的温度为60-95℃。

进一步地，本发明的方法中步骤a)所述的酯化催化剂选自无机酸催化剂，优选硫酸或磷酸。

本发明的方法中步骤c)所述的解聚催化剂为路易斯酸类复配混合物，优选乳酸锌、乳酸锡、辛酸亚锡、辛酸锌或辛酸梯中的一种或几种，优选乳酸锌和辛酸亚锡的复配混合物。其含量为反应物的重量的0.5-5％。

本发明的方法中步骤d)所述结晶的结晶温度为90-110℃。

本发明的方法中步骤d)所述的结晶优选熔融结晶，其在低温(90-110℃)下进行。在熔融结晶工艺中，熔融蒸汽相的粗产物，并控制冷却来引发结晶。结晶后借助重力过滤掉液相，留下含有杂质的薄膜态结晶体，不结晶的杂质随着重复上述熔融结晶步骤而不断在液相浓缩成为残留物。对含有杂质的薄膜状晶体进行再次熔融结晶操作，回收结晶器中的物质，得到纯丙交酯。

本发明的方法中步骤d)中所述的结晶能够重复进行，优选进行3次结晶。

更进一步地，本发明的方法中可加入回收步骤a)中被移除的水和乳酸小分子的步骤，用于分离后再利用。

经过上述步骤后得到的L-丙交酯重量含量为99-99.9％，多次纯化后可达99.5-99.9％；内消旋-丙交酯含量小于0-1％，多次纯化后可达0-0.5％；残留水分0-200ppm，多次纯化后可达0-50ppm；酸度为0-10meq/kg，多次纯化后可达0-1meq/kg。

为了满足本方法高的转化率，原料乳酸的化学和光学纯度是十分重要的。过低的化学纯度意味着制备过程中杂质的浓度会提高，即增加了污水处理量，又导致合成中化学性质变化，外消旋化和低纯化产率。因此，L-异构体光学纯度应在98％以上。

本发明通过连续加入反应物料的方式达到乳酸不间断地反应生成低聚物和解聚为环状二聚体。

所述乳酸水溶液经蒸发浓缩除去游离水，接着除去一部分构成水。构成水的脱除是通过缩聚反应形成酯键，形成低聚物。并控制低聚物的分子量为500-2500，乳酸当量计的总酸度为119-125％，D-乳酸的含量0-10％。可以避免合成丙交酯过程得到的产物中过高的残留酸度。

蒸发步骤中既要防止蒸发夹带乳酸，又要避免长时间加热产生外消旋反应。为了避免乳酸长时间的热应变，必须尽快除去水分，以便于反应向生成低聚物方向转化。这个可以通过真空度和加入酯化催化剂实现。酯化催化剂一般为酸性类，为了避免产生外消旋反应，首选硫酸或磷酸。

反应受温度的影响较大，温度升高会促进外消旋反应，还会因低聚物的分子量增大造成蒸发困难，影响产率。为解决这一问题，温度不高于220℃，并在高真空下进行。

解聚的目的是通过催化热裂解，以便获取富含丙交酯的蒸汽相。热裂解过程为避免高温影响丙交酯的化学和光学性质，必须降低温度，还要保证反应速度。因此，必须使用催化剂来满足上述要求。实践证明比较成熟和较高收率的催化剂为路易斯酸类的复配混合催化剂，如：乳酸锌、乳酸锡、辛酸锡、辛酸锌、辛酸锑等。其含量为反应物的重量的0.5-5％。

但是路易斯酸类的高荷密度会促进外消旋反应，因此尽可能降低聚合物与催化剂接触时间，最好先将催化剂在低温下进行预调配，与低聚物充分混合分散均匀后再加入反应器中，在反应器中物料停留时间尽可能的短(0-30分钟，优选0-15分钟)。优选降膜蒸发器，它可以将分子量高的低聚物构成的液体残留物从反应器底部顺利排出，其残留物经水解后用于再循环，失活的催化剂将通过预处理或净化处理被除去。

