CN102746270B - 一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法 - Google Patents
一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102746270B CN102746270B CN201210221914.1A CN201210221914A CN102746270B CN 102746270 B CN102746270 B CN 102746270B CN 201210221914 A CN201210221914 A CN 201210221914A CN 102746270 B CN102746270 B CN 102746270B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lactide
- lactic acid
- melt
- poly
- rac
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法。它包括以下步骤：A、将回收聚乳酸材料通过破碎机破碎；B、熔融：将破碎之后的回收聚乳酸材料通过双螺杆挤出机熔融挤出，熔体进入预解聚釜，得到聚乳酸熔体；C、将聚乳酸熔体在180~250℃和催化剂存在的条件下，进行断链反应，使熔体分子链发生断裂，熔体的数均分子量下降到5000以下；D、将断链之后的聚乳酸熔体在150~250℃和-0.1~-0.09MPa真空度条件下发生解聚反应，生成粗品丙交酯；E、将粗品丙交酯通过熔融结晶进行分离，得到精制丙交酯。本发明生产的精制级丙交酯经过常规方法检测含量可以达到99.5%以上，光学纯度可以达到99.9%以上。
Description
技术领域
本发明属于有机化工技术领域，具体涉及一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法。
背景技术
丙交酯是一种白色的粉末状晶体，是一种天然的、可再生的化合物，可以完全生物降解，是一种绿色化工原料，主要用于开环聚合生产聚乳酸。随着丙交酯生产技术的进步和应用研究的进展，丙交酯的应用领域开始拓展，在食品行业可以用做酸化缓释剂、膨胀剂、PH调节剂、保鲜剂等，在工业领域可以作为一种无水分子生产的化学反应剂参与酯交换反应、氨基化反应、聚合反应等。现有技术中聚乳酸的生产方法往往产生很多不合格的产品，对于这些不合格的产品往往通过填埋的方式使其自然降解。这种处理方法浪费了大量的资源。因此对于这些不合格的产品或废料的处理，一直是本领域的技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术的缺陷，提供一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，该方法以回收聚乳酸材料为原料，通过原料预处理、熔融、断链、解聚、纯化工艺，生产光学纯度和含量都在99.5%以上的精制级丙交酯。
本发明的技术解决方案是这样实现的：它包括以下步骤：
A、原料预处理：将回收聚乳酸材料通过破碎机破碎，然后通过水洗、过滤去除杂质，再干燥去除水分；
B、熔融：将预处理之后的回收聚乳酸材料输送到双螺杆挤出机的料仓，通过双螺杆挤出机熔融挤出，熔体进入预解聚釜，进行断链处理，得到聚乳酸熔体；
C、断链：将聚乳酸熔体在180~250℃和催化剂存在的条件下，在搅拌状况下，进行断链反应，使熔体分子链发生断裂，熔体的数均分子量下降到5000以下；
D、解聚：将断链之后的聚乳酸熔体通过输送泵进入解聚系统，在150~250℃和-0.1~-0.09MPa真空度条件下发生解聚反应，生成粗品丙交酯；
E、纯化：将粗品丙交酯，通过输送泵进入纯化工序，通过熔融结晶进行分离，得到精制丙交酯。
其中：所述的回收聚乳酸材料是聚乳酸副牌料、聚乳酸不合格品、聚乳酸废旧片材、聚乳酸废旧膜料、聚乳酸废旧制品、聚乳酸制品加工过程中的边角余料中的一种或多种。原料预处理时将回收聚乳酸原料破碎后成为3~4cm的颗粒。原料预处理时将回收聚乳酸原料的水分控制在重量百分比为0.1%以下。
其中：断链反应中加入的催化剂为锌类催化剂、锡类催化剂或有机催化剂中的至少一种，其加入的重量比为聚乳酸熔体重量的1/10000~100/10000。优选所述的催化剂为乳酸锌、氧化锌、锌粉、二乙基锌、乳酸锡、氧化锡、二氧化锡、氧化亚锡、乳酸亚锡、辛酸亚锡、氯化亚锡、锡粉、丙酸或钛酸丁酯中的一种或多种的复合催化剂。更优选乳酸锌、乳酸亚锡、钛酸丁酯按照重量比1:1：1的复合催化剂，或乳酸锌、锡粉、丙酸按照重量比1:2:1的复合催化剂。
其中：步骤C中，进行断链反应的时间为1~5小时。优选3小时。通过断链处理，进入解聚系统时，熔体的最佳数均分子量范围为2000~3000。
其中：步骤D中，解聚系统由循环泵、卧式解聚釜、刮膜蒸发器构成。解聚反应中的物料温度优选维持在180~220℃。更优选为200℃。解聚系统中的真空度为-0.1~-0.098MPa。