考虑到催化剂的性质，反应温度不易过高，控制在只要能够引发反应而有可防止外消旋化和丙交酯分解就可以，该温度应在160-220℃范围。当然，反应温度还要考虑体系中真空度、低聚物的性质(90-125℃)等因素。

考虑为了使反应向生成丙交酯的方向移动，优选反应在真空和流动介质下进行，尽可能快的从反应中将丙交酯脱出以便使反应具备连续性，保持总物料平衡。

丙交酯以其蒸汽相的形式由第三反应器顶部排出，并进入冷凝器中选择性冷凝。这一优点是：一方面可以避免丙交酯在冷凝器中快速结晶堵塞通道，另一方面是挥发性化合物(如水、反应分解的产物和部分乳酸等)保留为蒸汽相通过，只冷凝丙交酯和重化合物。收集丙交酯的温度在70-125℃范围，优化为85-105℃。

通过选择性冷凝得到的粗产物的特征是：L-丙交酯重量含量大于85％，甚至大于90％；内消旋-丙交酯重量含量小于7％，甚至小于3％；残留水分小于1000ppm，甚至小于500ppm。

必须指出的是；如果乳酸的化学和光学纯度较低，杂质较高，有些较粘的杂质很难除去，需要很多纯化步骤，同样，原料中含水杂质和酸性的存在，将降低丙交酯环状体生成，对产率有直接影响。例如，乳酸的重量浓度为85％时，理论产率是78.5％，如果乳酸的重量浓度为90％，其理论产率将达到86.4％。

就本发明而言，从低的载量的残留液中回收丙交酯是新的工艺方法。根据残留物的浓度，熔融结晶可以不同方式进行，不需要高温预纯化步骤，工业价值很高。

优选本发明用于对残留液提取丙交酯的工艺步骤如下：

1.在含水的介质下对熔融结晶的残留物进行受控的抽提结晶，控制结晶体的几何结构，并进行水相抽提实现相分离，得到含丙交酯的固相和含杂质的液相。

2.将抽提结晶获得的晶体悬浮液通过过滤分离出含有丙交酯的滤饼和不含丙交酯的杂质液相。

3.将滤饼送去再进行熔融结晶，得到的纯丙交酯产物与前步骤的纯丙交酯一同送往连续干燥机干燥。

由于该步骤可以获得非常高的化学纯度的产物，而且他包含一定含量的内消旋-丙交酯，使得利用此方法提取D-乳酸成为可能，可作为丙交酯的开环聚合的添加剂，可进一步改善聚合物的物理和化学性能。

有益效果：

我国聚L-乳酸工业化发展缓慢，主要因素有两个方面：一是生产L-乳酸的传统工艺发酵法时间长、产品收率低，导致聚L-乳酸的原料L-乳酸的价格居高不下；二是L-丙交酯合成长期以来存在合成温度高、收率较低的现状，以至生产成本偏高，工业化的经济性受到限制，导致聚乳酸产品在节能环保应用材料领域发展较慢。因此，加快合成L-丙交酯新工艺新装备的研发，进一步提高收率，降低生产成本，扩大装置规模，提高与石油基聚合物的竟争力，对促进我国聚乳酸产品的蓬勃发展具有现实意义。

本发明在节能环保，循环利用，提高产率，降低成本，装置的工业化放大等方面具有创新技术。

附图说明

图1本发明中的连续法制备丙交酯的方法流程图，其代表本发明其中的一种实施方式。

标记说明：100第一反应器、110第一催化剂槽、120第一冷凝器、200第二反应器、210第二催化剂槽、220第二冷凝器、300第三反应器、310第三冷凝器、320收集槽、400第一结晶器、500第二结晶器、600第三结晶器、700第一干燥器、800第二干燥器、900水解槽

具体实施方式

以下，结合附图对本发明的技术方案进行详细说明。

如图1所示，本发明的方法为：

将L-乳酸(重量浓度88％)分别打入第一反应器100和第一催化剂槽110、第二催化剂槽210中。其中，第一催化剂槽110和第二催化剂槽210中乳酸的质量浓度均调配为5-20％，然后通过质量流量计将按照第一反应器100中乳酸重量的1-5％的酯化催化剂自第一催化剂槽110加入第一反应器100中。