步骤D中，解聚得到粗品丙交酯中L构型丙交酯的含量达到85%以上，D构型丙交酯的含量在2%以下。
其中：步骤E中，熔融结晶装置由循环泵、双降膜熔融结晶器、丙交酯贮罐构成。粗品丙交酯通过熔融结晶纯化之后，得到的精制级丙交酯含量和光学纯度达到99.5%以上。
与现有的技术相比，本发明的技术优势在于：
1、本工艺采用回收聚乳酸材料作为原料，有别于传统工艺采用乳酸作为原料，不需要经过脱水和缩聚的过程，简化了生产步骤，整个生产过程基本不需要用水也没有工业废水产生，而且原料可以全部利用，所产成的“三废”排放很少，对环境友好。
2、本工艺是聚乳酸材料化学回收方法的一种，通过在回收聚乳酸材料的自然大循环上添加回收利用小循环，使自然资源得到更加充分的利用，有助于减少环境污染，减少碳排放。
3、本工艺在聚乳酸材料熔融之后，进行断链预处理，使回收聚乳酸材料熔体在进入解聚釜之前的分子量保持在2000~3000，既保证了解聚原料分子量的均一性，又使得解聚开始时原料处于最利于解聚进行的状态，有利于解聚工况的稳定和产品品质的稳定，有利于降低解聚反应进行的温度，提高解聚的单位产量和减少了副反应的发生，提高产品收率。采用本工艺生产粗品丙交酯中有效组分的含量可以达到85%以上。
4、本工艺中，采用刮膜蒸发器作为解聚反应装置。生产时，物料成膜沿壁下行而丙交酯蒸汽在筒体内上行，因此丙交酯蒸汽容易从熔体中溢出，减少丙交酯在高温解聚系统中的停留时间，减少丙交酯高温副反应的发生几率，提高粗品丙交酯的品质；熔体一直处于流动状态，物料更新迅速，停留时间短，而且和传统的釜式解聚装置相比，刮膜蒸发器转热效率更高，加热的热媒温度可以适当降低，有效的防止熔体在高温下结焦，提高原料的利用率。
5、本工艺中丙交酯的纯化采用熔融结晶技术，分离在双降膜结晶器中进行。熔融结晶工艺不需要溶剂、双降膜结晶器换热效率高、能耗低、产品品质稳定，生产的精制级丙交酯经过常规方法检测含量可以达到99.5%以上，光学纯度可以达到99.9%以上。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步的详细描述。
实施例一：
A、原料预处理：将聚乳酸副牌料通过破碎机破碎成为3cm的颗粒，然后通过水洗、过滤去除杂质，再干燥去除水分；水分控制在重量百分比为0.1%以下。
B、熔融：将预处理之后的聚乳酸副牌料输送到双螺杆挤出机的料仓，通过双螺杆挤出机熔融挤出，熔体进入预解聚釜，进行断链处理，得到聚乳酸熔体；
C、断链：将聚乳酸熔体在200℃的条件下，以乳酸锌和锌粉作为催化剂（两者重量比为1:1），催化剂加入的重量比为聚乳酸熔体重量的1/10000。在搅拌状况下进行断链反应，使熔体分子链发生断裂，反应3小时之后，釜内聚乳酸熔体的数均分子量下降到2300以下；
D、解聚：将断链之后的聚乳酸熔体通过输送泵进入解聚系统，在210℃和-0.099MPa真空度条件下发生解聚反应，生成粗品丙交酯；粗品丙交酯中L-丙交酯的含量达到85%。
E、纯化：将解聚得到的粗品丙交酯通过输送泵加入熔融结晶系统，运行双降膜结晶器的冷媒循环泵，运行粗品丙交酯的循环泵，结晶器冷媒以每小时5℃的降温速率，从100℃下降到60℃，丙交酯开始在结晶器内结晶，当结晶丙交酯重量占粗品丙交酯总重的80%时，结晶完成，停止粗品丙交酯循环泵，将未结晶的残液排出。停止结晶器冷媒循环泵，运行结晶器热媒循环泵，结晶器热媒以每小时5℃的升温速率，从60℃上升到95℃，开始发汗处理，当发汗液占结晶丙交酯重量的10%时，发汗完成，将发汗液排出，热媒温度升高到100℃，结晶器内的晶体全部熔化排出，结晶完成，产品的含量达到99.6%，光学纯度达到99.9%。
实施例二：
A、原料预处理：将聚乳酸废旧片材、聚乳酸废旧膜料和聚乳酸废旧制品通过破碎机破碎成为4cm的颗粒，然后通过水洗、过滤去除杂质，再干燥去除水分；水分控制在重量百分比为0.1%以下。
B、熔融：将预处理之后的聚乳酸废旧片材、聚乳酸废旧膜料和聚乳酸废旧制品输送到双螺杆挤出机的料仓，通过双螺杆挤出机熔融挤出，熔体进入预解聚釜，进行断链处理，得到聚乳酸熔体；
C、断链：将聚乳酸熔体在180℃的条件下，以辛酸亚锡、乳酸亚锡、乳酸锡作为催化剂（三者重量比为2:1:1），催化剂加入的重量比为聚乳酸熔体重量的50/10000。在搅拌状况下进行断链反应，使熔体分子链发生断裂，反应4小时之后，釜内聚乳酸熔体的数均分子量下降到2500以下；
D、解聚：将断链之后的聚乳酸熔体通过输送泵进入解聚系统，在200℃和-0.1MPa真空度条件下发生解聚反应，生成粗品丙交酯；粗品丙交酯中L-丙交酯的含量达到90%。
E、纯化：将解聚得到的粗品丙交酯通过输送泵加入熔融结晶系统，运行双降膜结晶器的冷媒循环泵，运行粗品丙交酯的循环泵，结晶器冷媒以每小时5℃的降温速率，从100℃下降到60℃，丙交酯开始在结晶器内结晶，当结晶丙交酯重量占粗品丙交酯总重的80%时，结晶完成，停止粗品丙交酯循环泵，将未结晶的残液排出。停止结晶器冷媒循环泵，运行结晶器热媒循环泵，结晶器热媒以每小时5℃的升温速率，从60℃上升到95℃，开始发汗处理，当发汗液占结晶丙交酯重量的10%时，发汗完成，将发汗液排出，热媒温度升高到100℃，结晶器内的晶体全部熔化排出，结晶完成，产品的含量达到99.5%，光学纯度达到99.9%。
实施例三：
A、原料预处理：将聚乳酸废旧制品、聚乳酸制品加工过程中的边角余料通过破碎机破碎成为4cm的颗粒，然后通过水洗、过滤去除杂质，再干燥去除水分；水分控制在重量百分比为0.1%以下。
B、熔融：将预处理之后的聚乳酸废旧制品、聚乳酸制品加工过程中的边角余料输送到双螺杆挤出机的料仓，通过双螺杆挤出机熔融挤出，熔体进入预解聚釜，进行断链处理，得到聚乳酸熔体；
C、断链：将聚乳酸熔体在250℃的条件下，以乳酸锌、乳酸亚锡、钛酸丁酯按照重量比1:1：1的复合催化剂，催化剂加入的重量比为聚乳酸熔体重量的100/10000。在搅拌状况下进行断链反应，使熔体分子链发生断裂，反应5小时之后，釜内聚乳酸熔体的数均分子量下降到2500以下；
D、解聚：将断链之后的聚乳酸熔体通过输送泵进入解聚系统，在220℃和-0.098MPa真空度条件下发生解聚反应，生成粗品丙交酯；粗品丙交酯中L-丙交酯的含量达到90%。
E、纯化：将解聚得到的粗品丙交酯通过输送泵加入熔融结晶系统，运行双降膜结晶器的冷媒循环泵，运行粗品丙交酯的循环泵，结晶器冷媒以每小时5℃的降温速率，从100℃下降到60℃，丙交酯开始在结晶器内结晶，当结晶丙交酯重量占粗品丙交酯总重的80%时，结晶完成，停止粗品丙交酯循环泵，将未结晶的残液排出。停止结晶器冷媒循环泵，运行结晶器热媒循环泵，结晶器热媒以每小时5℃的升温速率，从60℃上升到95℃，开始发汗处理，当发汗液占结晶丙交酯重量的10%时，发汗完成，将发汗液排出，热媒温度升高到100℃，结晶器内的晶体全部熔化排出，结晶完成，产品的含量达到99.6%，光学纯度达到99.9%。
实施例四：
A、原料预处理：将聚乳酸不合格品通过破碎机破碎成为4cm的颗粒，然后通过水洗、过滤去除杂质，再干燥去除水分；水分控制在重量百分比为0.1%以下。
B、熔融：将预处理之后的聚乳酸不合格品输送到双螺杆挤出机的料仓，通过双螺杆挤出机熔融挤出，熔体进入预解聚釜，进行断链处理，得到聚乳酸熔体；
C、断链：将聚乳酸熔体在190℃的条件下，以乳酸锌、锡粉、丙酸按照重量比1:2:1的复合催化剂，催化剂加入的重量比为聚乳酸熔体重量的20/10000。在搅拌状况下进行断链反应，使熔体分子链发生断裂，反应1小时之后，釜内聚乳酸熔体的数均分子量下降到2300以下；
D、解聚：将断链之后的聚乳酸熔体通过输送泵进入解聚系统，在200℃和-0.098MPa真空度条件下发生解聚反应，生成粗品丙交酯；粗品丙交酯中L-丙交酯的含量达到92%。
E、纯化：将解聚得到的粗品丙交酯通过输送泵加入熔融结晶系统，运行双降膜结晶器的冷媒循环泵，运行粗品丙交酯的循环泵，结晶器冷媒以每小时5℃的降温速率，从100℃下降到60℃，丙交酯开始在结晶器内结晶，当结晶丙交酯重量占粗品丙交酯总重的80%时，结晶完成，停止粗品丙交酯循环泵，将未结晶的残液排出。停止结晶器冷媒循环泵，运行结晶器热媒循环泵，结晶器热媒以每小时5℃的升温速率，从60℃上升到95℃，开始发汗处理，当发汗液占结晶丙交酯重量的10%时，发汗完成，将发汗液排出，热媒温度升高到100℃，结晶器内的晶体全部熔化排出，结晶完成，产品的含量达到99.6%，光学纯度达到99.9%。
Claims (9)
1.一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，它包括以下步骤：
A、原料预处理：将回收聚乳酸材料通过破碎机破碎，然后通过水洗、过滤去除杂质，再干燥去除水分；
B、熔融：将预处理之后的回收聚乳酸材料输送到双螺杆挤出机的料仓，通过双螺杆挤出机熔融挤出，熔体进入预解聚釜，进行断链处理，得到聚乳酸熔体；
C、断链：将聚乳酸熔体在180～250℃和催化剂存在的条件下，在搅拌状况下，进行断链反应，使熔体分子链发生断裂，熔体的数均分子量下降到2000～3000；所述的催化剂为乳酸锌、氧化锌、锌粉、二乙基锌、乳酸锡、氧化锡、二氧化锡、氧化亚锡、乳酸亚锡、辛酸亚锡、氯化亚锡、锡粉、丙酸或钛酸丁酯中的一种或多种的复合催化剂，其加入的重量比为聚乳酸熔体重量的1/10000～100/10000；
D、解聚：将断链之后的聚乳酸熔体通过输送泵进入解聚系统，在200～220℃和-0.1～-0.09MPa真空度条件下发生解聚反应，解聚得到粗品丙交酯中L构型丙交酯的含量达到85%以上，D构型丙交酯的含量在2%以下；
E、纯化：将粗品丙交酯，通过输送泵进入纯化工序，通过熔融结晶进行分离，得到精制级丙交酯。
2.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：所述的回收聚乳酸材料是聚乳酸副牌料、聚乳酸不合格品、聚乳酸废旧片材、聚乳酸废旧膜料、聚乳酸废旧制品、聚乳酸制品加工过程中的边角余料中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：原料预处理时将回收聚乳酸原料破碎后成为3～4cm的颗粒。