此时第一反应器100中的温度为90-110℃、真空度为100-500kpa。混合物在第一反应器100中停留约50-80分钟，第一反应器中的蒸汽相经第一冷凝器120分离出水凝汽和乳酸。水凝汽可以作为第一催化剂槽110和第二催化剂槽210的加热介质分别对第一催化剂槽110和第二催化剂槽210进行加热，综合利用能源。回收的乳酸进入水解槽900。

第一反应器100底部的液态物质依靠压差进入第二反应器200中，同时将乳酸重量的1-5％的解聚催化剂自第二催化剂槽210加入第二反应器200中。第二反应器200的温度控制在95-125℃，真空度为10-50kpa。停留时间为10-25分钟。蒸汽相经第二冷凝器220分离出水凝汽和乳酸及少量低聚物。此时水凝汽大部分为构成水(构成水是指二分子乳酸合成掉一分子水)。汽相冷凝物全部进入到水解槽900。而第二反应器200底部的液态物质分子量在500-2500之间，依靠压差进入第三反应器300。

第三反应器300控制温度为150-220℃，真空度为10-50pa，停留时间为0-15分钟。从第三反应器300中顶部的第三冷凝器310得到富含粗丙交酯的液相送往第一结晶器400。从第三反应器300中底部移出富含低聚物的液体残留物到收集槽320。收集槽320中的液体残留物的平均分子量大于第二反应器200底部的液态低聚物，而且催化剂的浓度也大于第二反应器200底部的液态低聚物。

从第三反应器300中顶部的得到富含粗丙交酯的蒸汽相在第三冷凝器310中被选择性冷凝，以便继续以蒸汽的形式带走挥发性化合物(水、乳酸和分解产物等)，并以液体的形式收集丙交酯和较重的化合物。在此，经过选择性冷凝制得的粗丙交酯产物L-乳酸重量含量大于85％，甚至大于90％。内消旋-丙交酯的重量含量小于3％。残留水分含量小于500ppm。根据系统压力调整冷凝温度，防止丙交酯固化。所述温度为80-125℃。

来自第三冷凝器310的挥发性化合物经收集槽320浓缩后进入第二结晶器500。

在第三冷凝器310中以液体的形式收集的丙交酯和较重的化合物加入到第一结晶器400中，在温度低于105℃下进行一步或多步纯化，并收集液态纯丙交酯。此时，丙交酯的重量含量在99-99.9％，进一步纯化可达到99.5-99.9％。内消旋-丙交酯的重量含量0-1％，进一步纯化可达到0-0.5％。水分含量在0-200ppm，进一步纯化可达到0-50ppm。酸度在0-10meq/kg，进一步纯化可达到0-1meq/kg。

在第一结晶器400的纯化过程中产生残留物，含有一定量的L-丙交酯(光学纯度为66-90％)，可经收集槽320除去，该残留物能够与得自第三冷凝器310自选性冷凝步骤的粗丙交酯混合进入第二结晶器500。第二结晶器500纯化过程中产生残留物为L-丙交酯(光学纯度为35-83％)直接输送第三结晶器(600)。

在第三结晶器(600)中，残留物与水混合，水的重量含量为0-40％。水可以是第一冷凝器(120)或第二冷凝器(220)蒸汽冷凝水，也可以是脱离子水。降低混合物的温度，控制形成晶体的几何结构。并促进丙交酯(固相)和杂质(液相)的相分离。液相送水解槽900。

在第三结晶器600中回收含高浓度丙交酯的湿饼(按重量计：游离水0-10％，总丙交酯含量66-90％，乳酸和乳酸低聚物含量为0-5％，内消旋-丙交酯含量为0-15％)。

将上述湿饼加入到第一干燥器(700)中，去除残留水分，防止内消旋-丙交酯熔融。在第一干燥器(700)中干燥后的预纯化丙交酯再送第一结晶器400中进一步纯化，最后送第二干燥器(800)干燥打包。

水解槽900中的杂质经水解处理，一部分的乳酸被回收并送往乳酸制备工厂进行提纯等，一部分杂质送三废处理或填埋处理。

实施例1

步骤1：在安装电动搅拌系统、冷凝系统、恒温加热系统、真空系统的1000ml反应釜A中。按照600ml/分钟连续加入重量含量为90％的乳酸(L-异构体的重量含量占97.6％)，调节加热电阻控制加热温度在100℃，并抽真空到400kpa。为了防止溜出物中带走过多的乳酸，反应器顶上置有高度为900mm，横截面积为0.36m²的充填环的冷凝柱。柱顶点安有温度显示仪，监视温度变化，同时尽可能降低加热功率以防止带走更多的乳酸。保持这种状态1.5小时通过与反应釜B的连通，调节阀门通过压差反应釜A中的液相物质自动进入反应釜B。反应釜B与反应釜A为相同设计。

步骤2：此时在反应釜B中加入L-乳酸水溶液重量2％的辛酸亚锡和乳酸锌的复配物，并在160℃下持续搅拌与来自反应釜A中的液相物质充分混合。在真空到50kpa下，反应1.0小时后，通过取样口收集液态低聚物分析。得出：总酸度为122.2％、分子量为1345、L-异构体的重量含量为97.3％。此时将连通容积1.2m²的薄膜蒸发器C之间的阀门打开，使反应釜B中的低聚物依靠压差进入薄膜蒸发器C。薄膜蒸发器C外套由热油加热，保持温度在220℃之间，真空度为25pa。由此产生的蒸汽在表面积0.30m²的316材质的不锈钢冷凝器D中冷凝，其中，选择性冷却区域的温度为90℃。在冷凝器出口收集粗丙交酯产物，其中L-丙交酯的重量含量在86.4％，内消旋-丙交酯的重量含量为7％。蒸发器底部的液态残留物排出进入收集槽E中。

步骤3：在冷凝器出口收集粗丙交酯产物加入到长60mm，直径20mm的垂直管结晶器F中，管的外面有电阻丝加热套可以控制温度，并采用恒温加热(105℃下)控制结晶、热熔融或在熔融步骤。

步骤4：通过控制加热器逐步降低结晶器温度(5℃/h)，使粗丙交酯在结晶器内壁上结晶，一旦温度降到60℃时，含杂质部分的液相由管中心借重力排除。得到的(管壁上)晶体仍然覆有杂质膜，有必要通过熔融结晶步骤除去。将管的表面再次逐渐加热至98℃，以使纯度低的晶体表面熔融。最后，升温至102℃(10℃/min)，液化所有产物，借重力收集熔融物，为了得到纯的丙交酯，可以以相同的步骤重复上述方法。

表2操作步骤与中间馏分收集的总产率之关系

L-丙交酯和内消旋-丙交酯含量是通过将羧基化合物甲硅烷化后经GC测定的。酸度是通过用氢氧化四丁基铵(TBAH)在无水溶剂中通过电位测定法测定。水分是通过水分仪测定的。

由上面多次操作得到的熔融物(非管壁晶体)经混合得到含有56％的L-丙交酯和10％的内消旋丙交酯的混合物。将这部分产物预纯化，然后再与蒸发器底部排出收集的液态残留物混合，并按照上述步骤通过熔融结晶过程进行纯化得到纯丙交酯。

实施例2

步骤1：在安装电动搅拌系统、冷凝系统、恒温加热系统、真空系统的1000ml反应釜A中。按照600ml/分钟连续加入重量含量为90％的乳酸(L-异构体的重量含量97.6％)，调节加热电阻控制加热温度在95℃，并抽真空到200Kpa。为了防止溜出物中带走过多的乳酸，反应器顶上置有高度为900mm，横截面积为0.36m²的充填环的冷凝柱。柱顶点安有温度显示仪，监视温度变化，同时尽可能降低加热功率以防止带走更多的乳酸。保持这种状态1.5小时通过与反应釜B的连通，调节阀门通过压差反应釜A中的液相物质自动进入反应釜B。反应釜B与反应釜A为相同设计。