4.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：原料预处理时将回收聚乳酸原料的水分控制在重量百分比为0.1%以下。
5.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：步骤C中，进行断链反应的时间为1～5小时。
6.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：步骤D中，解聚系统由循环泵、卧式解聚釜、刮膜蒸发器构成。
7.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：步骤D中，解聚系统中的真空度为-0.1～-0.098MPa。
8.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：步骤E中，熔融结晶装置由循环泵、双降膜熔融结晶器、丙交酯贮罐构成。
9.根据权利要求1所述的一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法，其中：步骤E中，粗品丙交酯通过熔融结晶纯化之后，得到的精制级丙交酯含量和光学纯度达到99.5%以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210221914.1A CN102746270B (zh) | 2012-06-29 | 2012-06-29 | 一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210221914.1A CN102746270B (zh) | 2012-06-29 | 2012-06-29 | 一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102746270A CN102746270A (zh) | 2012-10-24 |
| CN102746270B true CN102746270B (zh) | 2014-06-11 |
Family
ID=47026819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210221914.1A Active CN102746270B (zh) | 2012-06-29 | 2012-06-29 | 一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102746270B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110606838A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-24 | 深圳光华伟业股份有限公司 | 一种集成式聚乳酸回收装置和聚乳酸回收方法 |
| CN112679463B (zh) * | 2019-10-17 | 2022-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种使用废弃聚乙醇酸制备乙交酯的方法以及钛系催化剂在解聚聚乙醇酸中的应用 |
| CN111548339A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-08-18 | 深圳光华伟业股份有限公司 | 乙醇酸酯制备乙交酯的工艺方法 |
| CN113801091A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-12-17 | 珠海市三绿实业有限公司 | 一种回收聚乳酸制备丙交酯的方法 |
| CN113816938A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-21 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种从聚乳酸废弃物回收丙交酯的方法 |
| CN115010695A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-09-06 | 江苏景宏新材料科技有限公司 | 一种利用回收聚乳酸制备高纯度丙交酯的方法 |
| CN115160289B (zh) * | 2022-07-27 | 2023-11-24 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种镁催化剂及其解聚无规聚乳酸回收丙交酯的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010126490A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Japan Steel Works Ltd:The | ラクチド回収装置および回収方法 |