步骤2：此时在反应釜B中加入L-乳酸水溶液重量的3.5％的辛酸亚锡和乳酸锌的复配物，并在150℃下持续搅拌与反应釜A中的液相物质充分混合。在真空到25Kpa下，反应1.0小时后，通过取样口收集液态低聚物分析。得出：总酸度为123.2％、分子量为1459、L-异构体的含量为97.8％。此时将连通容积1.2m²的薄膜蒸发器C之间的阀门打开，使反应釜B中的低聚物依靠压差进入薄膜蒸发器C。薄膜蒸发器C外套由热油加热，保持温度在210℃之间，真空度为10pa。由此产生的蒸汽在表面积0.30m²的316材质的不锈钢冷凝器D中冷凝，其中，选择性冷却区域的温度为92℃。在冷凝器出口收集粗丙交酯产物，其中L-丙交酯的重量含量在85.6％，内消旋-丙交酯的重量含量在5.2％。

步骤3：在90℃下将在冷凝器出口收集粗丙交酯产物中加入20重量％的冷却水。快速将粗产物升温至结晶温度并保持约20min，以便促进成核，然后促进晶体的成长(可加入纯的丙交酯晶体)。再将温度逐步降至25℃，然后离心这部分产物。最后，将收集的白色的晶体在真空下，45℃干燥若干小时。对干燥后的产物进行分析。结果见表3。

表3干燥后产物的分析结果

步骤4：将由此制备的干燥产物与上述汽相熔融结晶的产物混合，然后再进行数次熔融结晶进行纯化得到纯丙交酯。通过产率与熔融结晶纯化效率的关系见表4。可以得出，由水相预纯化获得的产物可以在熔融结晶过程中逐步纯化，有利于通过水解将混合物中的杂质(蛋白质、糖分、重金属等)，避免这些杂质干扰熔融结晶的质量。

表4熔融纯化效率与产率的关系

Claims (5)

1.一种连续制备丙交酯的方法，其步骤包括：

a)将重量浓度为75-90％、光学纯度在98％以上的L-乳酸水溶液连续不间断加入第一反应器中，再加入乳酸水溶液的重量的1-5％的酯化催化剂，将第一反应器加热至90-110℃，且控制真空度在100-500kpa下进行反应，反应时间50-80分钟控制低聚物的分子量为500-2500，乳酸当量计的总酸度为119-125％，D-乳酸的含量0-10％；

随着反应的持续，体系中的水和乳酸小分子通过蒸发被移出，而第一反应器底部的液态产物浓度增加；

所述酯化催化剂选自硫酸或磷酸；

回收步骤a)中被移除的水和乳酸小分子，用于分离后再利用；

b)第一反应器底部的液态产物依靠压差进入第二反应器中，控制第二反应器的温度为90-125℃，真空度为10-50kpa，反应10-25分钟；

c)第二反应器的底部的反应产物依靠压差进入第三反应器中，第三反应器中加入占乳酸水溶液重量的1-4％解聚催化剂，控制第三反应器的温度为150-220℃，真空度为10-50pa；所述解聚催化剂为乳酸锌、乳酸锡、辛酸锡、辛酸锌或辛酸梯中的一种或几种；

d)第三反应器中的富含粗丙交酯经气相冷凝后通入结晶器进行结晶得到光学纯度为99-99.9％的丙交酯，收集丙交酯的温度在70-125℃范围；

且进一步包括对步骤d)中结晶后的残留物进行水解处理的步骤：

i)将残留物在含水的介质中进行抽提结晶，抽提形成包含丙交酯悬浮物的固相和含杂质的液相；

ii)对得到的悬浮物和杂质进行水相抽提，二相分离，排水过滤，分离出含有丙交酯晶体的滤饼和不含丙交酯的杂质液相，将滤饼加入到熔融结晶器再次熔融结晶操作得到纯丙交酯，所述的抽提结晶的温度为60-95℃。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的水解处理能够重复进行。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤d)的结晶为熔融结晶。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤d)的结晶的温度为90-110℃。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤d)的结晶能够重复进行。