-
2012
- 2012-06-29 CN CN201210221914.1A patent/CN102746270B/zh active Active
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| JP特開2010-126490A 2010.06.10 |
| Polylactic Acid Technology;Ray E. Drumright et al.;《Adv. Mater.》;20001201;第12卷(第23期);1841-1846 * |
| Ray E. Drumright et al..Polylactic Acid Technology.《Adv. Mater.》.2000,第12卷(第23期),1841-1846. |
| 刘迎等.高分子量聚L-乳酸热降解回收L-丙交酯.《化学进展》.2008,第20卷(第10期),1588-1594. |
| 聚乳酸热降解动力学;钱刚等;《华东理工大学学报(自然科学版)》;20061231;第32卷(第3期);249-253 * |
| 钱刚等.聚乳酸热降解动力学.《华东理工大学学报(自然科学版)》.2006,第32卷(第3期),249-253. |
| 高分子量聚L-乳酸热降解回收L-丙交酯;刘迎等;《化学进展》;20081031;第20卷(第10期);1588-1594 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102746270A (zh) | 2012-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102746270B (zh) | 一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法 | |
| US9475790B2 (en) | Method for preparing refined lactide from recovered polylactic acid | |
| WO2021004069A1 (zh) | 一种废旧聚酯材料的回收方法 | |
| WO2021004068A1 (zh) | 一种废旧聚酯的连续醇解回收方法 | |
| US11655351B2 (en) | Method for recycling waste polyester with continuous alcoholysis and transesterification | |
| CN111138641A (zh) | 一种废聚酯瓶回用制备瓶级切片的方法 | |
| CN109293623A (zh) | 一种回收聚乳酸制备精制级丙交酯的方法 | |
| JP2012523442A (ja) | 加水分解によるｐｌａのケミカルリサイクル | |
| CN102731760A (zh) | 一种将回收聚酯瓶片料熔体醇解后再聚合的方法 | |
| CN104774153A (zh) | 一种催化降解废旧pet回收的方法 | |
| WO2015112098A1 (en) | Process for manufacturing lactide from plastics having polylactic acid | |
| CN110606838A (zh) | 一种集成式聚乳酸回收装置和聚乳酸回收方法 | |
| CN102532591B (zh) | 一种解聚废旧聚酯瓶的方法 | |
| CN115135706B (zh) | 用于乳酸生产和聚乳酸回收利用的方法和系统 | |
| CN109912150B (zh) | 一种厌氧干化处理剩余活性污泥的工艺方法 | |
| CN102746498B (zh) | 一种增加回收聚酯瓶片料熔体粘度的方法 | |
| JP2004300115A (ja) | ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 | |
| CN110862520A (zh) | 一种利用碱减量废水中的对苯二甲酸制备pet的方法 | |
| CN115010695A (zh) | 一种利用回收聚乳酸制备高纯度丙交酯的方法 | |
| CN101817737A (zh) | 醋酸的回收方法 | |
| CN111138697A (zh) | 一种利用废旧pet材料制备pet薄膜的方法 | |
| WO2023231628A1 (zh) | 一种实现由废旧聚酯连续化制备高纯bhet单体的工艺及系统 | |
| CN217516872U (zh) | 一种由废旧聚酯制备再生聚酯的连续化生产系统 | |
| TWI837905B (zh) | 一種梯級控制連續製備丙交酯的方法及系統 | |
| CN118203903A (zh) | 一种分离提纯l-丙交酯的装置系统及方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |